Chimie Solution

3e édition
CHIMIE
DES SOLUTIONS
Eddy Flamand
Cégep de Jonquière
Jean-Luc Allard
Collège Jean-de-Brébeuf
Solutions détaillées
SO D
INTRODUCTION
Le manuel Chimie des solutions, 3e édition contient, à partir de la page 367, les
réponses à tous les exercices du manuel, autant ceux se trouvant au fil du texte
que les questions, exercices supplémentaires, exercices récapitulatifs et exerci-
ces défis de fin de chapitre. Ce corrigé ne contient que les réponses et, selon la
nature des questions posées, certaines de ces réponses demandent des explica-
tions, des calculs ou des démonstrations supplémentaires pour être complètes.
Les professeurs qui ont adopté le manuel Chimie des solutions, 3e édition
pour leurs classes sont autorisés à rendre disponibles pour leurs élèves les solu-
tions détaillées par photocopies.
CONVENTION DE REPRODUCTION
Ce document fait partie du site Web Chimie des solutions, 3e édition, guide du
maître; il contient les solutions détaillées des problèmes du manuel. Ce matériel
reproductible est destiné aux élèves. La distribution et la reproduction partielle
ou totale de ces documents n'est autorisée qu'aux enseignants qui auront adopté
le manuel pour leurs classes, et est conditionnelle à ce que la mention du droit
d'auteur soit visible sur toutes les pages reproduites.
Chimie des solutions, 3e édition – Solutions détaillées

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TABLE DES MATIÈRES
Chapitre 1 SOLUTIONS
EXERCICES 1.1 À 1.20 1
QUESTIONS ET EXERCICES SUPPLÉMENTAIRES 5
EXERCICE RÉCAPITULATIF 11
EXERCICE DÉFI 12
Chapitre 2 PROPRIÉTÉS COLLIGATIVES

EXERCICE DÉFI 25
Chapitre 3 CINÉTIQUE CHIMIQUE

EXERCICE DÉFI 42
Chapitre 4 ÉQUILIBRE CHIMIQUE

EXERCICES RÉCAPITULATIFS 60
EXERCICE DÉFI 62
Chapitre 5 ACIDES ET BASES

EXERCICE DÉFI 85
Chapitre 6 ÉQUILIBRE IONIQUE DES ÉLECTROLYTES FAIBLES

EXERCICE DÉFI 118
Chapitre 7 SOLUBILITÉ ET RÉACTIONS DE PRÉCIPITATION

EXERCICE DÉFI 137
Chapitre 8 OXYDORÉDUCTION ET ÉLECTROCHIMIE

EXERCICE DÉFI 159
SOLUTIONS DÉTAILLÉES – Chapitre 1 1
CHAPITRE 1 – SOLUTIONS DÉTAILLÉES
EXERCICE 1.1 (page 7)

100, 0 mL H 2O
a) Volume d'eau = 150,0 g NaNO3 × = 120,0 mL H2O
125, 0 g NaNO3
Tout le KI se dissout dans ce volume d'eau, puisque 100,0 mL H2O dissolvent 230,0 g de KI.
71, 0 g NaNO3
b) Masse de NaNO3 dissous à 0 °C = × 120,0 mL H2O = 85,2 g NaNO3
100,0 mL H 2O
Masse de NaNO3 recristallisé = 150,0 g − 85,2 g = 64,8 g NaNO3
Tout le KI demeure en solution.

a) HCl(aq) Électrolyte fort, car la molécule se dissocie totalement en H+(aq) et en Cl−(aq).
b) I2(aq) Non-électrolyte, car l'iode moléculaire ne se dissocie pas en solution.
c) KNO3(aq) Électrolyte fort, car la molécule se dissocie totalement en K+(aq) et en NO−3 (aq).
d) CH3OH(aq) Non-électrolyte, car cette molécule est organique.
e) PtCl4(aq) Non-électrolyte, car il s'agit du chlorure d'un métal lourd.
f) NH3(aq) Électrolyte faible, car la molécule se combine à l'eau et forme en partie des ions NH4+ (aq)
et OH−(aq).
g) H2SO3(aq) Électrolyte faible, car la molécule se dissocie partiellement en H+(aq) et HSO−3 (aq).
h) CaCl2(aq) Électrolyte fort, car la molécule se dissocie totalement en Ca2+(aq) et Cl−(aq).
i) HCOOH(aq) Électrolyte faible, car HCOOH (acide organique) se dissocie partiellement en H+(aq) et
HCOO−(aq).
j) KOH(aq) Électrolyte fort, car la molécule se dissocie totalement en K+(aq) et OH−(aq).

P 101, 3 kPa 21, 2 kPa
k= = =
c 48,9 mL /L c
c = 10,2 mL/L

a) Élevée, car HCl est polaire et H2O est polaire.
b) Faible, car HCl est polaire et CCl4 est non polaire.
c) Élevée, car S est non polaire et CS2 est non polaire.
d) Élevée, car KI est polaire et H2O est polaire.
e) Élevée, car CH3OH est polaire et H2O est polaire.

12, 0 g sucre
% (m/m) = × 100 = 5,66 %
200, 0 g H2O + 12, 0 g sucre

x mL éthanol
20,0 % (V/V) = × 100 %
x mL éthanol + 50, 0 mL H2O
x = 12,5 mL d'éthanol
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2 SOLUTIONS DÉTAILLÉES – Chapitre 1

x g NaCl
0,9 % (m/V) = × 100 %
500, 0 mL solution
x = 4,5 g NaCl
100 g solution 1 mL
Volume solution = 21,4 g H2SO4 × ×
10, 00 g H 2SO4 1, 070 g solution
= 200 mL

180, 2 g
Masse de C6H12O6 = 9,00 × 10−3 mol × = 1,62 g
1 mol
Volume de solution = 200,0 g × 1 mL = 181,3 mL

1,103 g
1, 62 g
% massique = × 100 = 0,810 %
200, 0 g
1, 62 g
% masse/volume = × 100 = 0,894 %
181, 3 mL

20,0 mL CH3COOH 1,048 g 1 mol CH3COOH
Concentration molaire volumique = × ×
0,500 L solution 1 mL CH3COOH 60,05 g
= 0,698 mol/L

1° On note les données connues dans un tableau.
Soluté (NaOH) Solvant (eau) Solution
Flacon A
Volume (mL) 100
Masse (g) 4,000
Mole (mol)
Flacon B
Volume (mL) 200
Masse (g)
Mole (mol) 0,200
Flacon C
Volume (mL) 200
Masse (g) 8,000
Mole (mol)
2° On exprime les quantités de chaque composant dans les unités désirées.

1 mol 1 mol
Flacon A : 4,00 g × = 0,100 mol Flacon C : 8,00 g × = 0,200 mol
40, 0 g 40, 0 g
3° On calcule la concentration molaire volumique de chaque solution.

Soluté (NaOH) Solvant (eau) Solution
Flacon A
Volume (L) 0,100
Masse (g) 4,000
Mole (mol) 0,100
Flacon B
Volume (L) 0,200
Masse (g)
Mole (mol) 0,200
Flacon C
Volume (L) 0,200
Masse (g) 8,000
Mole (mol) 0,200
0,100 mol NaOH

Flacon A : concentration molaire volumique = = 1,00 mol/L
0,100 L de solution
0, 200 mol NaOH

Flacon B : concentration molaire volumique = = 1,00 mol/L
0, 200 L de solution
0, 200 mol NaOH

Flacon C : concentration molaire volumique = = 1,00 mol/L
0, 200 L de solution
Toutes les solutions ont la même concentration molaire volumique.

MH2SO 4 = 98, 08 g /mol
4,90 g H2SO4 1000 mL 1 mol H2SO4 2 éq H2SO4

Normalité = × × ×
500,0 mL 1L 98,08 g H2SO4 1 mol H2SO4
= 0,200 N

100 g d'une solution HCl (37,2 % m/m) contient 62,8 g d'eau.
nHCl 37, 2 g HCl / 36, 45 g / mol

XHCl = =
nHCl + nH2O 37, 2 g HCl / 36, 45 g / mol + 62, 8 g H2O /18, 02 g / mol
= 0,226

100 g d'une solution HCl (37,2 % m/m) contient 62,8 g d'eau (0,0628 kg).
37, 2 g HCl / 36, 45 g / mol

Molalité = = 16,2 m
0,0628 kg H2O

Soluté (NaCl) Solvant (eau) Solution
Masse (g) 0,85 100,00
2° On exprime les quantités de chaque composant dans les unités désirées.

1 mol
Soluté : 0,85 g × = 1,5 × 10−2 mol
58, 44 g
Solvant : masse solution − masse de soluté = 100,00 g − 0,85 g = 9,92 g = 9,92 × 10−3 kg
Soluté (NaCl) Solvant (eau) Solution
Masse (g) 0,85 9,92 100,00
Mole (mol) 1,5 × 10−2
3° On calcule la molalité de la solution.

moles de NaCl 1, 5 × 10−2 mol
Molalité = = = 0,15 mol/kg
masse d'eau en kg 9, 92 × 10−2 kg

a) 0,03 mg/L
1g 1 mol Hg
b) 0,03 mg/L × × = 2 × 10−7 mol/L
1000 mg 200,6 g Hg

28,0 g NH3 1 mol NH3 0,90 g solution 1000 mL
a) Concentration molaire volumique = × × ×
100 g solution 17,03 g NH3 1 mL solution 1L
=15 mol/L
nNH3
b) X NH3 =
nNH3 + nH2O
Dans 100 g de solution, il y a 28 g de NH3 et 72 g de H2O.
28,0 g NH3 /17, 03 g /mol

X NH3 =
28,0 g NH3 /17, 03 g /mol + 72, 0 g H2O/18, 02 g /mol
1, 64 mol
=
1,64 mol + 4, 00 mol
= 0, 291
nNH3 28,0 g NH3 /17, 03 g /mol

c) Molalité = = = 22, 8 m
masse d'eau (kg) 7, 20 × 10−2 kg H2O

Soluté (AgNO3) Solvant (eau) Solution
Mole (mol) 0,100
Masse (g) 0,100 × 169,91 = 17,0 1000 17,0 + 1000 = 1017 g
ρ (g/mL) 1,50
2° On effectue les calculs dans les unités désirées.

On calcule la concentration molaire volumique de la solution.
mole de nitrate d'argent
c=
volume de la solutioon
masse de la solution 1017 g

Volume de la solution = = = 678 mL = 0,678 L
masse volumique de la soolution 1, 50 g/mL
0,100 mol
Alors, c = = 0,147 mol/L
0, 678 L
On calcule le pourcentage massique de la solution.
masse du nitrate d'argent 17, 0 g

Pourcentage massique = × 100 = × 100 = 1,67 %
masse de solution 1017 g

0,500 mol 1L 132, 2 g
Masse de (NH 4 )2SO4 = × × 500, 0 mL ×
1L 1000 mL 1 mol
= 33,1 g

cdil.Vdil. = Vconc.cconc.
Vconc. = cdil.Vdil. /cconc.
1,00 × 10−4 mol/L × 100,0 mL

Solution A Vconc. = = 10,0 mL
1,00 × 10−3 mol/L
2,00 × 10−4 mol/L × 100,0 mL

Solution B Vconc. = = 20,0 mL
1,00 × 10−3 mol/L
3,00 × 10−4 mol/L × 100,0 mL

Solution C Vconc. = = 30,0 mL
1,00 × 10−3 mol/L
5,00 × 10−4 mol/L × 100,0 mL

Solution D Vconc. = = 50,0 mL
1,00 × 10−3 mol/L
7,00 × 10−4 mol/L × 100,0 mL

Solution E Vconc. = = 70,0 mL
1,00 × 10−3 mol/L
QUESTIONS ET EXERCICES SUPPLÉMENTAIRES (pages 42 à 44)

1. Non, la saturation de la solution ne varie pas avec l'agitation.
2. L'entropie augmente avec la dissolution, car le désordre s'accroît à mesure que les substances se mélan-
gent.
3. a) Augmentation; l'état gazeux représente pour une substance le niveau d'entropie le plus élevé.
b) Diminution; l'état solide de l'eau représente une diminution d'entropie en raison des interactions
moléculaires qui empêchent le déplacement des molécules d'eau.
c) Augmentation; un mélange de deux substances amène une augmentation du désordre, de l'entropie.
4. L'acide HBr dissous dans l'eau se dissocie en ions par la présence des molécules d'eau qui hydratent les
ions. HBr(aq) est un électrolyte.
La même substance en phase gazeuse ne peut s'ioniser en raison de l'absence d'eau. HBr(g) est un non-
électrolyte.
5. a) Na2CO3 se dissout dans l'eau. Un sel de sodium, substance ionique, est soluble dans l'eau, solvant
polaire.
b) HCl(g) se dissout dans l'eau. Soluté polaire dans un solvant polaire. Présence de liaisons par pont
hydrogène dans l'eau avant et après le mélange.
c) CCl4(l) ne se dissout pas (ou très peu) dans l'eau. Soluté non polaire dans un solvant polaire.
d) NH2OH(s) se dissout dans l'eau. Soluté polaire dans un solvant polaire.
e) CH3CH2CH3(g) ne se dissout pas dans l'eau. Soluté non polaire dans un solvant polaire.
6. a) Na2CO3 ne se dissout pas dans l'essence; soluté polaire avec un solvant non polaire.
b) HCl(g) ne se dissout pas dans l'essence; soluté polaire avec un solvant non polaire.
c) CCl4(l) se dissout dans l'essence; soluté non polaire avec un solvant non polaire.
d) NH2OH(s) ne se dissout pas dans l'essence; soluté polaire avec un solvant non polaire.
e) CH3CH2CH3(g) se dissout très bien dans l'essence; soluté non polaire avec un solvant non polaire.
7. La présence du groupe hydroxyle OH dans l'éthanol contribue à accroître la solubilité de cette substance
dans l'eau. L'eau possède aussi un groupe OH, comme l'éthanol. Deux substances ayant des groupes
identiques ont des interactions semblables. La variation d'enthalpie dans le processus de solubilisation
sera maintenue environ au même niveau qu'avant la mise en solution.
L'éthanethiol ne possède pas de groupe hydroxyle et les interactions avec l'eau ne sont pas de même
énergie que celles de l'éthanol avec l'eau; le groupe thiol, SH, est peu polaire.
8. a) I2(s) est soluble dans CCl4 : soluté non polaire dans un solvant non polaire.
b) I2(s) est peu soluble dans l'eau : soluté non polaire dans un solvant polaire.
c) I2(s) est soluble dans CS2(l) : soluté non polaire dans un solvant non polaire.
9. Les deux substances ont un groupe hydroxyle OH. La longueur de la chaîne de carbone influe sur la
solubilité. Un nombre élevé d'atomes de carbone diminue la solubilité de la substance dans l'eau. Les
interactions entre les molécules d'eau sont diminuées par la présence de chaînes carbonées. Les deux
substances possèdent à la fois une partie polaire (OH) et une partie non polaire (chaîne carbonée). La
solubilité de la molécule diminue lorsque la chaîne carbonée s'allonge, et c'est ce qui se produit avec le
butan-1-ol.
10. a) Seul un phénomène de solvatation est mis en cause : les ions Na+ et Cl− sont entourés par les molécu-
les d'eau.
H H
O
O
H
H H
H
Na+
H
O
Cl−
O
O
H
O
H
H H
H
H
O
H H
O
H
b) En se dissolvant, le chlorure d'hydrogène forme des ions H3O+ qui s'associent avec l'eau par l'inter-
médiaire de liaisons par pont hydrogène (en traits pointillés) et des ions chlorure, Cl−, qui sont solvatés.
O
H H
H
Cl−
H H
O
O
H
H H
H O
O
H H
c) La solubilité de CO2 s'explique par la formation de liaisons par pont hydrogène entre l'oxygène de
CO2 et l'hydrogène des molécules d'eau (en traits pointillés).
O
H
O C O H H
O
H
O
H H O C O
11. Le SO2 est plus soluble dans l'eau en raison d'une plus grande polarité de la molécule de SO2.
12. a) HBr(g) ⎯ ⎯
⎯ → H+(aq) + Br+(aq)
2 H O
b) Al2(SO4)3(s) ⎯ ⎯
⎯ → 2Al3+(aq) + 3SO2−
2 H O
4 (aq)
c) Ba(OH)2(s) ⎯ ⎯
⎯ → Ba2+(aq) + 2OH−(aq)
2 H O
d) FeCl3(s) ⎯ ⎯
⎯ → Fe3+(aq) + 3Cl−(aq)
2 H O
⎯→ NH4+ (aq) + NO−3 (aq)

e) NH4NO3 ⎯ ⎯
H 2O
13. Une solution 1,0 M signifie qu'il y a une mole de soluté par litre de solution. Une solution 1,0 m signifie
qu'il y a une mole de soluté par kilogramme de solvant.
14. Vrai. La molalité d'une solution est généralement supérieure à la molarité, car la quantité de soluté est
divisée par celle du solvant dans le cas de la molalité, tandis que dans le cas de la molarité (concentra-
tion molaire volumique), la même quantité est divisée par le volume de solution (soluté et solvant), ce
qui correspond généralement à une valeur du quotient plus petite.
116 g de NaBr
15. % massique = × 100 % = 53, 7 %
100,0 g d'eau + 116 g de NaBr
4,25 g NaCl
16. a) × 100 % = 5, 04 %
4,25 g NaCl + 80, 0 g H2O
4,25 g NaCl
b) × 100 % = 5, 31 %
80,0 g solution
10,0 g Ca 2+ 1 mol
17. Molarité = × = 0, 250 mol/L
1, 0 L 40,08 g
60,0 mg K 3 Fe(CN)6 1g 1 mol K 3 Fe(CN)6 3 mol K

18. Molarité = × × ×
1L 1000 mg 329,28 g 1 mol K 3 Fe(CN)6
= 5, 47 × 10−4 mol/L de K +
3, 8 × 10−5 mol NaCN 49, 01 g 1000 mg 1, 86 mg

19. a) × × = = 1, 9 ppm
1L 1 mol 1g 1L
3, 8 × 10−5 mol CN − 26,02 g CN −

b) × 0,1000 L × = 9, 9 × 10−5 g CN−
1L 1 mol CN −
1L 0, 300 mol Mg(NO3 )2 2 mol NO−3

20. a) mol de NO−3 = 40, 0 mL × × ×
1000 mL 1L 1 mol Mg(NO3 )2
= 0, 0240 mol NO−3
1L 0, 200 mol NaNO3 1 mol NO−3

b) mol de NO−3 = 160, 0 mL × × ×
1000 mL 1L 1 mol NaNO3
= 0, 0320 mol NO−3
1L 0,150 mol Fe(NO3 )3 3 mol NO−3

c) mol de NO3− = 80, 0 mL × × ×
1000 mL 1L 1 mol Fe(NO3 )3
= 0, 0360 mol NO3−
La solution de nitrate de fer(III) contient le plus grand nombre d'ions NO−3 même si la concentration
de la solution et le volume utilisé sont inférieurs à ceux de la solution de nitrate de sodium.
96, 0 g H 2SO4 1, 84 g 1000 mL 1 mol

21. a) Concentration molaire volumique = × × × = 18, 0 mol/L
100 g solution 1 mL 1L 98,08 g
96, 0 g /98,08 g /mol

b) X H2SO 4 = = 0, 815
96, 0 g /98,08 g /mol + 4, 00 g H2O /18, 02 g /mol
96, 0 g /98,08 g /mol

c) Molalité = = 245 mol/kg
4, 00 × 10−3 kg d'eau
96, 0 g H 2SO4 1, 84 g
d) Masse de H 2SO4 = × × 100 mL = 177 g
100 g solution 1 mL
3, 0 mol/L × 0, 5000 L
e) Volume = = 0, 083 L
18,0 mol/L
6,00 mol 1L 1 mL 98,08 g

22. % massique (m/m) = × × × × 100 %
1L 1000 mL 1, 338 g solution 1 mol
= 44, 0 %
23. Masse de HNO3 = 300,0 g solution × 15,0 g HNO3 = 45,0 g HNO3

100 g solution
100 g solution
Masse d'acide à prélever = 45,0 g HNO3 × = 64,3 g
70,0 g HNO3
0, 01 g 1000 mg
24. a) × = 10 ppm
1L 1g
0, 01 g 1 × 106 μg
b) × = 1 × 104 ppb
1L 1g
15 g NH4Cl
25. a) Masse NH4Cl au départ = 150 g solution × = 23 g
100 g solution
23 g + x
0,30 =
150 g solution + x
x = 31 g NH4Cl à ajouter
23 g NH4Cl
b) 0,075 =
150 g solution + x
x = 160 g d'eau à ajouter
nNaNO3
26. a) x = 0,30 =
nNaNO3 + nH2O
Si nNaNO3 vaut 0,30 mol, alors nH2O vaut 0,70 mol.
0, 30 mol NaNO3
0,30 =
0, 30 mol NaNO3 + 0, 70 mol H2O
⎛ 0, 30 mol × 85, 01 g /mol ⎞

% massique = ⎜ ⎟ × 100
⎝ 0, 30 mol × 85, 01 g /mol + 0, 70 mol × 18, 02 g /mol ⎠
⎛ 25, 5 ⎞
=⎜ ⎟ × 100
⎝ 25, 5 + 12, 6 ⎠
= 67 %
0,30 mol NaNO3

b) Molalité = = 24 mol/kg = 24 m
18, 02 g 1 kg
0, 70 mol H2O × ×
1 mol H2O 1000 g
27. Supposons une solution formée de 10,0 g de chaque substance (méthanol et eau).
10,0 g /32,04 g /mol

X CH3OH = = 0, 360
10,0 g /32,04 g /mol + 10,0 g /18, 02 g /mol
1 mol
28. a) mol de Na2SO4 = 12,0 g × = 0,0845 mol
142,05 g
b) 0,0845 mol de Na2SO4
c) Dans le volumétrique de 250 mL :
0,0845 mol
c= = 0,338 mol/L
0,250 L
Dans le volumétrique de 1 L :
0,0845 mol
c= = 0,0845 mol/L
1L
29. On suppose une solution constituée de 0,0530 mol de CH3OH et de 0,947 mol de H2O. La fraction mo-
laire de cette solution est de 0,0530.
On détermine les masses de chaque substance :
32,04 g
Masse de CH3OH = 0,0530 mol CH3OH × = 1,70 g
1 mol
18,02 g
Masse de H2O = 0,947 mol H2O × = 17,1 g
1 mol
Masse totale de cette solution = 17,1 g + 1,70 g = 18,8 g
1,70 g CH 3OH 1 mol 0,986 g solution 1000 mL

