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Institut Préparatoire aux Etudes A.

U : 2016/ 2017
d'Ingénieurs de Nabeul Section P
Série 1

Thèmes principaux : Dualité onde-corpuscule ; tableau périodique ; liaisons chimiques.

Exercice 1

Le rayon de la première orbite de Bohr de l'atome d'hydrogène est de 0,529Å.


1- Calculer la vitesse de l’électron sur cette orbite.
2- Rappeler le principe d’incertitude de Heisenberg
3- Calculer l’incertitude sur la mesure de la vitesse de l’électron sur la première orbite de Bohr
dont le rayon est déterminé à 1% près. Conclure
4- Rappeler l’expression traduisant la dualité onde corpuscule selon Louis De Broglie et
calculer la longueur d’onde associée à l’électron sur cette orbite.
Données : Masse de l’électron : m = 9,1.10-31 kg ; Constante de Planck : h = 6,62.10-34 J.

Exercice 2

Un état quantique est caractérisé par 4 nombres quantiques : n, l, ml, s.


1) a- A quel nombre quantique correspond chaque lettre d et f ?
b- A partir de quelle valeur de n’y a-t-il des orbitales np, nd et nf.
c- Dans un même niveau d’énergie n, combien y a-t-il d’orbitales np, nd et nf.
2) Soit les nombres quantiques désordonnés suivants : 1, 4, − , -1.
a- Identifier chaque nombre quantique en justifiant votre réponse et donner le quadruplet
(n, l, ml, s) dans l’ordre.
b- Identifier l’orbitale atomique associée à ces nombres quantiques et donner sa représentation
spaciale.
3) Parmi les triplets (n, l, ml) suivants indiquer celui ou ceux qui sont impossibles :
(3, 0, 0) ; (2, 2, 0) ; (0, 0, 0) ; (2, 1, -1) ; (3, 1, -2) ; (3, 2, 0) ; (3, -2, 0) ; (3, 0, 2) (5, 3, -2).

Exercice 3

1) Donner la configuration électronique de : 8O, 15P, 16S, 17Cl, 34Se, 35Br, 52Te.
2) Représenter les contours du tableau périodique des éléments.

He
Ne
Ar
Kr
Xe

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3) Placer les éléments cités à la question 1 dans le tableau périodique.


4) On donne les valeurs d’électronégativités de Pauling : 3,44 / 2,19 / 2,55 / 2,1 / 2,58 / 3,16 / 2,96.
Attribuer, en justifiant, ces valeurs aux éléments ci – dessus sachant que : χ(15P) = 2,19 et que le
soufre (16S) est plus électropositif que le brome (35Br).
5) Le sélenium (Se) existe aux degrés d’oxydation +II, -II, +IV, +VI. Sachant que le rayon
atomique de Se est de 1,15 Å et que la valeur de 1,88 Å est donnée pour un de ses ions relatifs.
Identifier cet ion.
6) Donner la configuration électronique des gaz rares figurant dans le tableau ci-dessus ainsi que
leurs numéros atomiques Z.
7) Quels sont les ions les plus stables susceptibles de se former à partir des atomes suivants : 8O,
17Cl, 35Br. Justifier.

Exercice 4

Un élément X se trouve dans la troisième ligne du tableau périodique et appartient à la 17ème


famille.
1- Comment s’appelle cette famille
2- Donner le numéro atomique de cet élément, identifier le et donner sa configuration
électronique.
3- Citer deux autres éléments appartenant à cette famille et donner leur configuration
électronique.
4- Quel est l’ion le plus stable que peut donner cet élément. Expliquer.
5- Rappeler la définition du rayon atomique
6- Rappeler l’évolution du rayon atomique dans le tableau périodique et expliquer les raisons
de cette évolution.
7- Classer les éléments de la question 3- par ordre de rayon atomique

