statistique Ensemble grand canonique Pr MAAROUFI resatice@gmail.com Bureau des enseignants N°35
Année universitaire 2018/2019
Que retenir des ensembles microcanonique et canonique? Ensemble microcanonique Ensemble canonique Système isolé, E fixé 𝐒𝐲𝐬𝐭è𝐦𝐞 +𝐓𝐡𝐞𝐫𝐦𝐨𝐬𝐭𝐚𝐭 isolé, U= 𝑬 Fonction de partition Etats accessible 𝔀 𝒁= 𝒆−𝜷𝑬𝒍 = 𝒈𝒍 𝒆−𝜷𝑬𝒍 𝒍 𝒍
Etats équiprobable 𝒈𝒍 𝒆−𝜷𝑬𝒍 𝒆−𝜷𝑬𝒍
𝑷𝒍 = , 𝑷𝒍 = 𝐩𝐥 = 𝟏 𝔀 𝒁 𝒁
S= 𝐤𝐥𝐨𝐠𝔀 𝑼 𝝏𝒍𝒐𝒈𝒁 S= + 𝒌𝒍𝒐𝒈𝒁, 𝑼 = − 𝑻 𝝏𝜷
F= −𝒌𝑻𝒍𝒐𝒈𝒁 Distribution grand canonique L’ensemble grand canonique est utilisé lorsque le système étudié peut échanger de l’énergie et des particules. E et N fluctuent et ne sont connues qu’en moyenne. Le système est en contact avec un réservoir d’énergie et de particules. Réservoir de 𝐒𝐲𝐬𝐭è𝐦𝐞 +𝐫é𝐬𝐞𝐫𝐯𝐨𝐢𝐫 isolé chaleur et de particules
SystèmeSyS 𝜹𝑵 𝜹𝑬 Distribution grand canonique Le réservoir impose sa température et T et son potentiel chimique 𝝁. La condition d’équilibre dans le 𝐒𝐲𝐬𝐭è𝐦𝐞 +𝐫é𝐬𝐞𝐫𝐯𝐨𝐢𝐫 :
𝒅𝑺 𝒅𝑺 𝟏 = = 𝒅𝑬 𝑬𝑺 𝒅𝑬 𝑬𝑹 𝑻 𝒅𝑺 𝒅𝑺 𝝁 = =− 𝒅𝑵 𝑵𝑺 𝒅𝑵 𝑵𝑹 𝑻 Définition Grande fonction de partition: fonction de partition de l’ensemble grand canonique à la température T et au potentiel chimique 𝝁 :
∞ ∞
𝒁𝑮 (𝑻, 𝑽, 𝝁) = 𝒆𝜷𝝁𝑵 𝒆−𝜷𝑬𝒍𝑵 = 𝒆𝜷𝝁𝑵 𝒁𝑵 (𝜷)
𝑵=𝟎 𝒍 𝑵=𝟎
la somme sur 𝒍 porte sur tous les microétats possibles du système, sans restriction sur leurs énergies et leurs nombres de particules ; la seule contrainte dans le choix des microétats est que V est fixé.
Cette dernière relation montre que la grande fonction de partition est la
transformée de Laplace (discrète) de la fonction de partition canonique. Propriétés de l’ensemble grand canonique 𝒆𝜷𝝁𝑵 𝑷𝒍 = 𝒁𝑵 𝒁𝑮 ∞ 𝟏 𝝏 𝑵= 𝑵=𝟎 𝑵𝑷𝑵 = 𝒍𝒐𝒈𝒁𝑮 Avec 𝑷𝑵 = 𝒍 𝑷 𝒍 ,𝑵 𝜷 𝝏𝝁 𝑷 𝒍 ,𝑵 est la probabilité de trouver N particules dans l’état 𝒍 𝝏𝒍𝒐𝒈𝒁𝑵 𝑼=− 𝝏𝜷 𝑼 𝝁𝑵 S= −𝒌 𝒍 𝑷𝒍 𝒍𝒐𝒈𝑷𝒍 = 𝑻 + 𝒌𝒍𝒐𝒈𝒁𝑮 − 𝑻 On définit le grand potentiel thermodynamique: A= 𝑭 − 𝝁𝑵 = −𝒌𝑻𝒍𝒐𝒈𝒁𝑮 𝝏𝑨 𝝏𝑨 𝝏𝑨 𝑺=− p= −( )𝑻,𝝁 𝑵 = −( )𝑽,𝑻 𝝏𝑻 𝑽,𝝁 𝝏𝑽 𝝏𝝁 Equivalence des ensembles Limite thermodynamique : N → ∞ et N → ∞ (toutes les grandeurs extensives croissent proportionnellement) en gardant constante la densité du système : N/V = cste. ∗ les fluctuations relatives des observables deviennent négligeables, δX/X ∼ 1/ √N → 0, on peut négliger les fluctuations et confondre les variables internes avec leur moyenne (et avec leur valeur la plus probable). Tous les paramètres peuvent être considérés comme fixés. * Toute grandeur physique macroscopique extensive ou intensive a la même valeur quelque soit l’ensemble statistique (microcanonique, canonique, grand canonique) dans lequel on travaille. Donc, il faut utiliser l’ensemble qui donne lieu aux calculs les plus simples. Gaz Parfait Soit un gaz parfait formé de N particules identiques en contact avec un réservoir de chaleur et de température. 1. Retrouver l’équation d’état du gaz. 2. Calculer la probabilité P(N), de trouver N particules dans le système. 𝟏 𝑽 𝑵 𝒉 𝒁𝑪 = ( ) avec 𝝀 = 𝑵! 𝝀𝟑 𝟐𝝅𝒎𝒌𝑻