Concentration molaire volumique = × × ×
18,8 g solution 32,04 g 1 mL L
= 2, 78 mol/L
30. Dans 25,0 mL, on retrouve :
0,400 mol
Nombre de moles HNO3 = × 0,0250 L = 0,0100 mol
1L
Dans 75,0 mL, on retrouve :
0,100 mol
Nombre de moles HNO3 = × 0,0750 L = 0,007 50 mol
1L
(0,0100 mol + 0,007 50 mol)
Concentration molaire volumique = = 0,175 mol/L
(0,025 L + 0,075 L)
31. Calcul du nombre de moles de la première solution :
0,150 mol
n = 0,0300 L ×= 0,004 50 mol
1L
Calcul du nombre de moles de la solution finale :
0,250 mol
n= × 0,0700 L = 0,0175 mol
1L
Le nombre de moles ajouté est :
najouté = 0,0175 mol − 0,0045 mol = 0,0130 mol
0,0130 mol
Concentration molaire volumique = = 0,325 mol/L
0,0400 L
1 mol
32. mol de H2O = 1000 g H2O × = 55,49 mol
18,02 g
nCO(NH2 )2 0,750 mol

X CO(NH2 )2 = = = 0, 0133
nCO(NH2 )2 + nH2O 0,750 mol + 55, 49 mol
néthanol
33. Xéthanol = = 0,0330
néthanol + neau
Si néthanol = 0,0330 mol ⇒ neau = 0,967 mol
46,07 g
Masse d'éthanol = 0,0330 mol × = 1,52 g
1 mol
18,02 g
Masse d'eau = 0,967 mol × = 17,4 g
1 mol
Masse de solution = 1,52 g + 17,4 g = 18,9 g
La masse de 250,0 mL de cette solution est déterminée avec la masse volumique de la solution.
0,982 g
Masse de solution = ρV = × 250,0 mL = 246 g
1 mL
1,52 g d'éthanol
Masse d'éthanol = × 246 g soln = 19,8 g
18,9 g soln
17,4 g eau
Masse d'eau = × 246 g soln = 226 g
18,9 g soln
1 mol
Moles d'eau = 226 g × = 12,5 mol
18,02 g
La nouvelle solution contient le même nombre de moles d'eau.
néthanol
Xéthanol = 0,0550 =
néthanol + 12, 58 mol
0,0550néthanol + 0,688 mol = néthanol
0,688 mol = 0,945néthanol
0,728 mol = néthanol
46,07 g
Masse d'éthanol = 0,728 mol × = 33,5 g
1 mol
Masse à ajouter = 33,5 g − 19,8 g = 13,7 g
59,5 g C3H8OH 1000 mL 1 mol

34. Concentration molaire volumique = × × = 9,74 mol/L
100 mL solution 1L 61,10 g
100 g solution
35. Masse de solution = 25,0 g KOH × = 625 g solution
4,00 g KOH
1,19 g solution 37,2 g HCl

36. Masse de HCl = 50,0 mL × ×
1 mL 100 g solution
= 22,1 g HCl
0,50 mol CaCl2 1 kg 1 mol CaCl2 ⋅6H2O 219,1 g

37. Masse de CaCl2·6H2O = × × 300, 0 g × ×
1 kg H2O 1000 g 1 mol CaCl2 1 mol CaCl2 ⋅6H2O
= 33 g
38. Il faut déterminer le nombre de moles de CuSO4 nécessaire.
0,250 mol
n= × 0,1 L = 0,0250 mol de CuSO4
1L
mol de CuSO4·5H2O = 0,0250 mol
Masse de CuSO4·5H2O = 0,0250 mol × 249,7 g/mol = 6,24 g
Procédure : – Peser 6,24 g de CuSO4·5H2O.
– Transvider dans une fiole jaugée de 100 mL.
– Ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge.
– Agiter pour homogénéiser la solution.
11,7 g de NaCl 1 mol

39. Concentration molaire volumique = × = 0,800 mol/L
0,2500 L 58,45 g
cconc.Vconc. 0,800 mol/L × 10,0 mL

cdil. = = = 0,0800 mol/L
Vdil. 100,0 mL
40. On trouve le nombre de moles de H3PO4 dans la solution finale :
0,500 mol 1L
nH3PO4 = × × 500,0 mL = 0,250 mol H3PO4
1L 1000 mL
98, 00 g H3PO4 100 g solution 1 mL solution

V = 0, 250 mol × × ×
1 mol 85, 5 g H3PO4 1, 70 g solution
= 16, 9 mL
Procédure : – Prélever 16,9 mL de l'acide commercial.
– Transvider dans une fiole jaugée de 500 mL.
– Ajouter de l'eau distillée jusqu'au trait de jauge.
– Agiter la solution.
0,500 éq 1 mol 98,00 g

41. Masse de H3PO4 = × 1,20 L × × = 19,6 g
L 3 éq 1 mol
8,57 mg 1000 mL 1g 1 mol 2 éq

42. Normalité = × × × ×
100,0 mL 1L 1000 mg 171, 3 g 1 mol
= 1,00 × 10−3 N
EXERCICE RÉCAPITULATIF (page 44)

43. a) Concentration molaire volumique
70, 0 g HNO3 1, 42 g solution 1000 mL 1 mol HNO3
× × × = 15, 8 mol/L
100,0 g solution 1 mL solution 1L 63, 02 g HNO3
b) Normalité
1 équivalent HNO3 = 1 mol HNO3 ⇒ 1 M = 1 N ⇒ 15,8 N
c) Fraction molaire
mol HNO3 70, 0 g 63,02 g/mol 1,11
X HNO3 = = = = 0, 401
mol HNO3 + mol H 2O 70, 0 g 63,02 g/mol + 30, 0 g 18,02 g/mol 1,11 + 1, 66
Pourcentage molaire = 0,401 × 100 = 40,1 %
d) Molalité (mol soluté/kg solvant)
70,0 g HNO3 1 mol HNO3 1000 g
m= × × = 37, 0 mol/kg
30,0 g H 2O 63,02 g HNO3 1 kg
Vdil. cdil.
e) Vdil.cdil. = Vconc.cconc. ⇒ Vconc. =
cdil.
0,100 mol/L × 500, 0 mL

Vconc. = = 3,16 mL
15,8 mol
À l'aide d'une pipette graduée, on prélève 3,16 mL de solution concentrée qui est transvidée dans une
fiole jaugée de 500,0 mL contenant un peu d'eau distillée; ensuite, on ajoute de l'eau distillée jus-
qu'au trait de jauge et on agite pour homogénéiser.
0,100 mol 25,0 μL 1 mL 5, 00 × 10−5 mol

f) cdil. = × × =
L 50,0 mL 1000 μL L
5, 00 × 10−5 mol HNO3 63, 02 g HNO3 1 mg 3,15 mg

× × −3 = = 3,15 ppm
L solution 1 mol HNO3 10 g L
g) L'acide nitrique est un électrolyte fort, car son degré d'ionisation est élevé; il s'agit d'un acide fort.
h) L'essence est un mélange de substances non polaires, alors que l'acide nitrique est formé de molé-
cules polaires : l'acide nitrique y sera par conséquent peu soluble.
EXERCICE DÉFI (page 44)

44. a) Volume total : 750 mL + 255 mL + 255 mL = 1260 mL
Volume d'alcool initial : 750 mL × 0,130 = 97,5 mL
Volume d'alcool dans le triple-sec : 0,35x
13, 0 mLalcool 97, 5 mLalcool + 0, 350 x mLalcool
= ⇒ 16 400 + 13,0x = 9 750 + 35,0x
100 mLsangria 1260 mLsangria + x mL triple-sec
⇒ 6 650 = 22x ⇒ x = 302 mL
Vtriple-sec = 302 mL
b) Puisque la solution est idéale, il n'y a aucun échange d'énergie lors de la dissolution (ΔHdiss. = 0). Ce
faisant, la variation du volume est nulle (ΔVdiss. = 0) et on peut considérer que les volumes s'addition-
nent. En réalité, il y a émission d'énergie (dissolution exothermique) et diminution du volume final
(ΔVdiss. < 0). Ce comportement caractérise une déviation négative par rapport à la loi de Raoult.

Mglucose = 180,16 g/mol MH2O = 18,02 g/mol
75, 0 g 20,0 g
nH2O = = 4,16 mol nglucose = = 0, 111 mol
18, 02 g/mol 180, 16 g/mol
nH2O 4,16
X H2O = = = 0, 974
nH2O + nglucose 4,16 + 0,111
Psoln = PH02O X H2O = 47,373 kPa × 0,974 = 46,1 kPa

Psoln = 70,117 − 5,000 = 65,117 kPa
Psoln 65,117
Psoln = X H2O PH02O ⇒ X H2O = = = 0, 928 69
PH02O 70,117
Xsoluté = 1 − X H2O = 1 − 0, 928 69 = 0, 071 31

a) mbenz = 0,8765 g/mL × 50,0 mL = 43,8 g
mtol = 0,8669 g/mL × 50,0 mL = 43,3 g
43, 8 g
nbenz = = 0,561 mol
78,11 g/mol
43, 3 g
ntol = = 0,470 mol
92,13 g/mol
nbenz 0, 561
Xbenz = = = 0, 544
nbenz + ntol 0, 561 + 0, 470
Xtol = 1 − Xbenz = 1 − 0,544 = 0,456
b) Psoln = Ptol + Pbenz
= Ptol
0
X tol + Pbenz
0
X benz = 3,79 × 0,456 + 12,7 × 0,544
= 8,64 kPa
Ptol P0 X 3, 79 × 0, 456
c) Xtol(vap.) = = tol tol = = 0,200
Psoln Psoln 8, 64
0
Pbenz X benz 12, 7 × 0, 544
Xbenz(vap.) = = = 0, 800
Psoln 8, 64

Macétone = 58,1 g/mol Mchloroforme = 119,4 g/mol
10, 6 g
mol acétone = = 0,182 mol
58,1 g/mol
10, 6 g
mol chloroforme = = 0,0888 mol
119, 4 g/mol
nacétone 0,182
Xacétone = = = 0,672
nacétone + nchloroforme 0,182 + 0,0
0888
Xchloroforme = 1 − 0,672 = 0,328
Psoln = X acétone Pacétone

0
+ X chlorof. Pchlorof.
0
= 0,672 × 46,0 + 0,328 × 39,1 = 43,7 kPa
Pacétone 0, 672 × 46, 0 kPa 30, 9

Xacétone (vap.) = = = = 0,707
Psoln 43, 7 kPa 43, 7
Pchlorof. 0, 328 × 39,1 kPa 12, 8

Xchlorof. (vap.) = = = = 0,293
Psoln 43, 7 kPa 43, 7

Murée = 60,06 g/mol (non-électrolyte)
20,0 g
nurée = = 0,333 mol
60,06 g/mol
mol d'urée 0,333 mol 1000 g

Molalité = = × = 0,666 mol/kg ou 0,666 m
masse de CHCl3 (kg) 500,0 g CHCl3 1 kg
3,80 °C⋅kg 0, 666 mol

Δtéb = Kébm = × = 2,53 °C
1 mol 1 kg
Δtéb = téb(soln) − téb(solvant)
téb(soln) = Δtéb + téb(solvant) = 2,53 °C + 61,1 °C = 63,6 °C

Mbenz = 78,11 g/mol (non-électrolyte)
1, 00 g
nbenz = = 0,0128 mol
78,11 g/mol
0,0128 mol
Molalité = = 0,160 mol/kg ou 0,160 m
80,0 × 10−3 kg solvant
Δtéb = 0,467 °C = Kébm = Kéb × 0,160 m
Kéb = 2,92 °C·kg/mol

Méthylèneglycol = 62,07 g/mol
Masse éthylèneglycol = ρ × V = 1,1088 g/mL × 50,0 mL = 55,4 g
Masse eau = ρ × V = 1,000 g/mL × 50,0 mL = 50,0 g
55,4 g
néthylèneglycol = = 0,893 mol
62,07 g/mol
0,893 mol
Molalité = = 17,9 mol/kg ou 17,9 m
50,0 × 10−3 kg H 2O
1, 86 °C⋅kg 17, 9 mol

Δtcong = Kcongm = × = 33,3 °C
1 mol 1 kg
tcong(soln) = −33,3 °C

2,50 g
nsucrose = = 7,30 × 10−3 mol
342,30 g/mol
7,30 × 10−3 mol 1000 mL 8,315 L⋅kPa⋅K

π = cRT = × × × 298, 2 K = 145 kPa
125,0 mL 1L 1 mol⋅K

Δtcong = tcong(benz) − tcong(soln) = 5,50 °C − 2,32 °C = 3,18 °C
K cong msoluté (g) 5,23 °C⋅kg /mol × 4, 0 g

M= = = 120 g/mol
Δtcong msolvant (kg) 3,18 °C × 0, 0550 kg

msoluté RT 1,08 g 8, 315 kPa⋅L 298, 2 K
Msoluté = = × ×
πVsoln 0, 780 kPa 1 mol⋅K 0,0500 L
Msoluté = 68 700 g/mol

15,0 g
nCaCl2 = = 0,135 mol
110,98 g/mol
85,0 g
nH2O = = 4,72 mol
18, 02 g/mol
Chaque molécule de CaCl2 libère trois ions en solution (Ca2+ et 2 Cl−).
nsoluté = 3nsel = 3 × 0,135 mol = 0,405 mol
nH2O 4,72 mol

X H2O = = = 0, 921
nH2O + nsoluté 4,72 mol + 0, 405 mol
Psoln = PH02O XH2O = 4,2455 kPa × 0,921 = 3,91 kPa

Msucrose = 342,30 g/mol Macétamide = 59,07 g/mol
10,0 g
nsucrose = = 0,0292 mol
342,30 g/mol
5,0 g
nacétamide = = 0,085 mol
59,07 g/mol
100,0 g
nH2O = = 5,549 mol
18,02 g/mol
nH2O 5, 549
X H 2O = = = 0, 979
nH2O + nsucrose + nacétamide 5,549 + 0,0292 + 0, 085
Psoln = PH02O X H2O = 12,344 kPa × 0,979 = 12,1 kPa

1,86 °C⋅kg 0,100 mol
Δtcong(théo) = Kcongm = × = 0,186 °C
1 mol 1 kg
0, 396
Δtcong(exp) = iΔtcong(théo) i= = 2,13
0,186 °C
La valeur théorique est 3.

MNaCl = 58,44 g/mol
3, 5 g NaCl 1 mol NaCl 1000 mL

Molarité = × × = 0,60 mol/L
100 mL solution 58,44 g 1L
Le NaCl est un électrolyte qui se dissocie en deux ions (Na+ et Cl−). La molarité des ions est de 1,2 mol/L.
1,2 mol 8, 315 kPa⋅L

π = cRT = × × 293, 2 K = 2900 kPa
1L 1 mol⋅K

1. L'eau pure s'évapore plus facilement que l'eau de mer en raison de sa pression de vapeur qui est plus
élevée.
2. a) Psoln = Péthanol
0
Xéthanol + PH02O XH2O = 7,87 kPa × 0,30 + 3,1690 × 0,70
Psoln = 4,6 kPa
b) L'urée est non volatile.
Psoln = PH2O = PH02O XH2O X H2O = 1 − 0,15 = 0,85
Psoln = 3,1690 × 0,85 = 2,7 kPa
c) PH02O = 3,1690 kPa
d) XCaCl2 = 0,15
XH2O = 0,85 nions = 0,15 × 3 = 0,45 mol
0, 45 mol
Xions = = 0,35 et XH2O = 0,65
0, 45 mol + 0, 85 mol
La solution d) possède la pression de vapeur la plus faible des quatre liquides.
3. a) Murée = 60,06 g/mol
7,0 g
nurée = = 0,12 mol
60, 06 g/mol
100,0 g
neau = = 5,549 mol
18,02 g/mol
5,549 mol
Xeau = = 0,979
5, 549 mol + 0, 12 mol
b) Psoln = PH02O XH2O = 101,32 kPa × 0,979 = 99,2 kPa
4. Mglucose = 180,16 g/mol
ΔP = 0,120 kPa = Xglucose PH02O
0,120 kPa
Xglucose = = 0,0379
3,1690 kPa
250,0 g
nH2O = = 13,87 mol
18, 02 g/mol
nglucose
Xglucose = 0,0379 = nglucose = 0,546 mol
nglucose + 13, 87 mol
mglucose = 0,546 mol × 180,16 g/mol = 98,4 g
5. ΔP = PCH
0
3CH2OH
− Psoln = 101,3 kPa − 96,0 kPa = 5,3 kPa
ΔP 5, 3 kPa
Xsoluté = 0
= = 0,052
Péthanol 101,3 kPa
6. Dans 100,0 mL de vin, on retrouve 12,0 mL d'éthanol et 88,0 mL d'eau.
Méthanol = 46,07 g/mol
Masse d'éthanol = 0,7893 g/mL × 12,0 mL = 9,47 g
Masse d'eau = 0,998 g/mL × 88,0 mL = 87,8 g
9,47 g
néthanol = = 0,206 mol
46, 07 g / mol
87,8 g
neau = = 4,87 mol
18,02 g / mol
0,206 mol
Xéthanol = = 0,0406
0, 206 mol + 4, 87 mol
Péthanol = Xéthanol Péthanol = 0,0406 × 5,33 kPa = 0,216 kPa
0
7. a) Xhex(soln) = 0,500 Xhept(soln) = 0,500

Phex = Xhex(soln) Phex
0
= 0,500 × 54,1 = 27,1 kPa
Phept = Xhept(soln) Phept
0
= 0,500 × 18,9 = 9,45 kPa
Psoln = Phex + Phept = 27,1 + 9,45 = 36,6 kPa
Phex 27,1
Xhex(vap.) = = = 0,740
Psoln 36, 6
Xhept(vap.) = 1 − 0,740 = 0,260
b) Xhex(vap.) = 0,500 Xhept(vap.) = 0,500
La pression partielle d'un constituant dépend de sa fraction molaire dans la vapeur et de la pression
totale.
P = Xvap. Ptot
Or, lorsque la composition de la vapeur des deux constituants est identique, et c'est le cas ici, la
pression partielle des deux constituants est identique.
Phex = Phept ⇒ Phex0
X hex(soln) = Phept
0
X hept(soln)
0
Phex X hex(soln) = Phept
0
(1 − X hex(soln) )
0
Phex X hex(soln) = Phept
0
− Phept
0
X hex(soln)
0
Phex X hex(soln) + Phept
0
X hex(soln) = Phept
0
0
Phept 18, 9
Xhex(soln) = = = 0,259
(P0
hex +P 0
hept ) 54, 1 + 18, 9
Xhept(soln) = 1 − 0,259 = 0,741
8. a) Macétone = 58,08 g/mol MCHCl3 = 119,37 g/mol

Masse d'acétone = 0,799 g/mL × 22,0 mL = 17,6 g
Masse de CHCl3 = 1,483 g/mL × 24,2 mL = 35,9 g
17,6 g
nacétone = = 0,303 mol
58,08 g / mol
35,9 g
nCHCl3 = 119, 37 g / mol = 0,301 mol
0, 303 mol
Xacétone = = 0,502 XCHCl3 = 1 − 0,502 = 0,498
0, 303 mol + 0, 301 mol
Pacétone = Xacétone Pacétone
0
= 0,502 × 30,8 kPa = 15,5 kPa
b) PCHCl3 = XCHCl3 PCHCl

0
3
= 0,498 × 26,2 kPa = 13,0 kPa
c) Psoln = 15,5 + 13,0 = 28,5 kPa
Pacétone 15, 5 kPa

d) Xacétone(vap.) = = = 0,544
Psoln 28, 5 kPa
e) X CHCl3 (vap.) = 1 − 0,544 = 0,456

9. Le cyclohexane (Kcong = 20,8 °C·kg/mol) est un meilleur solvant que le benzène (Kcong = 5,23 °C·kg/mol)
puisqu'il permet d'obtenir de plus grands écarts de température de congélation pour des concentrations
identiques soluté–solvant.
10. Le CaCl2 et le NaCl sont deux électrolytes forts. Cependant, le chlorure de calcium libère un ion de plus
que le chlorure de sodium en solution. Par conséquent, la molalité colligative sera plus élevée pour le
CaCl2 que pour le NaCl.
11. MNa2SO4 = 142,04 g/mol

ΔP = 4,2455 kPa − 4,0695 kPa = 0,176 kPa
ΔP 0,176 kPa
Xsoluté = 0
= = 0,0415
PH2O 4,2455
100,0 g
nH2O = = 5,549 mol
18, 02 g / mol
nsoluté nsoluté
Xsoluté = 0,0415 = =
nsoluté + nH2O nsoluté + 5, 549 mol
nsoluté = 0,240 = nSO2− + nNa + = 3nNa2SO4

4
0, 240
nNa2SO4 = = 0,0800 mol
3
Masse Na2SO4 = 0,0800 mol × 142,05 g/mol = 11,4 g
12. a) KNO3 : électrolyte fort (libère deux ions)
0, 25 mol sel 2 mol soluté 0, 50 mol soluté

Molalité du soluté = × =
1 kg H 2O 1 mol sel 1 kg H 2O
1000 g
neau = = 55,49 mol
18, 02 g/mol
0, 50 mol
Xsoluté = = 0,0089
0,50 mol + 55,49 mol
ΔP = Xsoluté PH02O = 0,0089 × 2,3388 kPa = 0,021 kPa
b) MgCl2 : électrolyte fort (libère trois ions)

1 kg H2O 1 mol sel 1 kg H2O
1000 g
neau = = 55,49 mol
18, 02 g / mol
0, 75 mol soluté
Xsoluté = = 0,013
0,75 mol soluté + 55,49 mol H2O

c) Al2(SO4)3 : électrolyte fort (libère cinq ions)

1000 g
neau = = 55,49 mol
18, 02 g / mol
1, 3 mol
Xsoluté = = 0,023
1,3 mol + 55, 49 mol
d) Sucrose C12H22O11 : non-électrolyte
Molalité du soluté = 0,25 mol/kg
1000 g
neau = = 55,49 mol
18, 02 g / mol
0, 25 mol
Xsoluté = = 0,0045
0,25 mol + 55, 49 mol
e) FeCl3 : électrolyte fort (libère quatre ions)