Exercice 5

1- Lesquels des atomes suivants se trouvent dans un même groupe du tableau périodique :
3Li ; 4Be ; 7N ; 16S ; 20Ca ; 33As et 52Te
2- L’étain Sn appartient au groupe 14 et à la cinquième période, en déduire son numéro atomique.
3- On donne les énergies de première ionisation et les rayons atomiques pour les éléments de la période de
l’azote.
Elément Li Be B C N O F Ne

Ei (eV) 5,4 9,3 8,3 11,3 14,3 13,6 17,4 21,6

Rayon (Å) 1,34 1,25 0,9 0,77 0,75 0,73 0,71 0,65

a) Justifier l’évolution de Ei dans cette période, expliquer en particulier les deux anomalies apparentes.
b) Justifier l’évolution du rayon atomique dans cette période.

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4- L’énergie de première ionisation de 12Mg est plus élevée que celle de 11Na. Par contre, l’énergie de
deuxième ionisation de 11Na est plus élevée que celle de 12Mg. Expliquer.

Exercice 6

1) Sous forme de tableau, donner pour chacun des atomes suivants : 9F, 10Ne, 24Cr, 26Fe, 28Ni, 29Cu,
30Zn, 42Mo, 45Rh, 47Ag.
- La configuration électronique.
- Souligner en rouge les électrons de cœur et en vert les électrons de valence.
- Le groupe, la période ainsi que le bloc auquel il appartient.
2) Donner la configuration électronique des ions suivants : 9F-, 13Al3+, 19K+, 21Sc3+, 8O2-, 12Mg2+,
+ +
11Na , 47Ag .
3) Quelle est la particularité de la structure électronique des gaz rares ?
4) Parmi les ions ci-dessus donner ceux qui sont isoélectroniques au Néon ou l’Argon.
5) Quels sont les éléments qui peuvent le plus facilement s’ioniser en cations monovalents.

Exercice 7
1) Pour chacune des molécules suivantes : BeCl2, NO , PCl5, PCl , H S, TeF ,
ICl , ICl , IF , donner:
- la représentation de Lewis.
- la formule du type AXnEp selon la théorie V.S.E.P.R
- la figure de répulsion.
- la géométrie.
- le caractère ionique

Molécule Schéma LEWIS Type AXnEp Figure de Géométrie Polarité


répulsion

2) Pour les molécules NO et IF faites un schéma clair indiquant la direction et le sens du vecteur
moment dipolaire des liaisons et de la molécule.

Exercice 8

Les molécules d’eau (H2O) et de sulfure d’hydrogène (H2S) possèdent un moment dipolaire global
égal respectivement à 6,2×10-30 C.m. et 3,1×10-30 C.m. Les angles entre les liaisons O – H et S – H
sont respectivement égaux à 104° et 92° alors que les longueurs des liaisons O – H et S – H sont
égales à 0,96 Å et 1,33 Å.
1) Calculer le pourcentage ionique partiel des liaisons O – H et S – H.
2) Un fort moment dipolaire tel que celui de l’eau a pour conséquence : le caractère de solvant
polaire de l’eau et des températures de fusion et d’ébullition anormalement élevées pour ce solvant.
Justifier la seconde propriété.

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Exercice 9
On considère l’ion OCN- (ion cyanate)
1) Donner le nombre d’électrons de valence de chacun des atomes et le nombre total d’électrons de
valence.
2) Parmi les représentations de Lewis ci-dessous indiquer les formules qui sont incorrectes, et pour
celle qui sont correctes préciser les charges formelles.

3) D’après les formules correctes sélectionnées, indiquer si la molécule est linéaire ou coudée.
4) Les formes correctes sont les formes mésomères. Montrer que l’on peut passer de l’une à l’autre
par des règles de la mésomérie, en déplaçant les électrons.

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Série 1
Correction

Exercice 1

1/ 𝑚𝑣𝑥 = 𝑛 or n = 1 pour la première orbite de Bohr.