1000 g
neau = = 55,49 mol
18, 02 g / mol
1, 0 mol
Xsoluté = = 0,018
1,0 mol + 55, 49 mol
13. MCaCl2 = 110,98 g/mol MNaCl = 58,44 g/mol

a) Solution saturée en NaCl (2 mol d'ions par formule de NaCl)
35, 7 g NaCl / 58, 44 g / mol

Molalité = × 2 = 12,2 mol/kg
0,100 kg d'eau
Δtcong = Kcongm = 1,86 °C·kg/mol × 12,2 mol/kg = 22,7 °C
tcong(soln) = tcong(eau) − Δtcong = 0,0 °C − 22,7 °C = −22,7 °C
b) Solution saturée en CaCl2 (3 mol d'ions par formule de CaCl2)
59,5 g CaCl2 / 110, 98 g /mol

Molalité = × 3 = 16,1 mol/kg
0,100 kg d'eau

tcong(soln) = tcong(eau) − Δtcong = 0,0 °C − 30,1 °C = −29,9 °C
14. Vin
Dans 100,0 mL de vin (12 %, V/V), il y a 12,0 mL d'éthanol et 88,0 mL d'eau.
9,47 g
46,07 g / mol
0,206 mol
0, 0878 kg H2O
tcong(soln) = 0,00 °C − 4,37 °C = −4,37 °C
Whisky
Dans 100,0 mL de whisky (40 %, V/V), il y a 40,0 mL d'éthanol et 60,0 mL d'eau.
31,6 g
46,07 g / mol
Molalité = 0,686 mol = 11,5 m

0, 0599 kg H 2O
tcong(soln) = 0,0 °C − 21,4 °C = −21,4 °C
15. a) Mglucose = 180,16 g/mol Msucrose = 342,30 g/mol
Masse d'eau = 150,0 g − 5,0 g − 15,0 g = 130,0 g
5,00 g
nglucose = = 0,0278 mol
180,16 g / mol
15,0 g
nsucrose = = 0,0438 mol
342,30 g / mol
nsoluté (0,0278 mol + 0,0438 mol)

Molalité = = = 0,551 m
masse de solvant (kg) 0,1300 kg
Δtcong = Kcong m = 1,86 °C·kg/mol × 0,551 mol/kg = 1,02 °C
tcong = 0,00 °C − 1,02 °C = −1,02 °C
b) Δtéb = Kébm = 0,513 °C·kg/mol × 0,551 mol/kg = 0,283 °C
téb = 100,00 °C + 0,283 °C = 100,28 °C
16. Δtcong = 2,00 °C
Δtcong 2, 00 °C
m= = = 1,08 m
K cong 1, 86 °C⋅kg /mol
Δtéb = Kébm = 0,513 °C·kg/mol × 1,08 mol/kg = 0,554 °C
téb = 100,00 °C + 0,55 °C = 100,55 °C
17. MCH3OH = 32,04 g/mol

Δtcong = 40 °C
Δtcong 40 °C
m= = = 22 mol/kg
Masse H2O = 1,00 g/mL × 40,0 mL = 40,0 g
Volume CH3OH = 40,0 g H2O × 1 kg H2O 22 mol CH3OH 32, 04 g 1 mL

× × ×
1000 g H2O 1 kg H2O 1 mol CH3OH 0, 783 g
= 36 mL
18. MZn = 65,39 g/mol
Dans un échantillon de 100,0 g d'un alliage de laiton, on retrouve 10,0 g de zinc et 90,0 g de cuivre.
10,0 g
nZn = = 0,153 mol
65, 39 g / mol
0,153 mol
0, 0900 kg
Δtcong = Kcong m = 23,0 °C·kg/mol × 1,70 mol/kg = 39,1 °C
tcong(laiton) = 1085 °C − 39,1 °C = 1046 °C
19. On considère que le soluté est non volatil bien qu'il soit liquide à 20 °C.
Méthane-1,2-diol = 62,07 g/mol
On trouve la molalité de la solution correspondant à une variation de température de 30 °C (Δtcong).
Δtcong 30, 0 °C
Δtcong = Kcongm ⇒ m = = = 16,1 mol/kg
K cong 1, 86 °C⋅kg / mol
On trouve la masse de la solution de 11,0 L.
1, 0639 g solution 1000 mL
Masse = × × 11, 0 L solution = 11 700 g solution
1 mL solution 1L
À la molalité de 16,1 mol/kg, il est possible de déterminer la masse totale pour 1 kg d'eau.
⎛ 62,07 g ⎞
Masse de solution = 1000 g H 2O + ⎜ 16,1 mol éthanediol × = 2,00 × 103 g solution
⎝ 1 mol ⎟⎠
On trouve la masse de chaque constituant dans 11,0 L.
1000 g H 2O
Masse d'eau = × 11 700 g solution = 5850 g H2O
2,00 × 103 g solution
Masse éthanediol = 11 700 g solution − 5850 g H2O = 5850 g éthanediol
Pour une variation de 40,0 °C, on peut trouver la molalité de la solution.
Δtcong 40,0 °C
m= = = 21,5 mol/kg
Pour atteindre une variation de 40,0 °C et sachant que la quantité d'eau ne peut changer dans la solu-
tion, on calcule la masse d'éthane-1,2-diol.
21, 5 mol éthanediol 1 kg 62,07 g éthanediol

Masse éthanediol = × × 5850 g H 2O × = 7810 g
1 kg H 2O 1000 g 1 mol éthanediol
Masse d'éthane-1,2-diol à ajouter : 7810 g − 5850 g H2O = 1960 g éthane-1,2-diol
1 mL
Volume d'éthane-1,2-diol à ajouter : 1960 g × = 1770 mL
1,1088 g
20. Mtoluène = 92,13 g/mol
ΔP = 8,97 kPa − 8,28 kPa = 0,69 kPa
ΔP 0, 69 kPa
Xsoluté = 0
= = 0,077
Ptoluène 8, 97 kPa
150, 0 g
ntoluène = = 1,628 mol
92,13 g / mol
nsoluté nsoluté
Xsoluté = = = 0,077
nsoluté + ntoluène nsoluté + 1, 628 mol
nsoluté = 0,14 mol
12, 1 g
M= = 89 g/mol
0,14 mol
21. a) Δtcong = 0,310 °C
Dans 100,0 g de solution (1,00 % m/m), on retrouve 1,00 g d'acide acétique et 99,0 g d'eau.
Δtcong 0,310 °C
m= = = 0,167 m
K cong 1,86 °C⋅kg / mol
0,167 mol soluté 1 kg

× × 99, 0 g H2O = 0,0165 mol soluté
1 kg H2O 1000 g
1, 00 g
Msoluté = = 60,6 g/mol
0,0165 mol
b) Δtcong = tcong(benz) − tcong(soln) = 5,50 °C − 5,08 °C = 0,42 °C
Δtcong 0,42 °C
m= = = 0,080 mol/kg
K cong 5,23 °C⋅kg / mol
Dans 100,0 g de solution (1,00 % m/m), on retrouve 1,00 g d'acide acétique et 99,0 g de benzène. Par
la suite, on détermine le nombre de moles de soluté (CH3COOH) contenu dans 99,0 g de benzène.
0, 080 mol CH3COOH 1 kg

× × 99,0 g de benzène = 7,9 × 10−3 mol de CH3COOH
1 kg de benzène 1000 g
1,0 g CH3COOH
Msoluté = = 127 g/mol
0, 0079 mol
c) La masse molaire de l'acide acétique est différente dans les deux systèmes : benzène et eau. En fait,
elle est environ le double dans le benzène par rapport à celle obtenue dans l'eau. La masse molaire
théorique de cette substance est de 60,06 g/mol. Les résultats obtenus à partir de l'eau sont plus
concluants que ceux du benzène parce que dans ce dernier il y a formation de dimère par deux molé-
cules d'acide acétique qui s'associent.
La molalité de la solution s'en trouve réduite de moitié comme l'indiquent les résultats.
O H O
CH3 C C CH3
O H O
Dimère formé dans le benzène
22. Δtéb = 0,107 °C
Δtéb 0,107 °C 0, 0442 mol Sx

m= = =
K éb 2, 42 °C⋅kg / mol 1 kg
0, 0442 mol Sx 1 kg
nSx = × × 40,0 g = 1,77 × 10−3 mol Sx
1 kg 1000 g
0,453 g
MSx = = 256 g/mol
1,77 × 10−3 mol
1 Sx → xS
1 mol × 256 g/mol = x × 32,06 g/mol ⇒ x = 8 mol ⇒ S8
23. MHgCl2 = 271,49 g/mol Δtcong = 0,480 °C
7,0 g
mol HgCl2 = = 0,0258 mol
271, 49 g / mol
0,0258 mol
0,1000 kg
Δtcong(théo) = Kcongm ⇒ 1,86 °C·kg/mol × 0,258 mol/kg = 0,480 °C
La variation de la température de congélation théorique, Δtcong(théo), correspond à la valeur obtenue expé-
rimentalement. Le calcul a été fait sans utiliser un coefficient de dissociation du composé en solution. Si
la valeur expérimentale avait été supérieure à la valeur théorique, il aurait fallu admettre la présence
d'ions en solution provenant de HgCl2; ce qui n'est pas le cas ici.
24. Δtcong = Kcongm = 0,280 °C = 1,86 °C·kg/mol × 0,0500 mol/kg × i
i=3
Même si le ferricyanure de potassium, K3Fe(CN)6, contient plusieurs ions à l'intérieur de sa structure,
le facteur de van't Hoff obtenu démontre que la molécule ne se dissocie pas complètement en solution.
25. Lorsqu'un concombre entre en contact avec une solution concentrée de sel, il y a mouvement des molé-
cules d'eau de l'intérieur du concombre vers la solution de sel afin d'abaisser la concentration de cette
dernière. Un concombre contient une très grande quantité d'eau et cette quantité tend à diminuer par
osmose au contact d'une saumure. Il y a rétrécissement du concombre.
26. a) L'eau pure s'infiltrera dans les cellules, ce qui les fera gonfler jusqu'à l'éclatement.
b) L'eau des cellules sortira à l'extérieur, ce qui les fera sécher par manque d'eau.
π 763 kPa
27. c = = = 0,296 mol/L
RT 8,315 kPa⋅L /mol⋅K × 310 K
π 0,295 kPa
28. a) c = = = 1,18 × 10−4 mol/L
RT 8,315 kPa⋅L /mol⋅K × 300 K
−4 mol 1L
nprotéine = 1,18 × 10 × × 100,0 mL = 1,18 × 10−5 mol
L 1000 mL
0,200 g
M= = 1,69 × 104 g/mol
1,18 × 10−5 mol
b) On considère que le volume de solution est constitué uniquement d'eau.
1,18 × 10−5 mol protéine

Molalité = = 1,18 × 10−4 m
0, 100 kg d'eau
Δtcong = Kcong m = 1,86 °C·kg/mol × 1,18 × 10−4 mol/kg = 2,19 × 10−4 °C
tcong(soln) = tcong(eau) − Δt = 0 °C − 2,19 × 10−4 °C = −2,19 × 10−4 °C
c) Il est préférable d'utiliser la pression osmotique pour déterminer la masse molaire de la protéine. Il
est plus facile de mesurer une pression osmotique de près de 0,3 kPa qu'une variation de tempéra-
ture de congélation de l'ordre de 1 × 10−4 °C. Les thermomètres disponibles en laboratoire n'ont pas
cette précision.
29. csoluté = 2csel = 2 × 0,55 mol/L = 1,1 mol/L
π = cRT = 1,1 mol/L × 8,315 kPa·L/mol·K × 283 K
π = 2600 kPa
30. La concentration molaire des cellules humaines est de 0,296 mol/L (exercice 27). La concentration de
l'eau de mer en sel est de 1,1 mol/L. Le contact des cellules avec de l'eau de mer provoquera un déplace-
ment de l'eau des cellules vers l'extérieur afin d'abaisser la concentration. Il s'ensuivra une déshydrata-
tion des cellules.
31. C'est la solution de glucose qui possède la plus petite pression osmotique (π) parce que le glucose est un
soluté qui ne se dissocie pas en solution contrairement aux trois autres substances.

0,789 mol
32. a) Masse éthanol = 1,00 × 103 mL × = 789 g ou 0,789 kg
1 mL
masse soluté 25,00 g
% camphre (m/m) = = × 100 = 3,07 %
masse solution 25,00 g + 789 g
1 mol
b) ncamphre = 25,00 g × = 0,1643 mol
152,2 g
0,1643 mol
c= = 0,164 mol/L
1,00 L
mol soluté 0,1643 mol

c) Molalité = = = 0,208 mol/kg
masse solvant (kg) 0,789 kg
1 mol
d) néthanol = 789 g × = 17,1 mol
46,07 g
0,1643 mol
Xcamphre = = 0,009 52
0,1643 mol + 17,1 mol
e) Oui, car la solution est très diluée, la molalité étant de 0,208 mol/kg.
f ) Xsolvant = 1 − 0,009 52 = 0,991
Psoln = Xsolvant Psolvant
0
⇒ Psoln = 0,991 × 7,87 kPa = 7,80 kPa
g) T = 25,0 °C + 273,15 = 298,2 K
0,1643 mol 8, 315 L⋅kPa

π = cRT ⇒ π = × × 298,2 K = 407,4 kPa
1L 1 mol⋅K
1, 23 °C⋅kg 0,208 mol

h) Δtéb = Kébm ⇒ Δtéb = × = 0,256 °C
1 mol 1 kg
téb = 78,20 + 0,256 = 78,46 °C
i) mol CH3ONa = 10,80 g × 1 mol = 0,200 mol

54,02 g
mol soluté 0,200 mol
Molalité = = = 0,253 mol/kg ou 0,253 m
masse solvant (kg) 0,789 kg
Trouvons la valeur de Δt en ne considérant pas la dissociation du sel.
1,23 °C⋅kg (0,208 mol + 0,253 mol)

Δtéb = ×
1 mol 1 kg
= 0,256 °C + 0,311 °C
= 0,567 °C
L'augmentation de 0,311 °C est due à CH3ONa non dissocié.
Δtéb (expérimental) = 78,911 − 78,20 = 0,71 °C
Δtéb (expérimental) dû à CH3ONa = 0,711 − 0,256 = 0,455 °C
Δtexp 0,455 °C
Facteur de van't Hoff = = = 1,46
Δtcalc 0,311 °C
K cong × massesoluté (g)

j) M =
Δt × massesolvant (kg)
37,8 °C⋅kg 0,247 g

= ×
(178,8 − 177,34) °C⋅mol 0,0500 kg
= 128 g/mol

34. a) Δtéb = (100,0306 − 100,0000) °C = 0,0306 °C
Δtéb 0, 0306 °C
Δtéb = Kébm ⇒ m = = = 0,0596 mol/kg
K éb 0, 513 °C⋅kg/mol
Masse de saccharose pour 1000 g H2O
2, 00 g saccharose
2,00 % sacc. ⇒ × 1000 g H2O = 20,4 g saccharose
98, 00 g H 2O
20, 4 g saccharose
⇒M= = 342 g/mol
0, 0596 mol saccharose
342 g sacc. 42,11 g C 1 mol C

b) Carbone = × × = 12 mol C
mol sacc. 100,0 g sacc. 12,01 g C
342 g sacc. 6, 48 g H 1 mol H

Hydrogène = × × = 22 mol H
mol sacc. 100,0 g sacc. 1,008 g H
342 g sacc. 51, 42 g O 1 mol O

Oxygène = × × = 11 mol O
mol sacc. 100,0 g sacc. 16,00 g O
Formule moléculaire du saccharose : C12H22O11
3, 5 °C
c) Δtéb = 3,5 °C = Kébm ⇒ m = = 6,8 mol/kg H2O
0, 513 °C⋅kg/mol
6, 8 mol sacc. 342 g sacc.

Masse saccharose = × = 2300 g sacc./kg
1 kg H 2O 1 mol sacc.
2300 g sacc.
% massique = × 100 = 70 % (en réalité, elle est de 66 %)
2300 g sacc. + 1000 g H 2O
d) Masse de sacc. dans 1,00 L de sirop à 66 % = masse de sacc. dans x L d'eau d'érable à 2,00 %
66 g sacc. 1, 333 g sirop 1000 mL
1,00 L sirop × × × = 880 g saccharose
100 g sirop 1 mL sirop 1L
100, 0 g eau érable 1 mL eau érable 1L

880 g sacc. × × × = 44 L
2,00 g sacc. 1, 000 g eau érable 1000 mL
2, 00 g sacc.
e) % massique = × 100 = 20,4 %
98,00 g H 2O
Évaporation de 75 % ⇒ 98,0 × (100 − 75) % = 24,5 g H2O qui restent.
2, 00 g sacc.
% massique = × 100 = 8,16 %
24, 5 g sacc.
f) À 20 °C, % massique en saccharose pour H2O = 66 % (voir c)

⇒ 66 g sacc. pour 34 g H2O ⇒ 1,94 g sacc. pour 1,0 g H2O
Or, solubilité = 1,97 g sacc./g H2O
La concentration du saccharose dans le sirop d'érable est un peu inférieure à la solubilité à 20 °C
(1,97 g). Il suffit de refroidir le liquide ou d'en évaporer quelque peu le solvant pour que la solution
devienne sursaturée, provoquant ainsi la cristallisation du saccharose.
g) La température visée est valable à une pression normale de 101,3 kPa. La solubilité des solides en
solution aqueuse dépend de la température, mais aussi un peu de la pression. Les conditions atmos-
phériques influencent donc l'efficacité de la cristallisation, ce qui explique que, à basse altitude et
lorsque la pression barométrique est élevée, il faudra chauffer à plus haute température.
La stratégie consiste à calibrer le thermomètre en fonction des conditions qui prévalent. Pour ce
faire, la température d'ébullition de l'eau pure est mesurée précisément et le thermomètre est
calibré en conséquence. Par exemple, si l'eau bout à 100,3 °C plutôt qu'à 100 °C, on aura du sucre à
114,7 °C plutôt qu'à 114,4 °C.
h) On considère que la sève est très diluée et qu'elle possède les mêmes propriétés physiques que l'eau.
Au départ, on détermine la pression osmotique de la sève.
1000 mm H2O 1 mm Hg
13 m H2O × × = 960 mm Hg
1 m H2O 13,6 mm H2O
101,3 kPa
960 mm Hg × = 130 kPa
760,0 mm Hg
π 130 kPa
c= = = 0,057 mol/L
RT 8,315 kPa⋅L /mol⋅K × 273 K

− Δ[N 2O5 ] −(0, 66 mol/L − 1, 0 mol/L)
Vitesse = = = 0,034 mol/L·min
Δt( 0−10 ) 10, 0 min
− Δ[N 2O5 ] −(0, 49 mol/L − 0, 66 mol/L)

Δt(10−20 ) 10, 0 min
− Δ[N 2O5 ] −(0, 41 mol/L − 0, 49 mol/L)

Δt( 20−30 ) 10, 0 min

1 Δ[PH3 ] 1 Δ[P] 1 Δ[H2 ]
Vitesse = − = =
4 Δt 4 Δt 6 Δt

Réaction d'ordre 1 ⇒ vitesse = k[SO2Cl2]
Puisque, selon la loi des gaz parfaits, la concentration du gaz est directement proportionnelle à sa pression,
la vitesse de la réaction double.

( vitesse)0 (no 1) = k[NOCl](n
x
o
1)
1,50 × 10−7 mol/L·s = k(0,250 mol/L)x
( vitesse)0 (no 2) = k[NOCl](n

x
o
2)
7,26 × 10−7 mol/L·s = k(0,550 mol/L)x
( vitesse)0 (no 2) 7, 26 × 10−7 mol/L⋅s (0,550 mol/L) x

= = 4, 84 =
( vitesse)0 (no 1) 1, 50 × 10−7 mol/L⋅s (0,250 mol/L) x
4,84 = 2,20x
0, 685
x log 2,20 = log 4,84 ⇒ x = =2
0, 342
L'ordre de réaction est 2 et l'expression de l'équation de vitesse est :
vitesse = k[NOCl]2
Pour trouver la valeur de k, on utilise les valeurs de l'expérience 1.
1, 50 × 10−7 mol/L⋅s
k= = 2,40 × 10−6 L/mol·s
(0, 250 mol/L)2

L'équation de vitesse est : (vitesse) = k[I−]x[ClO−]y.
On détermine l'ordre partiel de I− avec les expériences 1 et 2.
( vitesse)0 (no 2) k[I− ](n

x
o [ClO− ](n
y
o 9,15 × 10−4 mol/L⋅s
= = = 1, 50
2) 2)
( vitesse)0 (no 1) − x
k[I ] (no 1)
− y
[ClO ](no 1)
6,10 × 10−4 mol/L⋅s
(0,150 mol/L) x
1,50 = = 1,5x ⇒ x = 1
(0,100 mol/L) x
On détermine l'ordre partiel de ClO− avec les expériences 2 et 3.

x
o [ClO− ](n
y
o 1, 37 × 10−3 mol/L⋅s
= = = 1, 50
3) 3)
x
o
2)
[ClO− ](n
y
o
2)
9,15 × 10−4 mol/L⋅s
(0,150 mol/L) y
1,50 = = 1,50y ⇒ y = 1
(0,100 mol/L) y
Vitesse = k[I−][ClO−]
On calcule la constante de vitesse avec l'expérience 1.
( vitesse)0 (no 1) 6,10 × 10−4 mol/L⋅s

k= − 1 − 1
= = 0,0610 L/mol·s
[I ] [ClO ] 0,100 mol/L × 0,100 mol/L
L'ordre global de la réaction est la somme des ordres partiels. L'ordre partiel étant de 1 pour les deux
réactifs, I− et ClO−, cela donne 2 comme ordre global.

a) [N2O]0 = 0,150 mol/L; k = 0,76 s−1
ln [N2O] = −kt + ln [N2O]0
ln [N2O] = −0,76 s−1 × 2,0 s + ln 0,150
[N2O] = 0,0327 mol/L
b) [N2O]0 = 0,150 mol/L; k = 0,76 s−1
ln [N2O] = −kt + ln [N2O]0
ln [N2O] = −0,76 s−1 × 5,0 s + ln 0,150
ln [N2O] = −5,70
[N2O] = e−5,70 = 0,003 35 mol/L

d[ B]
Loi de vitesse différentielle : vitesse = − = k ⇒ d[ B] = − kdt
dt
L'intégration de cette expression entre t = 0 et t = t est : [B] = −kt + [B]0 ; on retrouve la forme y = mx + b; la
pente m est égale à −k (la constante).

n 3
⎛ 1⎞ ⎛ 1⎞
[SO2Cl2] = ⎜ ⎟ [SO2Cl2]0 = ⎜ ⎟ 0,500 mol/L = 0,0625 mol/L
⎝ 2⎠ ⎝ 2⎠

0, 693 0, 693
Réaction d'ordre 1 ⇒ k = ⇒k= = 1,21 × 10−4 s−1
t1/ 2 5730 s
[ A ]t
Âge de l'échantillon : ln = −kt ⇒ ln 0,15 = −(1,21 × 10−4)t ⇒ −1,90 = −1,21 × 10−4t ⇒ t = 1,57 × 104 s
[ A ]0

Ordre 2
t (s) 0,00 5,00 10,0 15,0 20,0
[NO2] (mol/L) 0,500 0,215 0,140 0,101 0,0794
1/[NO2] 2,00 4,65 7,14 9,90 12,5994
1/[NO2]
14,00
12,00
10,00
8,00
6,00
4,00
2,00
0,00
0 5 10 15 20 25
y = 0,5288x + 1,9701 Temps (s)
Seul le graphique de la réciproque de la concentration de NO2 (1/[NO2]) en fonction du temps donne une
droite dont la pente, m, correspond à la valeur de k.
m = pente du graphique = k = 0,529 L/mol·s

Lorsque la concentration de B est constante, la concentration de C diminue de moitié et la vitesse initiale
diminue d'un facteur 4 ( 0, 0076 0, 0019 = 4). La vitesse est donc proportionnelle au carré de la concentration
de C.
Lorsque la concentration de C est constante, la concentration de B diminue de moitié et la vitesse initiale
diminue également d'un facteur 2 ( 0, 0038 0, 0019 = 2). La vitesse est donc proportionnelle à la concentra-
tion de B.
L'ordre par rapport à C est 2 et l'ordre par rapport à B est 1; l'ordre global est 3.

On détermine l'ordre partiel des réactifs en traçant les graphiques correspondant aux ordres 1 et 2.
a) Les données de l'expérience 1 permettent de déterminer l'ordre de la réaction par rapport à I−.
On convertit les valeurs de concentration de I− en ln I−.
On trace le graphique de ln I− en fonction du temps.
Ordre 1
t (s) −0,0 −3,0 −4,0 −6,0
[I] (mol/L × 10−3) −2,00 −1,69 −1,60 −1,43
ln [I] −6,215 −6,383 −6,438 −6,550
ln [I]
0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0
−6,150
−6,200
−6,250
−6,300
−6,350
−6,400
−6,450
−6,500
−6,550
−6,600
y = −0,0559x − 6,2147 Temps (s)
On obtient une droite dont la pente correspond à la constante de vitesse. La réaction est donc d'ordre 1
par rapport à la concentration de I−.
pente = +0,0559 s−1 = k
b) Les données de l'expérience 2 permettent de déterminer l'ordre de la réaction par rapport à ClO−.
On convertit les valeurs de concentration de [ClO−] en ln [ClO−].
On trace le graphique de ln [ClO−] en fonction du temps.
Ordre 1
t (s) −0,0 −2,9 −5,1 −6,4
[ClO−] (mol/L × 10−3) −2,00 −1,70 −1,50 −1,40
ln [ClO−] −6,21 −6,38 −6,50 −6,57
ln [ClO−]
0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0
−6,15
−6,20
−6,25
−6,30
−6,35
−6,40
−6,45
−6,50
−6,55
−6,60
y = −0,0559x − 6,215 Temps (s)
On obtient une droite dont la pente correspond à la constante de vitesse. La réaction est donc d'ordre 1
par rapport à la concentration de ClO−.
pente = +0,0559 s−1 = k
L'ordre global de la réaction est la somme des 2 ordres de réaction.
L'équation de vitesse est donc
vitesse = k[I−]1[ClO−]1
et la réaction globale est d'ordre deux.

Pour appliquer l'équation d'Arrhénius, il faut tracer le graphique de ln k en fonction de 1/T. Il faut transfor-
mer les données du tableau précédent.
T (K) 273 298 318 328 338
1/T (K ) −1
3,66 × 10 −3
3,36 × 10 −3
3,14 × 10 −3
3,05 × 10 −3
2,96 × 10−3
k (s−1) 8,30 × 10−7 4,30 × 10−5 4,10 × 10−4 1,50 × 10−3 5,52 × 10−3
ln k −14,00 −10,05 −7,80 −6,50 −5,20
ln k
2,80 × 10−3
2,90 × 10−3
3,00 × 10−3
3,10 × 10−3
3,20 × 10−3
3,30 × 10−3
3,40 × 10−3
3,50 × 10−3
3,60 × 10−3
3,70 × 10−3
3,80 × 10−3
0,00
−2,00
−4,00
−6,00
−8,00
−10,00
−12,00
−14,00
−16,00
y = −12 274x + 30,986 1/T (K−1)
La pente vaut −12 274 K.
Ea
m= − ⇒ Ea = −mR = +12 274 K × 8,315 J/mol·K = 102 kJ/mol
R

k1 = 3,68 × 10−4 L/mol·s à T1 = 32,0 °C (305 K)
k2 = 6,71 × 10−4 L/mol·s à T2 = 60,0 °C (333 K)
⎛k ⎞ E ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = a ⎜ − ⎟
⎝ k1 ⎠ R ⎝ T1 T2 ⎠
mol⋅s ⎞
⎛ 6, 71 × 10−4 L/m Ea ⎛ 1 1 ⎞
ln ⎜ ⎟ = ⎜ − ⎟
⎝ 3, 68 × 10 L/mol⋅s ⎠ 8,315 J /mol⋅K ⎝ 305 K 333 K ⎠
−4
ln 1, 82 = Ea × 3, 316 × 10−5 mol/ J

Ea = 18, 1 kJ /mol

Vitesse = k[NO2]2
NO3 est le produit intermédiaire.

1. Une constante de vitesse élevée indique que la vitesse de la réaction est élevée.
− Δ[ A] −(0,1498 mol/L − 0,1565 mol/L)

2. a) (vitesse)0−30 = =
Δt 30, 0 s
= 2,23 × 10−4 mol/L·s
− Δ[ A] −(0,1435 mol/L − 0,1498 mol/L)

b) (vitesse)30−60 = =
Δt 30, 0 s
= 2,10 × 10−4 mol/L·s
− Δ[ A] −(0,1435 mol/L − 0,1565 mol/L)

c) (vitesse)0−60 = =
Δt 60, 0 s
= 2,17 × 10−4 mol/L·s
Δ[N 2 ] 1 Δ[H2 ] 1 Δ[NH3 ]

3. a) Vitesse = − =− =
Δt 3 Δt 2 Δt
1 Δ[SO2 ] Δ[O2 ] 1 Δ[SO3 ]
b) Vitesse = − =− =
2 Δt Δt 2 Δt
Δ[I2 ] 1 Δ[S2O32− ] Δ[S4O26− ] 1 Δ[I− ]
c) Vitesse = − =− = =
Δt 2 Δt Δt 2 Δt
1 Δ[N 2O5 ] 1 Δ[NO2 ] Δ[O2 ]

4. Vitesse = − = =
2 Δt 4 Δt Δt
Δt = 20 min
1 1
− [N O ] = [NO2 ] = Δ[O2 ]
2 2 5 4
1 1
− (0, 68 × 10−2 mol/L − 1, 24 × 10−2 mol/L) = [NO2 ] = Δ[O2 ]
2 4
Δ[NO2] = 1,1 × 10−2 mol/L = [NO2]t=20 min
Δ[O2] = 2,8 × 10−3 mol/L = [O2]t=20 min
−Δ[ A]
5. a) Vitesse =
Δt
Δt = 300 s − 264 s = 36 s
−Δ[A] = vitesse × Δt = 3,67 × 10−4 mol/L·s × 36 s
−Δ[A] = 1,32 × 10−2 mol/L
−([A]300 s − [A]264 s) = 1,32 × 10−2 mol/L
−([A]300 s − 0,588 mol/L) = 1,32 × 10−2 mol/L
[A]300 s = 0,575 mol/L
− Δ[ A] −(0, 565 mol/L − 0, 588 mol/L)

b) Δt = = = 62,7 s
vitesse 3, 67 × 10−4 mol/L⋅s
Δt = 62,7 s ⇒ t2 = 264 s + 62,7 s = 327 s
6. a) 3BrO−(aq) 9: 2Br−(aq) + BrO−3 (aq)
1 Δ[BrO− ] 1 Δ[Br − ]
Vitesse = − =
3 Δt 2 Δt
1 Δ(nBrO − / V ) 1 Δ(nBr − / V ) Δ(nBrO3− / V )

b) Vitesse = − = =
3 Δt 2 Δt Δt
1 ΔnBrO − 1 ΔnBr − ΔnBrO −

Vitesse = − = = 3
3 Δt 2 Δt Δt
1 ⎛ −0, 45 mol ⎞ 1 ΔnBr − ΔnBrO −

− ⎜ ⎟= = 3
3⎝ s ⎠ 2 s s
ΔnBr − = 0,30 mol
ΔnBrO − = 0,15 mol

3
7. Vrai. La vitesse de réaction (ordre 1) diminue au fur et à mesure que des produits sont formés.
8. a) Équation de vitesse : (vitesse)0 = k[NOCl]x
Avec les expériences 1 et 3, on détermine l'ordre de la réaction en établissant les rapports de vitesse.
( vitesse)0 (no 3) k[NOCl]0x 1, 44 × 10−8 mol/L⋅s

= = = 5, 76
( vitesse)0 (no 1) k[NOCl]0x 2, 50 × 10−9 mol/L⋅s
(0,60 mol/L) x
5,76 = = 2,4x
(0,25 mol/L) x
log 5,76 = x log 2,4 ⇒ x = 2
(vitesse)0 = k[NOCl]2
b) Avec l'expérience 2, on calcule la constante de vitesse k.
k=
( vitesse)0 (no 2) 4, 90 × 10−9 mol/L⋅s = 4,0 × 10−8 L/mol·s
2
=
[NOCl] (0, 35 mol/L)2
9. a) (vitesse)0 = k[C2H5Cl]x
( vitesse)0 (no 2) k[C2H5Cl]0x 2, 63 × 10−28 mol/L⋅min

= = = 1, 50
( vitesse)0 (no 1) k[C2H5Cl]0x 1, 75 × 10−28 mol/L⋅min
(0,60 mol/L) x
1,50 = = 1,5x
(0,40 mol/L) x
x=1
(vitesse)0 = k[C2H5Cl]
b) On utilise l'expérience 3 pour calculer la valeur de k.
3, 94 × 10−28 mol/L⋅min
k= = 4,4 × 10−28 min−1
(0, 90 mol/L)1
10. a) (vitesse)0 = k[H2]x[ICl]y
À partir des expériences 1 et 2, on obtient l'ordre partiel de la réaction par rapport à l'hydrogène.
( vitesse)0 (no 2) 9, 87 × 10−77 mol/L⋅s k[ H 2 ]0 [ICl]0
x y
= = = 1, 50
( vitesse)0 (no 1) 6, 58 × 10 mol/L⋅s k[ H 2 ]0 [ICl]0y
−7 x
(3, 0 × 10−3 mol/L) x

1,50 = = 1,5x
(2, 0 × 10−3 mol/L) x
x=1
À partir des expériences 2 et 3, on obtient l'ordre partiel de ICl.
( vitesse)0 (no 3) 2, 47 × 10−6 mol/L⋅s k[H2 ]0x [ICl]0y

= = = 2, 50
( vitesse)0 (no 2) 9, 87 × 10−7 mol/L⋅s k[H2 ]0x [ICl]0y
(5, 0 × 10−3 mol/L) y

2,50 = = 2,5y
(2, 0 × 10−3 mol/L) y
y=1
(vitesse)0 = k[H2]1[ICl]1
( vitesse)0 (no 2) 9, 87 × 10−7 mol/L⋅s

b) k = = = 0,16 L/mol·s
1
[H2 ] [ICl] 3, 0 × 10 mol/L × 2, 0 × 10−3 mol/L
1 −3
(vitesse)0 = 0,16 L/mol·s [H2]0[ICl]0
c) (vitesse)0 = 0,16 L/mol·s [H2 ]10 [ICl]10

= 0,16 L/mol·s × 0,050 mol/L × 0,0050 mol/L
= 4,0 × 10−5 mol/L·s
11. (vitesse)0 = k[NO]x[O2]y
(vitesse)0 (no 2) = 4(vitesse)0 (no 1)
[NO](no 2) = 2[NO](no 1)
x y
( vitesse)0 (no 2) k[NO](n o [O2 ](n o
=
2) 2)
x y
1) 1)
4( vitesse)0 (no 1) 2x [NO](n

x
o
= x
1)
( vitesse)0 (no 1) [NO](n o
1)
4 = 2x ⇒ x = 2
( vitesse)0 (no 3) = 8( vitesse)0 (no 1)
[NO](no 3) = 2[NO](no 1)
[O2 ](no 3) = 2[O2 ](no 1)

x y
=
3) 3)
x y
1) 1)
8( vitesse)0 (no 1) k2x [NO](n

x
o × 2 y [O2 ](n
y
o
=
1) 1)
x y
1) 1)
8 = 2x × 2y
Si x = 2, alors y = 1
(vitesse)0 = k[NO]2[O2]1
12. (vitesse)0 = k[A]x[B]y[C]z
À partir des expériences 1 et 2, on obtient l'ordre partiel du réactif A.
x y z
( vitesse)0 (no 2) k[ A](n o [B](n o [C](n o
=
2) 2) 2)
x y z
1) 1) 1)
x y z
1, 37 × 10−2 mol/L⋅s k[ A](no 2) [B](no 2) [C](no 2)
= = 1, 57
8, 70 × 10−3 mol/L⋅s k[ A](n
x
o
1)
y
[B](n o
1)
[C]z(no 1)
x
[ A](n o (1, 97 × 10−3 mol/L) x
1,57 =
2)
= = 1,58x
x
[ A](n o
1)
(1, 25 × 10−3 mol/L) x
x=1
À partir des expériences 1 et 3, on obtient l'ordre partiel du réactif B.
x y z
=
3) 3) 3)
x y z
1) 1) 1)
x y z
5,10 × 10−2 mol/L⋅s k[ A](no 3) [B](no 3) [C](no 3)
= = 5, 86
8, 70 × 10−3 mol/L⋅s k[ A](n
x
o
1)
y
[B](n o
1)
z
[C](n o
1)
y
[B](n o (3, 02 × 10−3 mol/L) y
5,86 =
3)
= = 2,42y
y
[B](no 1) (1, 25 × 10−3 mol/L) y
log 5,86 = y log 2,42 ⇒ 0,768 = 0,384y ⇒ y = 2
À partir des expériences 3 et 4, on obtient l'ordre partiel du réactif C.
( vitesse)0 (no 4) k[ A]1(no 4) [B](n

2
o [C]z(no 4)
= 4)
( vitesse)0 (no 3) k[ A]1(no 3) [B](n
2
o
3)
[C]z(no 3)
1, 29 × 10−1 mol/L⋅s (1, 97 × 10−3 mol/L) (2, 01 × 10−3 mol/L)z

= 2, 53 = ×
5,10 × 10−2 mol/L⋅s (1, 25 × 10−3 mol/L) (1, 25 × 10−3 mol/L)z
⇒ 2,53 = 1,58 × 1,61z
z=1
(vitesse)0 = k[A]1[B]2[C]1
13. Faux. Le temps de demi-vie ne dépend pas de la concentration des réactifs mais seulement de k.
0, 693
t1/2 =
k
14. a) Vitesse = k[NO2]2
b) Vitesse= 0,50 L/mol·s × (0,110 mol/L)2
= 6,1 × 10−3 mol/L·s
15. ln [N2O] = −kt + ln [N2O]0

ln [N 2O]0 − ln [N 2O] ln 0, 250 − ln 0, 0250
t= = = 3, 03 s
k 0, 76 s−1
16. Ordre 1
t (s) 0 200 400 600 800 1000
[N2O5] (mol/L) 1,50 × 10−2 9,60 × 10−3 6,20 × 10−3 4,00 × 10−3 2,50 × 10−3 1,60 × 10−3
ln [N2O5] −4,20 −4,65 −5,08 −5,52 −5,99 −6,44
ln [N2O5]
0 200 400 600 800 1000 1200
0,00
−1,00
−2,00
−3,00
−4,00
−5,00
−6,00
−7,00
y = −0,0022x − 4,1943 Temps (s)
a) Dans le graphique de ln [N2O5] en fonction du temps, on observe que les points sont parfaitement
alignés contrairement au graphique de la réciproque de la concentration de N2O5 en fonction du
temps. L'ordre de réaction est 1.
b) La pente du graphique est −0,0022 s−1.

m = −0,0022 s−1 = −k ⇒ 0,0022 s−1 = k
k = 0,0022 s−1
17. ln [H2O2] = −kt + ln [H2O2]0
⎛ [H2O2 ] ⎞
−kt = ln ⎜ ⎟
⎝ [H2O2 ]0 ⎠
[H2O2 ]
e−kt =
[H2O2 ]0
−4
s −1 × 400,0 s [H2O2 ]
e−7,3 × 10 = e−0,29 =
[H2O2 ]0
[H2O2 ]
0,75 =
[H2O2 ]0
Il reste 75 % de la quantité de H2O2 après 400 s. Donc, il y a 25 % qui est consommé.
[C4H8 ]
18. = 0,200
[C4H8 ]0
⎛ [C H ] ⎞ ⎛ [C4H8 ]0 ⎞
kt = ln ⎜ 4 8 0 ⎟ = ln ⎜ ⎟
⎝ [C4H8 ] ⎠ ⎝ 0, 200[C4H8 ]0 ⎠
kt = 1,61
1, 61 1, 61
t= = = 180 s
k 9, 2 × 10−3 s−1
19. Ordre 2
t (s) −0 −5 10 15 20
[NO2] (mol/L × 10−2) 9,00 6,83 5,49 4,60 3,95
1/[NO2] 11,11 14,64 18,21 21,74 25,32
1/[NO2]
30,00
25,00
20,00
15,00
10,00
5,00
0,00
0 5 10 15 20 25
y = 0,7102x + 11,103 Temps (s)
La réaction est d'ordre 2 selon le graphique de la réciproque de la concentration de NO2 (1/[NO2]) en

fonction du temps.
m = 0,710 L/mol·s = k
1 1
20. = kt +
[BrO− ] [BrO− ]0
1
= 5, 61 × 10−2 L /mol⋅s × 120 s +
0, 250 mol/L
= 6, 73 L /mol + 4, 00 L /mol
−
[BrO ] = 0, 0932 mol/L
1 Δ[BrO− ] 1 Δ[Br − ] Δ[BrO−3 ]

Vitesse = − = =
3 Δt 2 Δt Δt
Δt = 120 s (identique pour les 3 termes)
Δ[BrO−] = 0,0932 mol/L − 0,250 mol/L = −0,157 mol/L
1 Δ[BrO− ] 1 × −0,157 mol/L 1 Δ[Br− ]

− =− = = Δ[BrO−3 ]
3 3 2
Δ[Br−] = 0,105 mol/L ⇒ [Br−] = 0,105 mol/L
Δ[BrO−3 ] = 0,0523 mol/L ⇒ [BrO−3 ] = 0,0523 mol/L
1
21. a) t1/2 =
k[NO2 ]
1 1
k= =
t1/ 2 [NO2 ] 75 min × 2, 50 × 10−2 mol/L
k = 0,53 L/mol·min
1 1
b) = kt +
[NO2 ] [NO2 ]0
1 1
= 0,53 L /mol·min × 30 min + = 15,9 L /mol + 40,0 L/mol
[NO2 ] 2, 50 × 10−2 mol/L
[NO2] = 0,018 mol/L
1 Δ[NO2 ]
c) Δ[O2] = −
2, 00
Δ[O2] = [O2] = 1,00 × 10−2 mol/L ⇒ Δ[NO2] = −2,00 × 10−2 mol/L
Δ[NO2] = −2,00 × 10−2 mol/L = [NO2]t − [NO2]0
−2 × 10−2 mol/L = [NO2]t − 2,50 × 10−2 mol/L
[NO2]t = 0,0050 mol/L
1 1
= kt =
[NO2 ]t [NO2 ]0
1 1 2, 0 × 102 − 4, 00 × 101 1, 6 × 102 L ⋅ mol

− = kt ⇒ t = =
0, 0050 mol/L 2, 50 × 10−2 mol/L k 0, 53 L/mol ⋅ min
t = 300 min
22. a) Isomérisation ordre 1
Décomposition ordre 0
Dimérisation ordre 2
− Δ[CH3 9 CHR CH9 CH3 ] Δ[CH3CH2 9 CHR CH2 ]

b) Isomérisation : vitesse = =
Δt Δt
− Δ[CH3 9 CHR CH9 CH3 ] 1 Δ[CH2 R CH2 ]
Décomposition : vitesse = =
Δt 2 Δt
1 Δ[CH 3 9 CHR CH 9 CH 3 ] Δ[C8 H16 ]
Dimérisation : vitesse = − =
2 Δt Δt
c) Isomérisation : (vitesse)0 = k[CH3 9 CHR CH9 CH3 ]10
= 0,020 s−1 × 0,150 mol/L
= 0,0030 mol/L·s
Décomposition : (vitesse)0 = k[CH3 9 CHR CH9 CH3 ]00 = 0,030 s−1
Dimérisation : (vitesse)0 = k[CH3 9 CHR CH9 CH3 ]2
= 0,010 L/mol·s × (0,150 mol/L)2
= 2,3 × 10−4 mol/L·s−1
−Δ[CH3 CHO]
23. a) (vitesse)0 =
Δt
Expérience no 1 : Δt = 60,0 s
−(1, 490 mol/L − 1, 512 mol/L)