ℎ 6,62. 10
𝑣= = = 2,19. 10 𝑚. 𝑠
2𝜋𝑚𝑥 2𝜋. 9,1. 10 . 0,529. 10

2/ Principe d’incertitude de Heisenberg : ∆𝑥. ∆𝑣 ≥



3/ ∆𝑣 ≥ ∆
or = 1% = 10 ⟹ ∆𝑥 = 0,529. 10 . 10 = 0,529. 10 𝑚
ℎ 6,62. 10
∆𝑣 ≥ = = 219. 10 𝑚. 𝑠
2𝜋𝑚∆𝑥 2𝜋. 9,1. 10 . 0,529. 10

⟹L’incertitude sur la vitesse est 100 supérieure à la vitesse.

, .
4/ 𝜆 = = = 0,332. 10 𝑚 = 3,32 Å
, . . , .

Exercice 2
1)
a- la lettre d correspond à l = 2
la lettre f correspond à l = 3
b- les orbitales np apparaissent à partir de n = 2.
les orbitales nd apparaissent à partir de n = 3.
les orbitales nf apparaissent à partir de n = 4.
c- dans un même niveau énergétique n, il y a : 3 orbitales np
dans un même niveau énergétique n, il y a : 5 orbitales nd
dans un même niveau énergétique n, il y a : 7 orbitales nf
2)
a/ 𝑛 ≥ 1; 0 ≤ 𝑙 ≤ 𝑛 − 1; −𝑙 ≤ 𝑚 ≤ 𝑙;
𝑠= ∓
1
𝑛= 4; 𝑙 = 1; 𝑚 = −1 ; 𝑠 = −
2
b/ l’orbitale atomique associé à ces nombres quantiques est : 4px ou 4py ou 4pz

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3)
Les triplets impossibles :
(2,2,0) car pour 𝑛 = 2 , 𝑙 = 0 𝑜𝑢 1
(0,0, 0) car 𝑛 ≥ 1
(3, 1, -2) car (−𝑙 ≤ 𝑚 ≤ 𝑙) donc pour l = 1 ml ne peut pas avoir la valeur de -2.
(3, -2, 0) car (0 ≤ 𝑙 ≤ 𝑛 − 1)
(3, 0, 2) car pour l = 0 ml = 0 est la seule valeur permise.

Exercice 3
1)
2 2 4
8O : 1s 2s 2p
2 2 6 2 3
15P : 1s 2s 2p 3s 3p
2 2 6 2 4
16S: 1s 2s 2p 3s 3p
2 2 6 2 5
17Cl: 1s 2s 2p 3s 3p
2 2 6 2 6 10 2 4
34Se: 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p
2 2 6 2 6 10 2 5
35Br: 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p
2 2 6 2 6 10 2 6 10 2 4
52Te: 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 5s 5p
2)

He
O Ne
P S Cl Ar
Se Br Kr
Te Xe

3) voir tableau

4)
O, P, Se, et Te appartiennent au même groupe : χ(O) > χ(S) > χ(Se) > χ(Te)
De même : Cl et Br appartiennent au même groupe : χ(Cl) > χ(Br)
Le soufre est plus électropositif que le brome χ(Br) > χ(S)
Puisque dans l’échelle de Pauling est le deuxième élément le plus électronégatif après le fluor :
χ(O) > χ(Cl).
P, S et Cl appartiennent à la même période : χ(Cl) > χ(S) > χ(P)
Le classement final selon l’électronégativité décroissante :
χ(O) > χ(Cl) > χ(Br) > χ(S) > χ(Se) > χ(Te)
Te est l’atome le plus volumineux donc l’attraction noyau – électron est la plus faible donc Te est
l’élément le plus électropositif, en plus χ(P) = 2,19 d’où :

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O Cl Br S Se P Te
3,44 3,16 2,96 2,58 2,55 2,19 2,1

5)
rion > ratom l’ion en question est un anion car un anion a plus d’électrons que l’atome à l’état neutre
donc son rayon est plus grand. L’ion en question est l’anion Se2-.
6)
Gaz rare Configuration électronique Numéro atomique Z
He 1s2 2
Ne 1s22s22p6 10
Ar 1s22s22p63s23p6 18
Kr 1s22s22p63s23p63d104s24p6 36
Xe 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p6 54

7)
En gagnant deux électrons l’oxygène (8O) aura la configuration électronique du néon (10Ne). Sa
structure sera stable et donne l’anion 8O2-.
En gagnant un électron le chlore (17Cl) et le brome (35Br) auront la configuration électronique de
l’argon (18Ar) et du krypton (36Kr) respectivement. Leurs structures seront stables et donneront les
anions 17Cl- et 35Br-, respectivement.

Exercice 4
1) Famille des halogènes.
2) Z = 17 / Cl / 17Cl : 1𝑠 2𝑠 2𝑝 3𝑠 3𝑝
3) 9F : 1𝑠 2𝑠 2𝑝
35Br : 1𝑠 2𝑠 2𝑝 3𝑠 3𝑝 3𝑑 4𝑠 4𝑝

53I : 1𝑠 2𝑠 2𝑝 3𝑠 3𝑝 3𝑑 4𝑠 4𝑝 4𝑑 5𝑠 5𝑝
4) 𝐶𝑙 . Le chlore a tendance à capter un électron pour acquérir la structure électronique externe du
gaz rare le plus proche (18Ar).
5) Le rayon atomique est définit comme étant le rayon d’une orbitale atomique appartenant à la
couche de valence. Le rayon de l’orbitale étant la distance noyau-électron pour laquelle la
densité de probabilité radiale est maximale.
6) - Le rayon atomique diminue le long d’une ligne quand Z augmente (l’augmentation de la charge
du noyau accentue l’attraction de ce dernier sur les électrons périphériques).
- Le rayon atomique augmente quand Z augmente le long d’une colonne. Quand le nombre de
couches augmente l’effet d’écran des électrons de cœur augmente, l’attraction exercée par le
noyau sur les électrons périphériques diminue : le rayon atomique augmente.
7) 𝑟 < 𝑟 < 𝑟 < 𝑟

Exercice 5

1) 3Li : [𝐻𝑒] 2𝑠 4Be : [𝐻𝑒] 2𝑠 7N


: [𝐻𝑒] 2𝑠 2𝑝 16S
: [𝑁𝑒] 3𝑠 3𝑝
20Ca : [𝐴𝑟] 4𝑠 33As : [𝐴𝑟]3𝑑 4𝑠 4𝑝 52Te : [𝐾𝑟]4𝑑 5𝑠 5𝑝

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Les atomes appartenant au même groupe sont ceux qui ont la même configuration électronique
de valence. (N et As) ; (S et Te) ; (Be et Ca)
2) Sn 14ème groupe: 4 électrons de valence/5ème période n=5 : [𝐾𝑟]4𝑑 5𝑠 5𝑝 Z =50
3) a/ Pour les énergies de première ionisation, la tendance générale est tel que, le long d’une
même période quand la charge nucléaire (Z) augmente, l’attraction du noyau augmente et il
faut fournir plus d’énergie pour arracher un électron ⟹ Ei augmente.
Cependant, 2 anomalies apparaissent :
-Anomalie entre Be et B, L’ionisation résulte du départ d’un électron appartient à une sous-couche
2s pour le premier, et d’une sous-couche 2p énergétiquement moins stable pour le second.
- Anomalie entre N et O, pour N ( sous-couche 2p à moitié remplie) l’électron supplémentaire de O
est apparié, donc localisé près d’un autre, de sorte qu’il est moins stable que s’il était isolé.