( vitesse)0 (no 1) = = 3, 67 × 10−4 mol/L⋅s
60,0 s
Expérience no 2 : Δt = 60,0 s
−(2, 935 mol/L − 3, 024 mol/L)

( vitesse)0 (no 2) = = 1, 48 × 10−3 mol/L⋅s
60,0 s
( vitesse)0 (no 2) 1, 48 × 10−3 mol/L⋅s k[CH 3CHO]2

x
b) = = = 4, 03
( vitesse)0 (no 1) 3, 67 × 10 mol/L⋅s k[CH 3CHO]1x
−4
(3, 024 mol/L) x

4,03 = = 2,00x
(1, 512 mol/L) x
x=2 ordre 2
24. a) ln [A]t = −kt + ln [A]0
⎛ [ A]t ⎞
ln ⎜ ⎟ = −kt
⎝ [ A]0 ⎠
[A]t = 0,600 [A]0
⎛ 0, 600 [ A]0 ⎞
ln ⎜ ⎟ = −k × 45,0 s
⎝ [ A]0 ⎠
ln 0,600 = −k × 45,0 s
k = 1,14 × 10−2 s−1
0, 693 0, 693
b) t1/2 = = = 60,8 s
k 1,14 × 10−2 s−1
⎛ 0, 010 [ A]t ⎞
c) ln ⎜ ⎟ = −kt
⎝ [ A]0 ⎠
t = 404 s
0, 693
25. t1/2 = ordre 1
k
0, 693
k= = 9,39 × 10−3 jours−1
73, 8 jours
⎛ 0, 100 [ 192 I]0 ⎞

⎟ = −9,39 × 10 jours × t
−3 −1
ln ⎜ 192
⎝ [ I]0 ⎠
t = 245 jours
26. T (°C) 0,0 25,0 35,0 45,0 55,0 65,0
T (K × 10 ) 2
2,73 2,98 3,08 3,18 3,28 3,38
1/T (K−1 × 10−3) 3,66 3,36 3,25 3,14 3,05 2,96

−1
k (s ) 7,87 × 10 −7
3,46 × 10 −5
1,35 × 10 −4
4,98 × 10 −4
1,50 × 10 −3
4,87 × 10−3
ln k −14,06 −10,27 −8,91 −7,60 −6,50 −5,32
ln k
2,80 × 10−3
2,90 × 10−3
3,00 × 10−3
3,10 × 10−3
3,20 × 10−3
3,30 × 10−3
3,40 × 10−3
3,50 × 10−3
3,60 × 10−3
3,70 × 10−3
3,80 × 10−3
0,00
−2,00
−4,00
−6,00
−8,00
−10,00
−12,00
−14,00
−16,00
y = −12 376x + 31,273 1/T (K−1)
Le graphique de ln k en fonction de l'inverse de la température (1/t) permet d'obtenir l'énergie d'activa-

tion (Ea).
Ea = −mR = 12 376 k−1 × 8,315 J/mol·K = 1,03 × 105 J = 103 kJ/mol
27. (vitesse)1 = k1 [A]x à T1 = 298 K
(vitesse)2 = k2 [A]x à T1 = 308 K
(vitesse)2 = 2(vitesse)1 ⇒ k2 = 2k1
⎛k ⎞ E ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = a ⎜ − ⎟
⎝ k1 ⎠ R ⎝ T1 T2 ⎠
⎛ 2k ⎞ Ea ⎛ 1 1 ⎞
ln ⎜ 1 ⎟ = ⎜ − ⎟
⎝ k1 ⎠ 8, 315 J /mol⋅K ⎝ 298 K 308 K ⎠
1, 10 × 10−4 K −1
⇒ ln 2 = Ea ×
8, 315 J /mol⋅K
⇒ ln 2 = Ea × 1, 31 × 10−5 J /mol
Ea = 5,3 × 104 J = 53 kJ/mol
⎛k ⎞ E ⎛ 1 1⎞
28. ln ⎜ 2 ⎟ = a ⎜ − ⎟
⎝ k1 ⎠ R ⎝ T1 T2 ⎠
⎛ 4,95 L/mol⋅s ⎞ Ea ⎛ 1 1 ⎞ 2, 64 × 10−4 K −1
ln ⎜ ⎟ = ⎜ − ⎟ = Ea ×
⎝ 1,10 × 10 L/mol⋅s ⎠ 8, 315 J /mol⋅K ⎝ 703 K 863 K ⎠
−2
8,315 J /mol⋅K
ln 450 = Ea × 3, 17 × 10−5 mol/ J
Ea = 1,92 × 105 J = 192 kJ/mol
− Ea
29. ln k1 = + ln A
RT1
−261 000 J/mol

ln 6,1 × 10−8 s−1 = + ln A ⇒ −16,6 = −52,5 + ln A = 35,9
8, 315 J/mol⋅K × 598 K
A = 3,9 × 1015 s−1
⎛k ⎞ E ⎛ 1 1⎞
30. ln ⎜ 2 ⎟ = a ⎜ − ⎟
⎝ k1 ⎠ R ⎝ T1 T2 ⎠
108 000 J /mol ⎛ 1 1 ⎞
ln k2 − ln 6, 90 × 10−4 = −
8, 315 J /mol⋅k ⎝ 308 K 310 K ⎟⎠
⎜
= 1, 30 × 104 × 2, 09 × 10−5 = 0, 272

ln k2 = 0,272 + ln 6,90 × 10−4 = 0,272 − 7,279 = −7,007
k2 = 9,06 × 10−4 L/mol·s
31. a) Énergie
(kJ)
Ea = 90,0 kJ/mol
P
R
ΔH = 20,0 kJ/mol
Progression
de la réaction
b) Énergie
(kJ)
Ea = 125,0 kJ/mol
R ΔH = −30,0 kJ/mol
Progression
de la réaction
c) Énergie
(kJ)
Ea = 45,0 kJ/mol
R
ΔH = −45,0 kJ/mol
Progression
de la réaction
32. a) NO2(g) + F2(g) 9: NO2F(g) + F(g)

F(g) + NO2(g) 9: NO2F(g)
b) (vitesse)1 = k1[NO2][F2]
(vitesse)2 = k[F][NO2] (vitesse)2 = k2[NO2][F]
c) Vitesse = k[NO2][F2]
33. a) L'équation ne représente pas un processus élémentaire (pas l'étape lente) en raison de la différence
entre les coefficients stœchiométriques et les exposants.
b) L'équation représente un processus élémentaire. Les exposants dans l'équation de vitesse sont les
valeurs des coefficients stœchiométriques dans l'équation.
c) L'équation représente un processus élémentaire. Les exposants dans l'équation de vitesse sont les
d) L'équation ne représente pas le processus élémentaire lent en raison de la différence entre l'exposant
3/2 et la valeur du coefficient stœchiométrique, 1.
e) L'équation représente un processus élémentaire. Les exposants dans l'équation de vitesse sont les
34. Il abaisse l'énergie d'activation.
35. a) CH3CH2OH 9: H2O + CH2 = CH2
b) v = k[CH3CH2O+H2]
c) CH3CH2OH2+ , CH3CH2+ , HSO−4 , H+
d) H2SO4 peut être considéré comme catalyseur puisque sa quantité ne varie pas durant les processus.
D'ailleurs, l'acide sulfurique n'apparaît pas dans l'équation globale.
EXERCICE RÉCAPITULATIF (pages 127-128)
Δ[H2O2 ]
36. a) Vitesse moyenne = −
Δt
([H2O2 ]f − [H2O2 ]i )
=−
Δt
(0 − 0,100 mol/L)
=−
72 min
= 0, 0014 mol/L⋅min
b) (vitesse)0 = k[H2O2]x
( vitesse)0 (no 3) k[H2O2 ]3x

=
( vitesse)0 (no 1) k[H2O2 ]1x
5, 79 × 10−4 mol/L⋅min (0, 300) x

= 3 , 00 = = 3, 00x
1, 93 × 10−4 mol/L⋅min (0,100) x
x=1
La réaction est d'ordre 1.
c) (vitesse)0 = k[H2O2]
( vitesse)0 5, 79 × 10−4 mol/L⋅min

d) k = = = 1,93 × 10−3 min−1
[H2O2 ]0 0, 300 mol/L
0, 693 0, 693
t1/2 = = = 359 min
k 1, 93 × 10−3 min −1
e) ln [H2O2] = −kt + ln [H2O2]0
⎛ [H O ] ⎞ ⎛ 30, 0 % ⎞
kt = ln [H2O2]0 − ln [H2O2] = ln ⎜ 2 2 0 ⎟ = ln ⎜ ⎟ = 1,10
⎝ [H2 2 ⎠
O ] ⎝ 10, 0 % ⎠
1,10
t= = 570 min
1, 93 × 10−3 min −1
0, 693 0, 693
f ) Pour la réaction non catalysée : t1/2 = = = 1330 min
k 5, 21 × 10−4 min −1
0, 693 0, 693
Pour la réaction catalysée : t1/2 = = = 2,35 × 10−9 min
k 2, 95 × 108 min
g) Équation globale : H2O2(aq) + 2I−(aq) 9: I2(aq) + 2OH−(aq)
L'intermédiaire réactionnel est l'espèce HOI(aq).
(vitesse)0 = k[I−]1[H2O2]1

37. a) Application de l'équation d'Arrhenius
⎛k ⎞ E ⎛ 1 1⎞ E ⎛1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = a ⎜ − ⎟ ⇒ ln k2 − ln k1 = a ⎜ − ⎟
⎝ k1 ⎠ R ⎝ T1 T2 ⎠ R ⎝ T1 T2 ⎠
Ea
⇒ −12,75 + 14,50 = (0,003 35 − 0,003 05) ⇒ Ea = 48,5 kJ/mol (48 500 J/mol)
8, 31
b) Calcul de ln k
Ea 1 E 1
ln k = − × + ln A ⇒ ln A = ln k + a ×
R T R T
48 500
⇒ ln A = −12,75 + × 0,003 05 = 5,05
8, 31
Constante de vitesse à 135 °C
1
ln k = m × + ln A
T
1 (−14, 50 + 12, 75)
À 135 °C (408 K), = 0,002 45 ⇒ m = = −5,833
T (0, 003 35 − 0, 003 05)
⇒ ln k = −5,833 × 0,002 45 + 5,05 ⇒ k = 9,70 × 10−5 min−1
Constante de vitesse à 20 °C
1
À 20 °C (293 K), = 0,003 41
T
⇒ ln k = −5,833 × 0,003 41 + 5,05 ⇒ k = 3,59 × 10−7 min−1
c) Traitement thermique 60 s à 135 °C (408 K)

k135 = 9,70 × 10−5 min−1
ln [Ca]t = ln [Ca]0 − kt
ln [Ca]t = ln (100) − 9,70 × 10−5 × 1 = 100
[Ca]t = 100 (100 %)
Entreposage à 20 °C :
1 an × 365 jours/an × 24 h/jour × 60 min/h = 525 600 min
k20 = 3,59 × 10−7 min−1
ln [Ca]t = ln [Ca]0 − kt
ln [Ca]t = ln (100) − 3,59 × 10−7 × 525 600 = 82,8
[Ca]t = 82,8 (82,8 %)

[NO]2
a) Kéq =
[O2 ][N 2 ]
[NH3 ]2
b) Kéq =
[N 2 ][H2 ]3
[H2O]2
c) Kéq =
[O2 ][H2 ]2

[CO][H2 ]3 5, 46 × 10−3 mol/L × (2,16 × 10−2 mol/L)3
Kc = = = 2,34 × 10−3 mol2/L2
[CH4 ][H2O] 2, 96 × 10−3 mol/L × 7, 94 × 10−3 mol/L

0, 500 mol/L
⎡⎣COBr2 ⎤⎦0 = = 0, 250 mol/L
2, 00 L
[CO]0 = 0 mol/L ; [Br2]0 = 0 mol/L
À l'équilibre, 60 % de COBr2 s'est dissocié :
0,250 mol/L × 60,0 % = 0,150 mol/L
[COBr2] = 0,250 mol − 0,150 mol/L = 0,100 mol/L
⇒ [CO] = [Br2 ] = 0,150 mol/L
[CO][ Br2 ] 0,150 mol/L × 0,150 mol/L
= = 0, 225
[COBr2 ] 0,100 mol/L

a) Kc = [NH3][HCl]
b) Kc = [NO2]4[O2]
1
c) Kc = = [Cl2]−1
[Cl2 ]

( PNH3 )2 (3,14 kPa)2
Kp = = = 3,70 kPa−2
( PH2 )3 ( PN 2 ) (0,314 kPa)3 (86,13 kPa)

K p = PI2
nRT 0, 0500 mol 8, 315 L ⋅ kPa

P= = × × 423 K = 87, 9 kPa
V 2,00 L K ⋅ mol

Kp = Kc(RT)Δn
Δn = 2 − 4 = −2
−2
⎛ 8, 315 L⋅kPa × 1200 K ⎞
Kp = 3,92 L2/mol2 × ⎜ ⎟
⎝ K ⋅mol ⎠
= 3,92 L2/mol2 × (1,0 × 104 L·kPa/mol)−2
3, 92 (L / mol)2
=
(1, 0 × 104 )2 L2 ⋅kPa 2 /mol 2
= 3,9 × 10−8 kPa−2

Selon la loi des gaz parfaits :
n
PV = nRT ⇒ P = × RT = cRT
V
Si on exprime les constantes Kp et Kc, on trouve :
Kp = PCO2 = cRT et Kc = [CO2]
Kp
⇒ Kp = [CO2] RT = Kc RT ⇒ Kc =
RT

a) La réaction est exothermique : une augmentation de la température déplace l’équilibre vers la gauche
pour s’opposer à la modification.
b) Le système réagit en produisant du HI : l’équilibre se déplace vers la droite.
c) L’équilibre ne sera pas modifié par une augmentation de pression, car le nombre de molécules est le
même pour les réactifs et les produits.

H2(g) + Cl2(g) L 2HCl(g) + 185 kJ
a) ↑ la T : L'équilibre se déplace vers la gauche (réactif) ←⎯⎯⎯⎯ .
équilibre
b) ↓ la T : L'équilibre se déplace vers la droite (formation des produits) ⎯ ⎯⎯⎯→ .

équilibre

N2(g) + 3H2(g) L 2NH3(g)
[NH3 ]20 (0,500 mol/ 50, 0 L)2

Qc = = = 23,1 L2/mol2
[H2 ]30 [N 2 ]0 (3, 00 mol/ 50, 0 L)3 (1, 00 mol/ 50, 0 L)
Kc = 69,5 L2/mol2
Qc < K c
Puisque la valeur de Qc est inférieure à Kc, le système va former une plus grande quantité de NH3 et se
rapprocher de la valeur de Kc (à l'équilibre).

PCl5(g) L PCl3(g) + Cl2(g)
[Cl2 ]0 [PCl3 ]0 0,120 mol/L × 0,120 mol/L

Qc = = = 0,120 mol/L
[PCl5 ]0 0,120 mol/L
Kc = 0,800 mol/L
Qc < K c
Il y aura formation de produits (déplacement du système vers la droite).
Réaction PCl5(g) L PCl3(g) + Cl2(g)

[ ]0 (mol/L) 0,120 0,120 0,120
Variation −x +x +x
[ ] (mol/L) 0,120 − x 0,120 + x 0,120 + x
[PCl3 ][Cl2 ]
Kc = = 0,800 mol/L
[PCl5 ]
(0,120 + x)(0,120 + x)
= 0,800
(0,120 − x)
0,0144 + 0,24x + x2 = 0,096 − 0,800x
x2 + 1,04x − 0,0816 = 0
x = 0,073
[PCl5] = 0,120 − 0,073 = 0,047 mol/L
[PCl3] = [Cl2] = 0,120 + 0,073 = 0,193 mol/L
(0,193 mol/L)2
Vérification : Kc = = 0,793 ≈ 0,800
0,047 mol/L

Quantité PCl5 dissociée : 0,70 × (1,10 mol/L) = 0,77 mol/L
Réaction PCl5(g) L PCl3(g) + Cl2(g)

[ ]0 (mol/L) 1,10 0 0
Variation −0,77 +0,77 +0,77
[ ] (mol/L) 0,33 0,77 0,77
[Cl2 ][PCl3 ] (0,77 mol/L)2

Kc = =
[PCl5 ] 0,33 mol/L
Kc = 1,8 mol/L

Réaction CO(g) + H2O(g) L CO2(g) + H2(g)
[ ]0 (mol/L) 0,100 0,200 0 0
Variation −x −x +x +x
[ ] (mol/L) 0,100 − x 0,200 − x x x
[CO2 ][H2 ] x2
Kc = 4,00 = =
[CO][H2O] (0,100 − x)(0, 200 − x)
x2
4,00 =
0, 0200 − 0, 300 x + x2
0,0800 − 1,20x + 4x2 = x2
3x2 − 1,20x + 0,08 = 0
x = 0,0845
[CO] = 0,100 − 0,0845 = 0,016 mol/L

[H2O] = 0,200 − 0,0845 = 0,116 mol/L
[CO2] = [H2] = 0,0845 mol/L

Concentrations des substances à l'équilibre à température ambiante (c = n/V)
[SO2Cl2] = 0,300 mol /2,00 L = 0,150 mol/L
[SO2] = 0,800 mol /2,00 L = 0,400 mol/L
[Cl2] = 0,700 mol /2,00 L = 0,350 mol/L
Nombre de moles de SO2Cl2 double ⇒ [SO2Cl2] = 0,300 mol/L
Réaction SO2Cl2(g) L SO2(g) + Cl2(g)
[ ]temp.amb. (mol/L) 0,150 0,400 0,350
Variation +0,150 −0,150 −0,150
[ ]nouvel équil. (mol/L) 0,300 0,250 0,200
Calcul de la constante d’équilibre

[SO 2 ][Cl 2 ] 0, 250 × 0, 200
Kc = = = 0,167
7
[SO 2Cl 2 ] 0, 300

( PNH3 )2 (2, 000 atm)2
Kp = 3
= = 164 atm−2
( PH2 ) ( PN 2 ) (0, 400 atm)3 (0, 380 atm)
Réaction N2(g) + 3H2(g) L 2NH3(g)
P0 (atm) 0,380 — 2,000
Variation +0,070 — −0,140
P (atm) 0,450 x 1,86
(1, 86 atm)2
Kp = 164 atm−2 =
x3 × 0, 450 atm
(1, 86 atm)2
x3 =
164 atm −2 × 0, 450 atm
x = 0,361 atm
[H2] = 0,361 atm et [NH3] = 1,86 atm

PA × PB 0, 250 × 0, 0500
a) K p = = = 0, 0133
PC 0, 750
b) Addition de C ⇒ déplacement de l'équilibre vers la droite (opposition au changement).
Après l'addition de C, on a :
PC = 2 × 0,750 atm = 1,50 atm
Le déplacement de l'équilibre vers la droite entraîne les changements suivants :
PC = (1,50 − x) atm
PA = (0,200 + x) atm
PB = (0,0500 + x) atm
(0, 200 + x) (0, 0500 + x)

Kp = 0,0133 = ⇒ x2 + 0,263x − 0,010 = 0
1, 500 − x
−0, 263 ± 6, 917 × 10−2 + 3, 98 × 10−2 −0, 263 + 1, 09 × 10−1

x= =
2 2
−0, 263 + 0, 330 0, 0670
⇒x= = = 0, 0335
2 2
Ptot = PA + PB + PC = (1,50 − 0,0335) + (0,200 + 0,0335) + (0,0500 + 0,0335)
Ptot = 1,46 + 0,233 + 0,0835 = 1,78 atm

Réaction 2NO(g) + I2(g) L 2NOI(g)
P0 (atm) 0,333 0,333 0
Variation −2x −x +2x
P (atm) 0,333 − 2x 0,333 − x 2x
Méthode par approximation (constante d'équilibre inférieure à 10−2)

Alors (0,333 − 2x) ≈ 0,333 et (0,333 − x) ≈ 0,333
(2 x)2
Kp = 7,48 × 10−5 atm−1 =
(0,333 atm)(0,333 atm)2
x = 8,31 × 10−4 atm
PNOI = 2 × 8,31 × 10−4 atm = 1,66 × 10−3 atm

Réaction N2(g) + O2(g) L 2NO(g)
[ ]0 (mol/L) 0,80 0,20 0
Variation −x −x +2x
[ ] (mol/L) 0,80 − x 0,20 − x 2x
Calcul par approximation successive

1re approximation
(2 x)2
Kc = 0,050 =
0, 80 × 0, 20
4 x2
0,050 = ⇒ x1 = 0,0447
0,16
(2 × 0, 0447)2
Vérification : Kc = = 0,068
0, 7553 × 0,1553
Cette valeur est loin de la valeur de la constante, 0,050.
2e approximation
4 x2
Kc = 0,050 = ⇒ x2 = 0,0383
0, 7553 × 0,1553
La vérification donne une valeur de constante de 0,048 qui est acceptable mais peut encore être améliorée.
3e approximation
4 x2
Kc = 0,050 = ⇒ x3 = 0,0392
0, 7617 × 0,1617
La vérification donne une valeur de constante de 0,050.
(2 × 0, 0392)2
Kc = = 0,050
0, 7608 × 0,1618
[N2] = 0,80 − 0,0392 = 0,7608 ≈ 0,76 mol/L
[O2] = 0,20 − 0,0392 = 0,1608 ≈ 0,16 mol/L
[NO] = 2 × 0,0392 = 0,0784 ≈ 0,078 mol/L

La constante étant très élevée, on considère que la réaction est complète de la gauche vers la droite.
Réaction 2SO2(g) + O2(g) L 2SO3(g)
[ ]0 (atm) 0,490 0,245 0
Variation −0,490 −0,245 +0,490
[ ] (atm) 0 0 0,490
On considère ensuite que le système se déplace vers la gauche pour atteindre son équilibre.
[ ]0 (atm) 0 0 0,490
Variation +2x +x −2x
[ ] (atm) 2x x 0,490 − 2x
Approximation
0,490 − 2x ≈ 0,490
(0, 490)2
Kp = = 8,25 × 104 atm−1 ⇒ x = 8,99 × 10−3
x(2 x)2
2x 2 × 8, 99 × 10−3
Vérification : × 100 = × 100 = 3,7 %
0, 490 0, 490
3,7 % < 5 %; l'approximation est valide.
À l'équilibre
PSO2 = 2 × 8,99 × 10−3 = 1,80 atm
PO2 = 8,99 × 10−3 atm
PSO3 = 0,490 − (2 × 8,99 × 10−3) = 0,472 atm