b/ Le rayon atomique diminue le long d’une période : quand Z augmente (l’augmentation de la


charge du noyau accentue l’attraction de ce dernier sur les électrons périphériques).
4) Le long d’une période l’attraction du noyau augmente quand Z augmente : les énergies de
première ionisation suivent la même tendance. Ei1(Mg) > Ei1 (Na)
Pour la seconde ionisation, le second électron arraché pour Mg est un électron de la couche 3s
alors que celui arraché pour Na est un électron de la sous-couche 2p plus stable que 3s d’où
Ei2(Na) > Ei2(Mg)

Exercice 6
1)

Atome Configuration électronique Groupe Période Bloc


9F 1s22s22p5 17 2 p
10Ne 1s22s22p6 18 2 p
24Cr 1s22s22p63s23p64s13d5 6 4 d
26Fe 1s22s22p63s23p64s23d6 8 4 d
28Ni 1s22s22p63s23p64s23d8 10 4 d
29Cu 1s22s22p63s23p63d104s1 11 4 d
30Zn 1s22s22p63s23p63d104s2 12 4 d
42Mo 1s22s22p63s23p63d104s24p65s14d5 6 5 d
45Rh 1s22s22p63s23p63d104s24p65s14d8 9 5 d
47Ag 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s1 11 5 d
2)
Ion Configuration électronique
-
9F 1s22s22p6
3+
13Al 1s22s22p6
+
19K 1s22s22p63s23p6
3+
21Sc 1s22s22p63s23p6
2-
8O 1s22s22p6
2+
12Mg 1s22s22p6
+
11Na 1s22s22p6
+
47Ag 1s22s22p63s23p63d104s24p64d10

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3)
Les gaz rares ont leurs couches de valences saturées ce qui leur donne une grande stabilité à l’état
atomique.
4)
Les ions isoélectroniques au Néon sont : 9F- ; 13Al3+ ; 8O2- ; 11Na+ ; 12Mg2+
Les ions isoélectroniques à l’argon sont : 19K+ ; 21Sc3+
5)
Les éléments qui peuvent s’ioniser le plus facilement en cation monovalent sont les éléments de la
première colonne (les alcalins). En effet chaque élément de ce groupe, en perdant un électron, aura
la même structure que le gaz rare qui le précède donc il sera stable.

Exercice 7

1)

Molécule Schéma LEWIS Type Figure de Géométrie polarité


AXnEp répulsion
BeCl AX Droite Linéaire: apolaire

NO AX triangle Triangulaire apolaire

PCl AX Bipyramide bipyramide apolaire


à base
triangulaire

PCl AX Tétraèdre apolaire

H S AX E Tétraèdre coudée polaire

TeF AX E Octaèdre Pyramide base polaire


carrée

ICl AX E octaèdre Plan carré apolaire

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ICl AX E Bipyramide En forme de T polaire


à base
triangulaire

IF AX E Octaèdre Pyramide base polaire


carrée

2) NO3-

La molécule est apolaire.

IF5

Exercice 8
1)
𝜇 é 𝜇 é 6,2 × 10
%𝐼 = × 100 = × 100 = × 100
𝜇 𝑒×𝑑 1,6 × 10 × 0,96 × 10

%𝐼 = 40,4 %

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𝜇 é 𝜇 é 3,1 × 10
%𝐼 = × 100 = × 100 = × 100
𝜇 𝑒×𝑑 1,6 × 10 × 1,33 × 10

%𝐼 = 14,6 %
2)
Le fait que les températures de fusion et d’ébullition de l’eau sont anormalement élevées est dû à la
présence des liaisons hydrogène.

Exercice 9
1)
Le nombre d’électron de valence de l’oxygène est : 6
Le nombre d’électron de valence du carbone est : 4
Le nombre d’électron de valence de l’azote est : 5
Le nombre d’électron de valence total est : 16
2)
Les formules incorrectes : A ; C et F
Pour les formules correctes :

Charges
formelles

3)
D’après les formules correctes sélectionnées, la molécule est du type AX2 donc elle est linéaire.

4)

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