1. a) Faux. Équilibre ne signifie pas égalité des concentrations mais égalité des vitesses de réaction.
b) Faux. Peu importe la vitesse d'atteinte de l'équilibre, il y a formation de la même quantité de pro-
duits.
c) Vrai. La réaction inverse débute dès que la réaction directe forme des produits.
d) Vrai. Une constante d'équilibre dont la valeur est élevée signifie de faibles concentrations au déno-
minateur dans le calcul, donc peu de réactifs.
2. Les concentrations utilisées dans l'expression de la constante d'équilibre sont celles observées lorsque
le système a atteint l'équilibre. Les concentrations utilisées dans le calcul du quotient réactionnel pro-
viennent souvent d'un système qui n'est pas à l'équilibre.
[CH3Cl][HCl]
3. a) Kc =
[CH4 ][Cl2 ]
[F2 ][H2 ]
b) Kc =
[HF]2
[SO2 ]2 [H2O]2
c) Kc =
[O2 ]3 [H2S]2
[NH3 ]2 [H2O]4
d) Kc =
[NO2 ]2 [H2 ]7
[H2CO3 ]
4. a) Kc =
[CO2 ]
b) Kc = [CO2]
1
c) Kc =
[O2 ]3 [P4 ]
[NH4+ ][CN − ]
d) Kc =
[NH3 ]
e) Kc = [SO24− ][ Ag + ]2
5. Exercice 3
PCH3Cl PHCl
a) Kp =
PCl2 PCH 4
PF2 PH2
b) Kp =
( PHF )2
( PSO2 )2 ( PH2O )2
c) Kp =
( PO2 )3 ( PH2S )2
( PH2O )4 ( PNH3 )2
d) Kp =
( PH2 )7 ( PNO2 )2
Exercice 4
1
a) Kp = = ( PCO2 )−1
PCO2
b) Kp = PCO2
1
c) Kp =
( PO2 )3 ( PP4 )
1
d) Kp =
PNH3
e) Le système ne comporte aucune substance à l'état gazeux. Il n'y a pas de calcul de Kp.
6. a) Déplacement de l'équilibre vers le produit (droite) 9:
b) Déplacement de l'équilibre vers le réactif (gauche) ;9
c) Déplacement de l'équilibre vers le produit (droite) 9:
d) Pas de déplacement L
e) Déplacement de l'équilibre vers le réactif (gauche) ;9
7. a) Droite
b) Gauche
c) Gauche
d) Gauche
e) Aucun déplacement
f ) Gauche
g) Droite
h) Droite
i) Aucun déplacement
j) Droite
8. a) 1) Déplacement de l'équilibre vers la droite
2) Aucun déplacement de l'équilibre, car PbS est un solide.
b) Déplacement de l'équilibre vers la droite
c) Déplacement de l'équilibre vers la droite
d) Déplacement de l'équilibre vers la gauche
9. PCl5(g) + 92,5 kJ L PCl3(g) + Cl2(g)
La réaction est endothermique de gauche à droite.
a) Déplacement de l'équilibre vers la droite
b) Déplacement de l'équilibre vers la gauche
c) Déplacement de l'équilibre vers la gauche
d) Déplacement de l'équilibre vers la droite
e) Déplacement de l'équilibre vers la droite
f ) Aucun déplacement de l'équilibre
10. H2(g) + Br2(g) + 69 kJ L 2HBr(g)
La réaction est endothermique de gauche à droite.
Changement [H2] [HBr] Kc
q [Br2] p q =
qT p q q
q PHBr q p =
pV = = =
11. 2NOBr(g) L 2NO(g) + Br2(g) + 345 kJ

La réaction est exothermique de gauche à droite.
a) Déplacement de l'équilibre vers la gauche
b) Déplacement de l'équilibre vers la gauche
c) Déplacement de l'équilibre vers la droite
d) Déplacement de l'équilibre vers la droite
e) Aucun déplacement de l'équilibre
12. a) 2SO2(g) + O2(g) L 2SO3(g) + E
p T ⇒ Déplacement de l'équilibre vers la droite
b) C(s) + CO2(g) + E L 2CO(g)
q T ⇒ Déplacement de l'équilibre vers la droite
c) N2O4(g) L 2NO2(g)
q P ⇒ Déplacement de l'équilibre vers la gauche
d) Aucun déplacement de l'équilibre
e) Déplacement de l'équilibre vers la droite
g) Aucun déplacement de l'équilibre
h) Déplacement de l'équilibre vers la droite
i) Déplacement de l'équilibre vers la droite
13. Endothermique. Lorsque la température augmente, la réaction endothermique directe est favorisée; la
concentration des produits augmente et celle des réactifs diminue, ce qui donne une valeur de con-
stante plus élevée.
14. a) La constante ne varie pas.
b) La constante ne varie pas.
c) La constante diminue, car une diminution de température favorise la réaction inverse (exother-
mique), ce qui diminue la concentration des produits et augmente celle des réactifs.
15. Kc = 4,0 × 10−2 mol/L à 523 K
[Cl2 ][PCl3 ] 0, 30 mol/L × 0, 30 mol/L
Qc = = = 0,030 mol/L
[PCl5 ] 3, 0 mol/L
Qc < Kc ⇒ Le système n'est pas à l'équilibre et il y aura un déplacement vers la droite (formation des
produits).
(0, 40 atm)2
16. a) Qp = = 80 atm
0, 002 atm
Le système est à l'équilibre.
(0, 20 atm)2
b) Qp = = 10 atm
0, 004 atm
Le système n'est pas à l'équilibre et il se déplacera vers la droite (Qp < Kp).
(1, 00 atm)2
c) Qp = = 500 atm
0, 002 atm
Le système n'est pas à l'équilibre et il se déplacera vers la gauche (Qp > Kp).
d) Le système n'est pas à l'équilibre puisqu'il n'y a pas de N2O4 ( PN 2O 4 = 0 atm). Le système va se dépla-
cer vers la gauche (formation de N2O4).
17. Réaction C(g) + D(g) L E(g) + 2F(g)

[ ]0 (mol/L) 0,500 0,500 0 0
Variation −0,0500 −0,0500 +0,0500 +0,100
[ ] (mol/L) 0,450 0,450 0,0500 0,100
[F]2 [E] (0,100 mol/L)2 (0,0500 mol/L)

Kc = = = 2,47 × 10−3 mol/L
[D][C] (0,450 mol/L)(0,450 mol/L)
18. Réaction 2NOCl(g) L 2NO(g) + Cl2(g)

[ ]0 (mol/L) 2,00 0 0
Variation −2x +2x +x
[ ] (mol/L) 2,00 − 2x 0,66 x
[NO] = 0,66 mol/L = 2x ⇒ x = 0,33 mol/L

[NOCl] = 2 − 2(0,33) = 1,34 mol/L
[Cl2] = x = 0,33 mol/L
[NO] 2 [Cl 2 ] (0, 66 mol/L) 2 × 0, 33 mol/L

Kc = = = 0,080 mol/L
[NOCl] 2 (1, 34 mol/L) 2
[Cl2 ][PCl3 ] (0, 0248 mol/L)2

19. Kc = = = 0,065 mol/L
[PCl5 ] 0,0095 mol/L
3
20. Équation globale : S(s) + O (g) L SO3(g)
2 2
K = k1 × k2 = 4,2 × 1052 × 2,6 × 1012 = 1,1 × 1065
1 1
21. Kp(i) = = = 0,148 atm−1
K p(d) 6, 75 atm
22. a) K′ = K c1/ 2 = 278 L /mol = 16,7 (L/mol)1/2

1 1
b) K′′ = = = 3,60 × 10−3 mol/L
K c 278 L /mol
c) K′′′ = K ′′ = (3,60 × 10−3 mol/L)1/2 = 6,00 × 10−2 (mol/L)1/2

23. Première méthode
N2(g) + 3H2(g) L 2NH3(g)
[N2]0 = 1,00 mol/L
[H2]0 = 0,200 mol/L
[NH3]0 = 0,400 mol/L
[NH3 ]20 (0, 400 mol/L)2
Q= = = 20 (L/mol)2
3
[H2 ]0 [N 2 ]0 (0, 200 mol/L)3 (1, 00 mol/L)
Kp = Kc(RT)Δn
Kp 1, 85 × 10−8 kPa −2 1, 85 × 10−8 kPa −2
Kc = = = = 0,579 L2/mol2
( RT ) Δn
( 8, 315 kPa⋅L/ mol⋅K × 673 K) −2
(5600 kPa⋅L/mol) −2
Qc > Kc ⇒ La réaction favorisera la formation des réactifs (vers la gauche).

(20 L2/mol2 > 0,579 L2/mol2)
Deuxième méthode
N2(g) + 3H2(g) L 2NH3(g)
nRT 1, 00 mol × 8, 31 kPa⋅L/mol⋅K × 673 K
PN2 = = = 5590 kPa
V 1, 00 L

PH2 = = = 1120 kPa
V 1, 00 L

PNH3 = = = 2240 kPa
V 1, 00 L
( PNH3 )2 (2240 kPa)2

= = 6,38 × 10−7 kPa−2
( PH2 )3 ( PN2 ) (1120 kPa)3 (5600 kPa)
Q > Kp ⇒ La réaction favorisera la formation des réactifs (vers la gauche).
24. Réaction CO(g) + 3H2(g) L CH4(g) + H2O(g)

[ ] mol/L 0,30 0,10 x 0,020
3,92 L2 [CH4 ][H2O]

Kc = =
mol2 [CO][H2 ]3
3,92 L2 x × 0, 020 mol/L

=
mol 2
0, 30 mol/L × (0,10 mol/L)3
x = 0,059 mol/L = [CH4]e
25. [PCl3] = 0,0223 mol/6,00 L = 0,003 72 mol/L

[Cl2] = 0,1043 mol/6,00 L = 0,0174 mol/L
[PCl5] = 0,0190 mol/6,00 L = 0,003 17 mol/L
[PCl5 ] 0, 003 17 mol/L
Kc = = = 49,0 L/mol
[PCl3 ][Cl2 ] 0, 003 72 mol/L × 0, 0174 mol/L
26. N2O4(g) L 2NO2(g)
( PNO2 )2 (0, 86 atm)2

Kp = = = 6,2 atm
PN 2O 4 0,12 atm
( PNO2 )2 (0, 98 atm)2

PN 2O 4 = = = 0,15 atm
Kp 6, 2 atm
27. Réaction 2H2S(g) L 2H2(g) + S2(g)

[ ]0 (mol/L) 0,0100 0 0
Variation −2x +2x +x
[ ] (mol/L) 0,0100 − 2x 0,002 85 x
[H2] = 0,002 85 mol = 2x ⇒ x = 0,001 43 mol/L

[H2S] = 0,0100 mol/L − 2 × 0,001 46 mol/L = 0,0071 mol/L
[S2] = x = 0,001 43 mol/L
[S2 ][ H 2 ]2 0, 001 43 mol/L × (0,002 85 mol /L)2
Kc = = = 2,1 × 10−4 mol/L
[ H 2S]2 (0,0071 mol/L)2
28. 2SO2(g) + O2(g) L 2SO3(g)
( PSO3 )2 (0, 23 atm)2

Kp = = = 3, 2 atm −1
( PO2 )( PSO2 ) 2
0,73 atm × (0,15 atm)2
29. Réaction CO2(g) + C(s) L 2CO(g)

P0 (kPa) 47,0 — 0
Variation −x — +2x
P (kPa) 47,0 − x — 2x
Ptot. = PCO + PCO2 ⇒ 2x + (47,0 − x) = 75,6 kPa

x = 28,6 kPa
PCO2 = 47,0 − 28,6 = 18,4 kPa
PCO = 2 × 28,6 kPa = 57,2 kPa
( PCO )2 (57, 2 kPa)2

Kp = = = 178 kPa
PCO2 18, 4 kPa
⎛ 8, 315 kPa⋅L × 1100 K ⎞

30. Kp = Kc(RT)Δn = 0,0270 mol/L × ⎜ ⎟ = 247 kPa
⎝ mol⋅K ⎠
Kp 11,7 kPa 2 11,7 kPa 2

31. Kc = = = = 5,64 × 10−7 (mol/L)2
( RT ) Δn (8, 315 kPa⋅L/ mol⋅K × 548 K ) 2 2, 08 × 107 kPa 2 ⋅L2 / mol 2
−1
⎛ 8, 315 kPa⋅L × 750 K ⎞
32. Kp = Kc(RT) Δn
= 889 L/mol × ⎜ ⎟ = 0,143 kPa−1
⎝ mol⋅K ⎠
33. Réaction CO(g) + 3H2(g) L CH4(g) + H2O(g)
[ ]0 (mol/L) 1,00 3,00 0 0
Variation −x −3x +x +x
[ ] (mol/L) 1,00 − x 3,00 − 3x x 0,396
[H2O] = [CH4] = 0,396 mol/L

[H2] = 3,00 mol/L − 3x = 3,00 mol/L − 3 × 0,396 mol/L = 1,81 mol/L
[CO] = 1,00 mol/L − x = 1,00 mol/L − 0,396 mol/L = 0,60 mol/L
34. a) Réaction CO(g) + H2O(g) L CO2(g) + H2(g)
[ ]0 (mol/L) 0,100 0,100 0 0
[ ] (mol/L) 0,100 − x 0,100 − x 0,0665 x
[CO2] = [H2] = 0,0665 mol/L

[H2O] = [CO] = 0,100 mol/L − x = 0,100 mol/L − 0,0665 mol/L = 0,034 mol/L
[CO 2 ][ H 2 ] (0, 0665 mol/L)2
b) Kc = = = 3,8
[CO][ H 2O] (0, 034 mol /L)2
0
Δn
⎛ 8, 315 kPa⋅L × 798 K ⎞
c) Kp = Kc(RT) = 3,8 ⎜ ⎟ = 3,8
⎝ mol⋅K ⎠
35. Réaction N2(g) + O2(g) L 2NO(g)
P0 (kPa) 50,7 50,7 0
P (kPa) 50,7 − x 50,7 − x 2x
( PNO )2 (2 x)2
Kp = 2,5 × 10−3 = =
PO2 PN 2 (50, 7 − x)2
4 x2
2,5 × 10−3 =
(2570, 5 − 101, 4 x + x2 )
4x2 = 6,426 − 0,2535x + 2,5 × 10−3 x2
3,9975x2 + 0,2535x − 6,426 = 0
x = 1,24
PNO = 2 × 1,24 = 2,48 kPa
36. Réaction H2(g) + I2(g) L 2HI(g)

[ ]0 (mol/L) 2,00 2,00 0
[ ] (mol/L) 2,00 − x 2,00 − x 2x
[HI]2 (2 x)2
Kc = 55,2 = =
[I2 ][H2 ] (2, 00 − x)2
4 x2
55,2 =
4, 00 − 4, 00 x + x 2
2x
(55,2)1/2 =
2, 00 − x
x = 1,58
[H2] = [I2] = 2,00 − 1,57 = 0,42 mol/L
[HI] = 2 × 1,58 = 3,16 mol/L
37. N2O4(g) L 2NO2(g)
( PNO2 )2
Kp = = 0,11 atm
PN 2O 4
PN 2O 4 + PNO2 = 1,5 atm ⇒ PN 2O 4 = 1,5 − PNO2
( PNO2 )2
0,11 =
1, 5 − PNO2
0,165 − 0,11 PNO2 = ( PNO2 )2

( PNO2 )2 + 0,11 PNO2 − 0,165 = 0
PNO2 = 0,35
PN 2O 4 = 1,5 − 0,35 = 1,15 atm

[ ]0 (mol/L) 1,00 1,00 0
Variation −0,782 × 1,00 −0,782 × 1,00 +2 × (0,782 × 1,00)
[ ] (mol/L) 0,218 0,218 1,56
[H2] = [I2] = 0,218 mol/L

[HI] = 1,56 mol/L
39. [POCl3]0 = 0,600 mol/3,00 L = 0,200 mol/L
Réaction POCl3(g) L POCl(g) + Cl2(g)
[ ]0 (mol/L) 0,200 0 0
[ ] (mol/L) 0,200 − x x x
x2
Kc = 0,300 =
0, 200 − x
0,0600 − 0,300x = x2
x2 + 0,300x − 0,0600 = 0
x = 0,137
[POCl3] = 0,200 − 0,137 = 0,063 mol/L
0,137 mol/L
% diss. : × 100 % = 68,5 %
0, 200 mol/L
[ ]0 (mol/L) 1,000 1,000 1,000
[HI]2 1, 0002
Qc = = = 1,000 < 54,8
[I2 ][H2 ] 1, 0002
Il y aura un déplacement vers la droite et formation de produit.
Réaction H2(g) + I2(g) L 2HI(g)

[ ]0 (mol/L) 1,000 1,000 1,000
[ ] (mol/L) 1,000 − x 1,000 − x 1,000 + 2x
(1, 000 + 2 x)2

54,8 =
(1, 000 − x)2
1, 000 + 2 x
= 54, 8 = 7, 40
1, 000 − x
x = 0,681
[H2]e = [I2]e = 1,000 − 0,681 = 0,319 mol/L
[HI]e = 1,000 + 2(0,681) = 2,36 mol/L
41. Réaction CO(g) + H2O(g) L CO2(g) + H2(g)

[ ]0 (mol/L) 1,00 2,00 3,00 4,00
3, 00 × 4, 00
Qc = = 6,00 > Kc (5,00) ⇒ Il y aura formation des réactifs.
1, 00 × 2, 00
Réaction CO(g) + H2O(g) L CO2(g) + H2(g)
[ ]0 (mol/L) 1,00 2,00 3,00 4,00
Variation +x +x −x −x
[ ] (mol/L) 1,00 + x 2,00 + x 3,00 − x 4,00 − x
(3, 00 − x)(4, 00 − x) 12 − 7 x + x2
Kc = = = 5,00
(1, 00 + x)(2, 00 + x) 2 + 3 x + x2
12,00 − 7x + x2 = 10,00 + 15x + 5x2
4x2 + 22x − 2,00 = 0
x = 0,0894
[CO] = 1,09 mol/L
[CO2] = 2,91 mol/L
[H2O] = 2,09 mol/L
[H2] = 3,91 mol/L
42. a) Réaction CO2(g) + H2(g) L CO(g) + H2O(g)

[ ]0 (mol/L) 0,45 0,45 0 0
[ ] (mol/L) 0,45 − x 0,45 − x x x
x2
Kc = = 0,11
(0, 45 − x)2
x
= 0,11
0, 45 − x
x = 0,11
[CO2] = [H2] = 0,34 mol/L
[CO] = [H2O] = 0,11 mol/L
b) Réaction CO2(g) + H2(g) L CO(g) + H2O(g)

0,34 0,34 0,11 0,11
+0,34 +0,34 — —
[ ]0 (mol/L) 0,68 0,68 0,11 0,11
[ ] (mol/L) 0,68 − x 0,68 − x 0,11 + x 0,11 + x
(0,11 + x)2
= 0,11
(0, 68 − x)2
0,11 + x
= 0,11
0, 68 − x
x = 0,083
[CO2] = [H2] = 0,60 mol/L
[CO] = [H2O] = 0,19 mol/L
43. a) Réaction PCl5(g) L PCl3(g) + Cl2(g)

0
P0 (kPa) PPCl 5
0 0
Variation −P +x +x
P (kPa) 25,3 x x
x2 x2
Kp = 228 kPa = =
P0
PCl5 −x 25, 3
x = PPCl3 = PCl2 = 75,9 kPa

0
b) PPCl 5
− x = 25,3
0
PPCl 5
− 75,9 = 25,3 ⇒ PPCl
0
5
= 101,2 kPa
75, 9 kPa
c) % dissociation = × 100 = 75,0 %
101,2 kPa
44. Réaction 2NO(g) + I2(g) L 2NOI(g)
P0 (atm) 0,333 0,333 0
Variation −2x −x +2x
P (atm) 0,333 − 2x 0,333 − x 2x
P (atm) ≈ 0,333 ≈ 0,333 2x Car Kp est très faible (7,48 × 10−5).
(2 x)2 4 x2
7,48 × 10−5 = 3
=
(0, 333) 0, 3333
x = 8,31 × 10−4
PNOI = 2 × 8,31 × 10−4 = 1,66 × 10−3 atm
45. Au départ, il y a formation du SO3 jusqu'à épuisement des deux réactifs, SO2 et O2.
Réaction 2SO2(g) + O2(g) : 2SO3(g)
P0 (kPa) 49,6 24,8 0
Réaction −49,6 −24,8 +49,6
P (kPa) 0 0 49,6
Formation de l'équilibre :
P0 (kPa) 0 0 49,6
Variation +2x +x −2x
P (kPa) 2x x 49,6 − 2x
P (kPa) 2x x ≈ 49,6
1re approximation
(49, 6)2
Kc = = 813 kPa
x(2 x)2
(49, 6)2
= 4x3 ⇒ x = 0,911 kPa
813
Cette approximation est acceptable car elle amène une erreur de 3,7 %.
2 × 0, 911
× 100 = 3,7 %
49, 6
Elle pourrait cependant être légèrement améliorée.
PSO2 = 2x = 2 × 0,889 = 1,78 kPa
PO2 = 0,889 kPa
PSO3 = 49,6 − 2(0,889) = 47,8 kPa
46. Comme la constante est élevée, on considère d'abord que la réaction est complète à droite, puisque
l'équilibre s'établit vers la gauche.
Réaction I2(aq) + I−(aq) L I−3 (aq)
[ ]0 (mol/L) 0,20 0,35 0
Variation −0,20 −0,20 0,20
[ ] (mol/L) 0 0,15 0,20
Variation +x +x −x
[ ] (mol/L) x 0,15 + x 0,20 + x
[I−3 ] 0, 20 − x 0, 20
Kc = 708 = −
= ≈
[I ][I2 ] (0,15 + x) x 0,15 x
x = 1,9 × 10−3
[I2] = 0,0019 mol/L
[I−] = 0,15 mol/L
[ I−3 ] = 0,20 mol/L
47. Réaction FeO(s) + CO(g) L Fe(s) + CO2(g)

P0 (atm) — 1,000 — —
Variation — −x — +x
P (atm) — 1,000 − x — x
x
Kp = 0,403 =
1−x
x = 0,403 − 0,403x
1,403x = 0,403
x = 0,287 atm
PCO = 1,000 − 0,287 = 0,713 atm
PCO2 = 0,287 atm

[ ]0 (mol/L) 1,00 2,00 0
[ ] (mol/L) 1,00 − x 2,00 − x 2x
[HI]2 (2 x)2
Kc = = = 46
[I2 ][H2 ] (1, 00 − x)(2, 00 − x)
4 x2
46 =
(2, 00 − 3, 00 x + x2 )
4x2 = 92 − 138x + 46x2
42x2 − 138x + 92 = 0
x = 0,930
[H2] = 1,00 − 0,930 = 0,070 mol/L
[I2] = 2,00 − 0,930 = 1,07 mol/L
[HI] = 2 × 0,930 = 1,86 mol/L
49. Dans 100,0 g d'un mélange gazeux, il y a 90,55 g de CO et 9,45 g de CO2.
90, 55 g
nCO = = 3,233 mol de CO
28, 011 g /mol
9, 45 g
nCO2 = = 0,215 mol de CO2
44,01 g /mol
ntot. = 3,233 mol + 0,215 mol = 3,448 mol
ntot. RT 3, 448 mol × 8, 315 L⋅kPa /K ⋅mol × 1123 K

V= = = 317,8 L
P 101, 3 kPa
[CO] = 3,233 mol/317,8 L = 0,010 17 mol/L
[CO2] = 0,215 mol/317,8 L = 6,77 × 10−4 mol/L
[CO]2 (0, 010 17 mol/L)2

Kc = = = 0,152 mol/L
[CO 2 ] 6,77 × 10−4 mol/L
EXERCICES RÉCAPITULATIFS (pages 172-173)

50. a) N2(g) + O2(g) + 181 kJ L 2NO(g) ΔH = +181 kJ
[NO]2
b) Kc =
[N 2 ][O2 ]
c) 1. Augmentation de la concentration de NO
2. Diminution de la concentration de NO
3. Pas de changement sur la concentration de NO, car Δn = 0
4. Augmentation de la concentration de NO
d) 2NO(g) L N2(g) + O2(g)
PN 2⋅PO2
Kp = = 3,0 × 1031
( PNO )2
PN 2⋅PO2 0, 20 atm × 0, 80 atm
( PNO )2 = =
3, 0 × 1031 3, 0 × 1031
PNO = 7,3 × 10−17 atm
51. a) Br2(g) + Cl2(g) L 2BrCl(g) ΔH > 0

[BrCl]2
b) Kc =
[Br2 ][Cl2 ]
(0, 82 mol/L)2
c) Kc = = 7,0
0,20 mol/L × 0,48 mol/L
( PBrCl )2
d) Kp =
PBr2 PCl2
e) Kp = Kc(RT)Δn
Δn = 0 ⇒ Kp = Kc = 7,0
f ) Réaction Br2(g) + Cl2(g) L 2BrCl(g)
P0 (kPa) 34 51 0
P (kPa) 34 − x 51 − x 46
2x = 46 kPa
x = 23 kPa
PCl2 = 51 kPa − 23 kPa = 28 kPa
PBr2 = 34 kPa − 23 kPa = 11 kPa
g) Réaction Br2(g) + Cl2(g) L 2BrCl(g)

[ ]0 (mol/L) 0,075 0,075 0,075
(0, 075 mol/L)2

Qc = =1
(0, 075 mol/L)2
Qc < Kc ⇒ formation de produit
Réaction Br2(g) + Cl2(g) L 2BrCl(g)
[ ]0 (mol/L) 0,075 0,075 0,075
[ ] (mol/L) 0,075 − x 0,075 − x 0,075 + 2x
(0, 075 + 2 x)2

Kc = 7,0 =
(0, 075 − x)2
0, 005 62 + 0, 3 x + 4 x2
7,0 =
0, 005 62 − 0,15 x + x2
0,0393 − 1,05x + 7,0x2 = 0,005 62 + 0,3x + 4x2
3x2 − 1,35x + 0,0337 = 0
x = 0,0265
[Br2] = 0,075 − x = 0,075 − 0,0265 = 0,049 mol/L
[Cl2] = 0,049 mol/L
[BrCl] = 0,075 + 2 × 0,0265 = 0,128 mol/L
h) Si on ajoute du BrCl au système à l'équilibre, celui-ci se déplacera vers la gauche (réactifs).
[BrCl]0 = 0,025 mol/L + 0,128 mol = 0,153 mol/L
Réaction Br2(g) + Cl2(g) L 2BrCl(g)
[ ]0 (mol/L) 0,049 0,049 0,153
Variation +x +x −2x
[ ] (mol/L) 0,049 + x 0,049 + x 0,153 − 2x
(0,153 − 2 x)2 0,153 − 2 x

Kc = 7,0 = ⇒ 7, 0 = = 2,646
(0, 049 + x)2 0, 049 + x
x = 0,0053
[Cl2] = [Br2] = 0,054 mol/L
[BrCl] = 0,142 mol/L
i) 1. Pas de variation du système
2. Pas de variation du système
3. Déplacement de l'équilibre vers la droite
EXERCICE DÉFI (pages 173-174)

52. a) Le dioxyde de carbone est capté et transformé par l'eau de mer selon la réaction :
CO2(aq) + CO32− ( aq) + H2O(l) L 2HCO3− ( aq)
Il s'établit ensuite l'équilibre acido-basique suivant :
HCO3− ( aq) + H2O(l) L CO32− ( aq) + H3O+(aq)
La réaction acido-basique augmente l'acidité de l'eau de mer par la formation de l'ion hydrogéno-
carbonate, lequel peut s'hydrolyser avec l'eau et libérer l'ion H+ (H3O+).
L'augmentation de l'acidité est accompagnée par la formation de l'ion hydrogénocarbonate, HCO3− .
Cette production déplace l'équilibre initial vers les réactifs, diminuant le pouvoir de captation du
dioxyde de carbone par les océans. L'acidification peut donc avoir des effets importants sur la capa-
cité des océans à absorber du gaz carbonique. Dans cette éventualité, le CO2 restera dans l’atmos-
phère, renforçant ainsi l'effet de serre et accélérant les changements climatiques.
b) L'échelle de pH est logarithmique ⇒ [H3O+] = 100,36 = 2,3 ⇒ [H+] 2,3 fois plus élevée.
c) En construisant leur squelette, ces planctons libèrent du dioxyde de carbone selon la réaction :
Ca2+(aq) + 2HCO3− ( aq) L CaCO3(s) + CO2(g) + H2O(l)
Selon le principe de Le Chatelier, cela réduit la fixation de dioxyde de carbone atmosphérique par
l'eau de mer en déplaçant l'équilibre vers la gauche.
d) L'augmentation de la concentration en dioxyde de carbone dans les océans consomme l'ion carbonate
en produisant l'acide carbonique :
CO2(aq) + CO32− ( aq) + H2O(l) L 2HCO3− ( aq)
HCO3− ( aq) + H2O(l) L H2CO3(aq)

La concentration réduite de l'ion carbonate inverse l'équilibre et diminue l'épaisseur des exosquelet-
tes des crabes, des coques et des organismes microscopiques comme le krill et les ptéropodes. Elle
réduit également la calcification par laquelle ces animaux reconstruisent leur coquille. La perturba-
tion de ce maillon fondamental de la chaîne alimentaire pourrait avoir des effets dramatiques à
l'autre extrémité. D'après l'Union internationale de conservation de la nature (UICN), le tiers des
récifs coralliens serait en danger d'extinction. Ces milieux recèlent environ 25 % de la biodiversité
océanique.
e) Une augmentation des températures des océans et l'accroissement du CO2 risquent de provoquer
une production accrue de carbonate de calcium par les poissons.
f) La solubilité du dioxyde de carbone étant moins grande en eau froide, l'accroissement de tempéra-
ture des eaux océanes réduira le pouvoir de captation des océans et accélérera le réchauffement
planétaire.

a) HSO4− (aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + SO2−
4
Acide 1 Base 2 Acide 2 Base 1
+
b) HCl(aq) + NH3(aq) L NH (aq) + Cl−(aq) 4
Acide 1 Base 2 Acide 2 Base 1
c) SO (aq) + H2O(l) L OH−(aq) + HSO3− (aq)

2−
3
Base 1 Acide 2 Base 2 Acide 1

a) CH3COOH(aq) + H2O(l) L CH3COO−(aq) + H3O+(aq)
b) CH3COOH(aq) L CH3COO−(aq) + H+(aq)
Acide Base conj.
H2O(l) + H (aq) L H3O+(aq)
+
Base Acide conj.

H NH3 est le donneur de doublet électronique;
.. H2O est l'accepteur de doublet électronique.
H N: H O
.. H
H
Base de Lewis Acide de Lewis
EXERCICE
.. 5.4 (page 185)
−
a) : NH 2 Base de Lewis; doublets libres sur l'azote et disponibles pour faire des liaisons.
b) AlCl
.. − 3 Acide de Lewis; l'aluminium n'a pas son octet électronique.
c) : Cl
.. : Base de Lewis; doublets libres sur le chlore et disponibles pour faire des liaisons.
d) H2O L'eau peut agir à la fois comme base de Lewis (doublets libres sur l'oxygène) et acide de Lewis;
l'hydrogène peut accepter un doublet d'électrons en coupant la liaison avec l'oxygène.

H2PO4− < H2CO3 < HF < HSO4− < H2SO3

H 2SO4 > H 2SO3 > HSO4− > H 2S > HSO3−

CH4 < NH3 < H2O < HF
Cette séquence est établie à partir des différences d'électronégativité entre l'atome lié à l'hydrogène et
l'hydrogène lui-même.
CH4 NH3 H2O HF
Δélectronégativité 0,4 0,9 1,4 1,9

Structures des deux acides :
O O
H O S O H H O S O H
I II
La liaison O9H sera plus faible dans H2SO4 que la liaison O9H dans H2SO3, car il y a plus d'atomes
d'oxygène (atomes attracteurs d'électrons) dans H2SO4.
Ordre croissant d'acidité :
H2SO3 < H2SO4

CH3CH(OH)COOH Le groupe OH au milieu de la chaîne carbonée affaiblit la liaison OH du groupe OH de
l'acide.

a) H2S(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + HS−(aq)
HS−(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + S2−(aq)
b) H2CO3(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + HCO3− (aq)
HCO3− (aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + CO32− (aq)

a) Réaction HNO3(aq) ⎯H⎯
⎯
2O
→ H3O+(aq) + NO3− (aq)
[ ]0 (mol/L) 3,20 × 10−3 0 0
−3
[ ] (mol/L) 0 3,20 × 10 3,20 × 10−3
[H3O+] = 3,20 × 10−3 mol/L
b) [H3O+] = [ NO3− ] = 3,20 × 10−3 mol/L
Kc 1, 00 × 10−14
c) [OH−] = = = 3,13 × 10−12 mol/L
[H3O+ ] 3, 20 × 10−3
d) [OH−]eau = [H3O+]eau = 3,13 × 10−12 mol/L

a) Réaction KOH(aq) ⎯H⎯
⎯
2O
→ OH−(aq) + K+(aq)
[ ]0 (mol/L) 6,1 × 10−4 0 0
[ ] (mol/L) 0 6,1 × 10−4 6,1 × 10−4
[OH−] = 6,1 × 10−4 mol/L
Kc
b) = [H3O+ ]
[OH− ]
1, 00 × 10−14
= 1,6 × 10−11 = [H3O+]
6,1 × 10−4
c) [K+] = 6,1 × 10−4 mol/L

d) [OH−]eau = [H3O+]eau = 1,6 × 10−11 mol/L

pH = −log [H3O+] = −log 4,0 × 10−9 = 8,40; la solution est basique.

MMg(OH)2 = 58,33 g/mol
9,70 mg 1000 mL 1g 1 mol

[Mg(OH)2] = × × × = 1,66 × 10−3 mol/L
100,0 mL 1L 1000 mg 58,33 g
Réaction Mg(OH)2 ⎯H⎯

⎯
2O
→ Mg2+ + 2OH−
[ ]0 (mol/L) 1,66 × 10−3 0 0
[ ] (mol/L) 0 1,66 × 10 −3
3,32 × 10−3
[OH−] = 3,32 × 10−3 mol/L
pOH = −log [OH−] = 2,479
pH = 14,000 − 2,479 = 11,521

a) Masse de KOH = 16,8 mg
V1 = 500,0 mL
MKOH = 56,11 g/mol
16,8 mg 1000 mL 1g 1 mol
[KOH] = × × × = 5,99 × 10−4 mol/L
500,0 mL 1L 1000 mg 56, 11 g
Réaction KOH ⎯H⎯

⎯
2O
→ K+ + OH−
[ ]0 (mol/L) 5,99 × 10−4 0 0
[ ] (mol/L) 0 5,99 × 10 −4
5,99 × 10−4
pOH = −log [OH−] = −log 5,99 × 10−4 mol/L = 3,223
pH = 14,000 − 3,223 = 10,777
cconc.Vconc. 5, 99 × 10 −4 mol/L × 25, 00 mL

b) cdiluée = = = 3,00 × 10−5 mol/L
Vdilué 500,0 mL
cdiluée = 3,00 × 10−5 mol/L
[OH−] = 3,00 × 10−5 mol/L
pOH = −log 3,00 × 10−5 mol/L = 4,523
pH = 14,000 − 4,523 = 9,477

a) pKa = −log 5,6 × 10−4 = 3,25
b) pKb = −log 1,8 × 10−9 = 8,74

[HOOCCOO− ][H3O+ ]
a) HOOCCOOH(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + HOOCCOO−(aq) K a1 =
[HOOCCOOH]
[− OOCCOO− ][H3O+ ]
HOOCCOO−(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + −OOCCOO−(aq) K a2 =
[HOOCCOO− ]
b) pKa1 = −log 5,9 × 10−2 = 1,23
c) Ka2 = 10−4,19 = 6,5 × 10−5

[HCN] 2, 5 × 10−3
= = 4,0 × 106 >>> 100 ⇒ calcul approximatif
Ka 6, 2 × 10−10
Réaction HCN + H2O L H3O+ + CN−
[ ]0 (mol/L) 2,5 × 10−3 — 0 0
Variation −x — +x +x
[ ] (mol/L) 2,5 × 10−3 − x — x x
[HCN]e ≈ [HCN]0
[H3O+ ]e [CN − ]e x2
Ka = = = 6,2 × 10−10
[HCN]e 2, 5 × 10−3
x = 1,2 × 10−6 mol/L = [H3O+]
pH = −log 1,2 × 10−6 = 5,92

[NH3 ]0 0, 75
= = 4,2 × 104 >>> 100 ⇒ méthode approximative
Kb 1, 8 × 10−5
Réaction NH3 + H2O L NH4+ + OH−
[ ]0 (mol/L) 0,75 — 0 0
[ ] (mol/L) 0,75 − x — x x
[NH3]e ≈ [NH3]0
[OH − ][NH4+ ] x2
Kb = = = 1,8 × 10−5
[NH3 ] 0, 75
x = 3,7 × 10−3 mol/L = [OH−] = [ NH4+]
pOH = −log 3,7 × 10−3 = 2,43
pH = 14,00 − 2,44 = 11,57

[Cl2CHCOOH] 2, 5 × 10−3
= = 7,6 × 10−2 < 100 ⇒ méthode par équation quadratique
Ka 3, 3 × 10−2
Réaction CHCl2COOH + H2O L H3O+ + CHCl2COO−
[ ]0 (mol/L) 2,5 × 10−3 — 0 0
[ ] (mol/L) 2,5 × 10−3 − x — x x
[H3O+ ]e [CHCl2COO− ]e x2
Ka = = = 3,3 × 10−2
[CHCl2COOH]e 2, 5 × 10−3 − x
x2 = 8,25 × 10−5 − 3,3 × 10−2x
x2 + 3,3 × 10−2x − 8,25 × 10−5 = 0
x1 = 2,3 × 10−3 mol/L et x2 = −3,5 × 10−2 mol/L
[H3O+] = [CHCl2COO−] = 2,3 × 10−3 mol/L
[CHCl2COOH] = 2,5 × 10−3 − 2,3 × 10−3 = 2 × 10−4 mol/L

pH = −log [H3O+] = 4,35 ⇒ [H3O+] = 10−4,35 = 4,5 × 10−5 mol/L
[H3O+] = [ClO−] = 4,5 × 10−5 mol/L
[ HClO]0
= 5,3 × 10−2 ÷ 4,5 × 10−5 = 1,2 × 103 >> 100 ⇒ [HClO]0 ≈ [HClO]
[ H3O + ]
[ClO − ][ H 3O+ ] (4, 5 × 10−5 )2

Ka = = = 3, 8 × 10−8
[ HClO] 5, 3 × 10−2

Réaction CH3COOH + H2O L H3O+ + CH3COO−
[ ]0 (mol/L) 1,0 × 10−2 — 0 0
−2
[ ] (mol/L) 1,0 × 10 − x — x x
[CH 3COOH] 1, 0 × 10−2

Méthode approximative (rapport supérieur à 100) : = = 560
Ka 1, 8 × 10−5
x2
Ka = 1,8 × 10−5 =
1, 0 × 10−2
x = 4,2 × 10 mol/L = [H3O+]
−4
4, 2 × 10−4
α= = 4,2 × 10−2
1, 0 × 10−2
% dissociation = α × 100 = 4,2 %

Concentration initiale, c, de l'acide
c = n/V = 1,00 × 10−3 mol/1,00 L = 1,00 × 10−3 mol/L
Concentration des ions H3O+
[H3O+] = 10−pH = 10−5,46 = 3,5 × 10−6 mol/L
3, 5 × 10−6
% dissociation = × 100 = 0,35
1, 00 × 10−3

Réaction NaOH(aq) 9: OH−(aq) + Na+(aq)
[ ]0 (mol/L) 0,050 0 0
[ ] (mol/L) 0 0,050 0,050
Réaction NH3(aq) + H2O(l) L OH−(aq) + NH4+ (aq)

[ ]0 (mol/L) 0,50 — 0,050 0
[ ] (mol/L) 0,50 − x — 0,050 + x x
[ NH 3 ] 0, 50
Méthode approximative (rapport supérieur à 100) : = = 28 000
Kb 1, 8 × 10−5
x(0, 050)
Kb = 1,8 × 10−5 =
(0, 50)
x = 1,8 × 10 mol/L = [ NH4+ ]
−4
[OH−] = 0,050 + 1,8 × 10−4 = 0,050 mol/L

100, 0 ml soln1
[HI]0 = 0,200 mol/L × = 0,100 mol/L
200, 0 ml soln 2
100, 0 ml soln1
[HClO]0 = 0,200 mol/L × = 0,100 mol/L
200, 0 ml soln 2
Équations de dissociation des acides :
HI(aq) + H2O(l) !: I−(aq) + H3O+(aq)
HClO(aq) + H2O(l) L HClO−(aq) + H3O+(aq)
Réaction HI(aq) + H2O(l) !: I−(aq) + H3O+(aq)
[HI]0 (mol/L) 0,100 –– 0 0
[HI] (mol/L) 0 –– 0,100 0,100
Réaction HClO(aq) + H2O(l) L HClO−(aq) + H3O+(aq)

[HClO]0 (mol/L) 0,100 –– 0 0,100 (de HI)
Variation −x –– +x +x
[HClO] (mol/L) 0,100 − x –– x 0,100 + x
Calcul de la concentration des ions H3O+ et du pH

[ClO − ][ H 3O + ] x(0,100 + x)
K a = 4, 0 × 10−8 = =
[ HClO] 100 − x
0,1
[ HClO] 0,100
= >>> 100 ⇒ calcul approximatif
Ka 4, 0 × 10−8
x × 0, 100
K2 = 4,0 × 10−8 = ⇒ x ≈ 4,0 × 10−8
0, 100
[H3O+] = 0,100 + 4,0 × 10−8 ≈ 0,100 mol/L ⇒ pH = 1,000

Réaction H3PO4 + H2O L H3O+ + H2PO4− Ka1 = 6,9 × 10−3
[ ]0 (mol/L) 3,0 — 0 0
[ ] (mol/L) 3,0 − x — x x
[H3PO4 ] 3, 0
= = 430 > 100 ⇒ méthode approximative
Ka1 6, 9 × 10−3
x2
Ka1 = 6,9 × 10−3 =
3, 0
x = 1,4 × 10−1 mol/L
[H3PO4] = 3,0 mol/L − x = 2,9 mol/L
[ H2PO4− ] = 0,14 mol/L
[H3O+] = 0,14 mol/L
Réaction H2PO4− (aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + HPO2−
4 (aq) Ka2 = 6,2 × 10−8
[ ]0 (mol/L) 0,14 — 0,14 0
[ ] (mol/L) 0,14 − x — 0,14 + x x
[ H2PO4− ]e ≈ [ H2PO4− ]0 = 0,14 mol/L
[H3O+]e ≈ [H3O+]0 = 0,14 mol/L
0, 14 x
Ka2 = 6,2 × 10−8 = ⇒ x = 6,2 × 10−8 mol/L = [ HPO2−
4 ]
0, 14
+
Réaction 4 (aq) + H2O(l) L H3O (aq) + PO4 (aq)
HPO2− 3−
Ka3 = 4,8 × 10−13
[ ]0 (mol/L) 6,2 × 10−8 — 0,14 0
−8
[ ] (mol/L) 6,2 × 10 − x — 0,14 + x x
4 ]e ≈ [ HPO4 ]0 = 6,2 × 10
−8
[ HPO2− 2−
mol/L
[H3O+]e ≈ [H3O+]0 = 0,14 mol/L
0, 14 x
Ka3 = 4,8 × 10−13 = −8
⇒ x = 2,1 × 10−19 mol/L = [ PO3−
4 ]
6, 2 × 10
a) [H3PO4] = 2,9 mol/L
b) [H3O+] = 0,14 mol/L
c) [ H2PO4− ] = 0,14 mol/L
4 ]0 = 6,2 × 10
−8
d) [ HPO2− mol/L
e) [ PO4 ] = 2,1 × 10 mol/L
3− −19

H2TeO4(aq) + H2O(l) L HTeO4− (aq) + H3O+(aq)
[ HTeO4− ][ H 3O + ]
K a1 = = 2,15 × 10−8
[ H 2 TeO4 ]
HTeO4− (aq) + H2O(l) L TeO42− (aq) + H3O+(aq)
[ TeO42− ][ H 3O + ]
K a2 = = 6, 70 × 10−12
[ HTeO4− ]
Réaction globale
H2TeO4(aq) + 2H2O(l) L TeO42− (aq) + 2H3O+(aq)
[ TeO42− ][ H 3O + ]
2
K a globale = = K a1 × K a 2 = 1, 44 × 10−19
[ H 2 TeO4 ]

1. a) Un acide est un donneur d'ions H+; une base est un donneur d'ions OH−.
b) Un acide est un donneur d'ions H+; une base est un accepteur d'ions H+.
c) Un acide est un accepteur de doublet d'électrons; une base est un donneur de doublet d'électrons.
2. a) Arrhenius; Brønsted-Lowry; Lewis
b) Lewis
c) Lewis
d) Brønsted-Lowry; Lewis
e) Arrhenius; Brønsted-Lowry; Lewis
3. a) Acide
b) Base
c) Base
d) Acide
e) Base
4. a) HCOOH(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + HCOO−(aq)
b) H2PO4− (aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + HPO2− 4 (aq)
c) NH4+ (aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + NH3(aq)

d) HCO3− (aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + CO32− (aq)
e) H2S(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + HS−(aq)
5. a) CN−(aq) + H2O(l) L OH−(aq) + HCN(aq)
b) H2PO4− (aq) + H2O(l) L OH−(aq) + H3PO4(aq)
c) CH3NH2(aq) + H2O(l) L OH−(aq) + CH3NH3+ (aq)
d) H−(aq) + H2O(l) L OH−(aq) + H2(g)
e) H2O(l) + H2O(l) L OH−(aq) + H3O+(aq)
6. a) H3O+(aq) + OH−(aq) 9: 2H2O(l)
Acide Base
b) BCl3(aq) + Cl (aq) 9: BCl4− (aq)
−
Acide Base
c) OH (aq) + CO2(aq) 9: HCO3− (aq)
−
Base Acide
d) B(OH)3(aq) + OH−(aq) 9: [B(OH)4]−(aq)

Acide Base
e) CH3NH2(aq) + H3O+(aq) 9: CH3NH3+ (aq) + H2O(l)
Base Acide
−
7. a) HCO (aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + CO32− (aq)
3
Base conj.
b) HCN(aq) + H2O(l) L H3O (aq) + CN−(aq)
+
Base conj.
c) HClO(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + ClO−(aq)
Base conj.
d) H2SO4(aq) + H2O(l) 9: H3O+(aq) + HSO4− (aq)

Base conj.
+
e) CH3NH (aq) + H2O(l) L H3O (aq) + CH3NH2(aq)
3
+
Base conj.
− −
8. a) HCO (aq) + H2O(l) L OH (aq) + H2CO3(aq)
3
Acide conj.
b) F−(aq) + H2O(l) L OH−(aq) + HF(aq)
Acide conj.
−
4 (aq) + H2O(l) L OH (aq) + HSO4 (aq)
−
c) SO2−
Acide conj.
d) CH3COO (aq) + H2O(l) L OH (aq) + CH3COOH(aq)
− −
Acide conj.
e) CH3NH2(aq) + H2O(l) L OH−(aq) + CH3NH3+ (aq)
Acide conj.
9. a) HClO3(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + ClO3− (aq)

Acide1 Base2 Acide2 Base1
+
b) CH3NH (aq) + H2O(l) L H3O (aq) + CH3NH2(aq)
3
+

c) CH3COOH(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + CH3COO−(aq)
+
d) HF(aq) + NH3(aq) L NH (aq) + F (aq) 4
−

e) NH3(l) + NH3(l) L NH (amn) + NH2− (amn) +
4
−
f ) HCOO (aq) + HSO (aq) L HCOOH(aq) + SO2−
−
4 (aq)
4
Base1 Acide2 Acide1 Base2
10. a) Base
NH3(aq) + H2O(l) L OH−(aq) + NH4+ (aq)
Acide conj.
b) Amphotère
HS−(aq) + H2O(l) L OH−(aq) + H2S(aq)
Acide conj.
− +
HS (aq) + H2O(l) L H3O (aq) + S2−(aq)
Base conj.
c) Acide
H2CO3(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + HCO−3 (aq)
Base conj.
d) Amphotère
H2PO−4 (aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + HPO2−
4 (aq)
Base conj.
−
H2PO (aq) + H2O(l) L OH (aq) + H3PO4(aq)
4
−
Acide conj.
e) Base
CN−(aq) + H2O(l) L OH−(aq) + HCN(aq)
Acide conj.
−
11. a) Même anion, HSO impliqué. Ce n'est pas un couple acide-base.
4
b) Couple acide-base, HS− + H2O 9: H3O+ + S2−
HS− est l'acide de la base conjuguée S2−.
−
c) AlH3 est un acide de Lewis et H− est une base de Lewis, mais AlH3 et AlH 4 ne forment pas un couple
acide-base.
AlH3 est un acide de Lewis et AlH −4 est sa base conjuguée.
d) Même anion, H− impliqué. Ce n'est pas un couple acide-base.
e) Couple acide-base, H2CO3 + H2O 9: H3O+ + HCO3−
H2CO3 est l'acide et HCO3− est la base conjuguée.
12. a) L'acide nitrique, HNO3, est un acide plus fort que l'acide nitreux, HNO2.
La liaison O9H dans l'acide nitrique (HNO3) est plus faible que dans l'acide nitreux, car il n'y a plus
d'atomes d'oxygène (atomes attracteurs d'électrons) dans HNO3.
HNO3 > HNO2
b) L'acide chlorique, HClO3, est un acide plus fort que l'acide phosphorique, H3PO4, en raison de la
valeur d'électronégativité du chlore (3,0) qui est supérieure à celle du phosphore (2,1). De plus, trois
atomes d'oxygène (non liés à H) attirent les électrons dans HClO3, et un seul, dans H3PO4.
HClO3 > H3PO4
c) L'acide nitreux, HNO2, est un acide plus fort que l'acide carbonique, H2CO3, en raison de la valeur
d'électronégativité de l'azote (3,0) qui est supérieure à celle du carbone (2,5).
HNO2 > H2CO3
d) L'acide phosphorique, H3PO4, est un acide plus fort que l'acide silicique H2SiO3 en raison de la valeur
d'électronégativité du phosphore (2,1) qui est supérieure à celle du silicium (1,8).
H3PO4 > H2SiO3
e) L'acide sulfhydrique, H2S, est un acide plus fort que sa base conjuguée, HS−, en raison de son absence
de charge. La présence d'une charge sur HS− maintient le proton (H+) à sa position et diminue son
caractère acide.
H2S > HS−
13. a) HS− + OH− 9: S2− + H2O
b) H− + NH3 9: NH2− + H2
f ) NO3− + HClO4 9: HNO3 + ClO4−
g) CH3COOH + HS− 9: H2S + CH3COO−
i) HSO4− + CH3COO− 9: SO2− 4 + CH3COOH
Les réactions c), d), e), h) et j) n'ont pas lieu.
14. CH3COOH réagira plus avec la base la plus forte, et la base la plus forte est NH3.
15. a) Vers la gauche; HNO3 est plus acide que HSO4− .
b) Vers la droite; OH− est une base plus forte que NH3.
c) Vers la droite; CH3CH2O− est une base plus forte que CH3COO−.
16. a) F− < OH− < NH2− < CH3−
b) H2S < HS− < S2−
1, 00 × 10−14
17. a) [H3O+] = = 5,00 × 10−12 mol/L
2, 00 × 10−3 mol/L
pH = −log 5,00 × 10−12 = 11,301
1, 00 × 10−14
b) [H3O+] = = 5,00 × 10−13 mol/L
0,0200 mol/L
pH = −log 5,00 × 10−13 = 12,301
1, 00 × 10−14
c) [H3O+] = = 1,00 × 10−5 mol/L
1, 00 × 10−9
pH = −log 1,00 × 10−5 = 5,000
1, 00 × 10−14
d) [H3O+] = = 1,00 × 10−2 mol/L
1, 00 × 10−12
pH = −log 1,00 × 10−2 = 2,000
18. a) pH = 2,00
[H3O+] = 10−2,00 = 0,010 mol/L
1, 00 × 10−14
[OH−] = = 1,0 × 10−12 mol/L
1, 0 × 10−2
b) pH = 5,30
[H3O+] = 10−5,30 = 5,0 × 10−6 mol/L
1, 00 × 10−14
[OH−] = = 2,0 × 10−9 mol/L
5, 0 × 10−6
c) pH = 9,5
[H3O+] = 10−9,5 = 3 × 10−10 mol/L
1, 00 × 10−14
[OH−] = = 3 × 10−5 mol/L
3 × 10−10
19. pH = 10,8
[H3O+] = 10−10,8 = 2 × 10−11 mol/L
1, 00 × 10−14
[OH−] = = 5 × 10−4 mol/L
2 × 10−11
20. Ke = 2,92 × 10−14 = [H3O+][OH−]
[H3O+] = [OH−]
2,92 × 10−14 = [H3O+]2
[H3O+] = 1,71 × 10−7 mol/L = [OH−]
pH = 6,767
21. [H3O+] = 10−7,4 = 3,98 × 10−8 ≈ 4 × 10−8 mol/L
2, 09 × 10−14
[OH−] = = 5 × 10−7 mol/L
4 × 10−8
22. a) pOH = 14,00 − 6,80 = 7,20
b) [H3O+] = 10−6,80 = 1,6 × 10−7 mol/L
1, 00 × 10−14
c) [OH−] = = 6,3 × 10−8 mol/L
1, 6 × 10−7
23. Réaction HNO3(aq) + H2O(l) 9: H3O+(aq) + NO3− (aq)

[ ]0 (mol/L) 4,50 × 10−3 — 0 0
[ ] (mol/L) 0 — 4,50 × 10−3 4,50 × 10−3
a) [H3O+] = 4,50 × 10−3 mol/L

1, 00 × 10−14
b) [OH−] = = 2,22 × 10−12 mol/L
4, 50 × 10−3 mol/L
c) [H3O+]eau = [OH−]total = 2,22 × 10−12 mol/L
d) pH = −log 4,50 × 10−3 = 2,347; pOH = 14,000 − 2,347 = 11,653
24. Masse de NaOH = 8,50 g
V = 250,0 mL
MNaOH = 40,01 g/mol
8, 50 g NaOH 1 mol NaOH 1000 mL
[NaOH] = × × = 0,850 mol/L
250,0 mL 40,01 g NaOH 1L
Réaction NaOH ⎯H⎯

⎯
2O
→ Na+ + OH−
[ ]0 (mol/L) 0,850 0 0
[ ] (mol/L) 0 0,850 0,850
pOH = −log 0,850 = 0,071

pH = 14,000 − 0,071 = 13,929
25. La solution de pH 4,00 possède une concentration en H3O+ :

[H3O+]soln 1 = 10−4,00 = 1,0 × 10−4 mol/L
La solution de pH 2,50 possède une concentration en H3O+ :
[H3O+]soln 2 = 10−2,50 = 3,2 × 10−3 mol/L
Le pH final de la solution dépend de la concentration finale en H3O+.
nH +
[H3O+ ]totale = 3O ( totale )
Vtotal
nH + + nH +
3O ( soln 1) 3O ( soln 2 )
=
Vtotal
−4
1,0 × 10 mol/L × 0, 0100 L + 3, 2 × 10−3 mol/L × 0, 0400 L
=
0, 0100 L + 0, 0400 L
1,3 × 10−4 mol H3O+
=
0, 0500 L
= 2, 6 × 10−3 mol/L
pH = −log 2,6 × 10−3 = 2,59
0, 50 mol/L × 20, 0 mL
26. [HCl]dilué = = 0,20 mol/L
50, 0 mL
0,10 mol/L × 30, 0 mL

[HNO3]dilué = = 0,060 mol/L
50, 0 mL
[H3O+]HCl = 0,20 mol/L
[H3O+ ]HNO3 = 0,060 mol/L
[H3O+]tot. = [H3O+]HCl + [H3O+ ]HNO3
[H3O+]tot. = 0,20 mol/L + 0,060 mol/L = 0,26 mol/L
pH = −log (0,26) = 0,59
27. [NaOH] = 0,0250 mol/L
[KOH] = 0,0150 mol/L
a) [OH−]tot. = [OH−]NaOH + [OH−]KOH
0,0250 mol/L + 0,0150 mol/L = 0,0400 mol/L
b) pOH = −log 0,0400 = 1,398
pH = 12,602
28. Il faut trouver les concentrations de HCl et de HNO3 dans le mélange.
cHCl conc.VHCl conc.
cHCl dilué =
VHCl dilué
1,50 × 10−2 mol/L × 100, 0 mL
=
350, 0 mL
= 4, 29 × 10−3 mol/L
2, 00 × 10−2 mol/L × 250, 0 mL
cHNO3 dilué =
350, 0 L
= 1, 43 × 10−2 mol/L
[H3O+]tot. = [H3O+]HCl + [H 3O + ]HNO3
[H3O+]tot. = 4,29 × 10−3 mol/L + 1,43 × 10−2 mol/L = 1,86 × 10−2 mol/L
pH = −log 1,86 × 10−2 = 1,730
29. Au départ, il faut déterminer le nombre de moles total de H3O+ dans le mélange des deux acides.
[H3O+] = 10−1,75 = 0,018 mol/L
nH O + tot. = [H3O+]tot. × Vsoln = 0,018 mol/L × 0,3000 L = 0,0054 mol
3
Le nombre de moles de H3O+ total provient du mélange d'une solution de HCl et de HNO3. Le nombre de
moles de HNO3 est calculé à partir du pH de la solution initiale et du volume utilisé.
[H 3O + ]HNO3 = 10−2,50 = 3,2 × 10−3 mol/L
[H 3O + ]HNO3 = [HNO3] = 3,2 × 10−3 mol/L
nH O+ (HNO ) = 3,2 × 10−3 mol/L × 0,1000 L = 3,2 × 10−4 mol

3 3
On détermine le nombre de moles de H3O+ qui provient du HCl.

nH O+ (HCl) = nH + − nH O+ (HNO ) = 0,0054 mol − 0,000 32 mol = 0,0051 mol
3 3O tot. 3 3
nH O + (HCl) 0,0051 mol

[H3O+]HCl = 3
= = 0,025 mol/L
VHCl 0,2000 L
pH = −log[H3O+] = 1,60
1 × 10−6 L 14, 3 mol

30. mol HNO3 dans 10,0 μL = 10,00 μL × × = 1,43 × 10−4 mol
1 μL 1L
−4
Concentration de HNO3 = 1, 43 × 10 mol HNO3 × 1000 mL = 5,72 × 10−3 mol/L
25, 00 mL 1L
HNO3(aq) + H2O(l) !: H3O+(aq) + NO3−
⇒ [H3O+] = [HNO3]0 = 5,72 × 10−3 mol/L
pH = −log [H3O+] = −log 5,72 × 10−3 = 2,243
1g 1 mol
31. a) mol NaOH = 2,45 mg × × = 6,13 × 10−5 mol
1000 mg 40, 00 g
6,13 × 10−5 mol 1000 mL

Concentration de NaOH = × = 2,45 × 10−4 mol/L
250, 0 mL 1L
H 2O
NaOH(aq) !!: Na+(aq) + OH−(aq)
⇒ [OH−] = [NaOH]0 = 2,45 × 10−4 mol/L
pOH = −log[OH−] = −log 2,45 × 10−4 = 3,611 ⇒ pH = 14,000 − 3,611 = 10,389
Vconc. × cconc. 25, 00 mL × 2, 45 × 10−4 mol/L

b) cdil. = = = 1,23 × 10−5 mol/L
Vdil. 500, 0 mL
⇒ [OH−] = [NaOH]0 = 1,23 × 10−5 mol/L ⇒ pOH = −log[OH−] = −log 1,23 × 10−5
pOH = 4,910 ⇒ pH = 14,000 − 4,910 = 9,090
32. a) HF(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + F−(aq)
b) [HF] > [H3O+] ≈ [F−] > [OH−]
c) pKa = −log 6,3 × 10−4 = 3,20
33. a) N(CH3)3(aq) + H2O(l) L OH−(aq) + NH(CH3 )3+ (aq)
b) [N(CH3)3] > [OH−] ≈ [NH+(CH3)3] > [H3O+]
c) Kb = 10−4,20 = 6,3 × 10−5
d) pKa = pKe − pKb = 14,00 − 4,20 = 9,80
34. H2SO3(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + HSO−3 (aq)

K a1 = 10−1,85 = 1,4 × 10−2
HSO−3 (aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + SO2−
3 (aq)
K a2 = 10−7,20 = 6,3 × 10−8

35. pH = 2,72 ⇒ [H3O+] = 1,9 × 10−3 mol/L
Réaction CH3CH2CH2COOH(aq) + H2O(l) L CH3CH2CH2COO−(aq) + H3O+(aq)
[ ]0 (mol/L) 0,250 — 0 0
Variation −1,9 × 10 −3
— +1,9 × 10 −3
+1,9 × 10−3
[ ] (mol/L) 0,248 — +1,9 × 10−3 +1,9 × 10−3
[CH3CH2CH2COO− ][H3O+ ] (1,9 × 10−3 )2

Ka = = = 1,5 × 10−5
[CH3CH2CH2COOH] 0,248
36. [H3O+] = 10−3,20 = 6,3 × 10−4 mol/L
Réaction CH3COOH(aq) + H2O(l) L CH3COO−(aq) + H3O+(aq)
[ ]0 (mol/L) x — 0 0
−4 −4
Variation −6,3 × 10 — +6,3 × 10 +6,3 × 10−4
[ ] (mol/L) x − 6,3 × 10−4 — +6,3 × 10−4 +6,3 × 10−4
(6, 3 × 10−4 )2
Ka = 1,8 × 10−5 =
x − 6, 3 × 10−4
1,8 × 10−5x − 1,1 × 10−8 = 4,0 × 10−7
1,8 × 10−5x = 3,9 × 10−7
x = 2,2 × 10−2 mol/L = [CH3COOH]0
37. Réaction Cl2CHCOOH(aq) + H2O(l) L Cl2CHCOO−(aq) + H3O+(aq)

[ ]0 (mol/L) 5,0 × 10−2 — 0 0
[ ] (mol/L) 5,0 × 10 − x
−2
— x x
x2
= 3,3 × 10−2
5, 0 × 10−2 − x
1,65 × 10−3 − 3,3 × 10−2x = x2
x2 + 3,3 × 10−2x − 1,65 × 10−3 = 0
x = 2,7 × 10−2 mol/L
[Cl2CHCOOH] = 5,0 × 10−2 mol/L − 2,7 × 10−2 mol/L = 2,3 × 10−2 mol/L
[H3O+] = 2,7 × 10−2 mol/L
1, 00 × 10−14
[OH−] = = 3,7 × 10−13 mol/L
2, 7 × 10−2 mol/L
38. a) Réaction HCN(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + CN−(aq)

[ ]0 (mol/L) 0,015 — 0 0
[ ] (mol/L) 0,015 − x — x x
[ ]0
Méthode approximative, car >> 100
Ka
x2
Ka = 6,2 × 10−10 =
0, 015
x = 3,0 × 10−6 mol/L
[H3O+] = 3,0 × 10−6 mol/L
pH = −log(3,0 × 10−6) = 5,52
b) Réaction H2CrO4(aq) + H2O(l) L HCrO−4 (aq) + H3O+(aq)

[ ]0 (mol/L) 0,75 — 0 0
[ ] (mol/L) 0,75 − x — x x
x2
= 1, 8 × 10−1
0, 75 − x
x2 + 1,8 × 10−1x − 0,135 = 0
x = 0,29
[H3O+] = 0,29 mol/L
pH = −log 0,29 = 0,54
c) Réaction CH3NH2(aq) + H2O(l) L CH3NH3+ (aq) + OH−(aq)

[ ]0 (mol/L) 0,50 — 0 0
[ ] (mol/L) 0,50 − x — x x
[ ]0
Kb
x2
Kb = = 4,30 × 10−4
0, 50
x = 0,015
[OH−] = 0,015 mol/L ⇒ pOH = −log[OH−] = −log 0,015 = 1,82
pOH = 1,82 ⇒ pH = 12,18
39. pH = 1,36
[H3O+] = 4,4 × 10−2 mol/L
Réaction CHCl2COOH(aq) + H2O(l) L CHCl2COO−(aq) + H3O+(aq)

[ ]0 (mol/L) x — 0 0
Variation −4,4 × 10−2 — +4,4 × 10−2 +4,4 × 10−2
[ ] (mol/L) x − 4,4 × 10−2 — +4,4 × 10−2 +4,4 × 10−2
(4, 4 × 10−2 )2
= 3,3 × 10−2
x − 4, 4 × 10−2
3,3 × 10−2x − 1,45 × 10−3 = 1,9 × 10−3
3,3 × 10−2x = 1,9 × 10−3 + 1,45 × 10−3
x = 0,10 mol/L = [CHCl2COOH]0
0, 0187 g C6 H 5 NH 2 1 mol
40. Concentration solution aniline = × = 8,03 × 10−4 mol/L
0, 2500 L 93,13 g
pH = 7,769 ⇒ pOH = 6,231 ⇒ [OH−] = 10−6,231 = 5,87 × 10−7 mol/L
[C6 H 5 NH 2 ] 8, 03 × 10−4
= = 1,37 × 103 >> 100 ⇒ calcul approximatif
[OH − ] 5, 87 × 10−7
⇒ [C6H5NH2] ≈ [C6H5NH2]0
Réaction C6H5NH2(aq) + H2O L C6 H 5 NH 3+ (aq) + OH−(aq)

[ ]0 (mol/L) 8,03 × 10−4 — 0 0
Variation — +x +x
[ ] (mol/L) 8,03 × 10−4 − x — x x
[C6 H 5 NH 3+ ][OH − ] (5, 87 × 10−7 mol/L)2

Kb = = = 4, 29 × 10−10
[C6 H 5 NH 2 ] 8, 03 × 10−4 mol/L
41. a) Réaction CH3CH2COOH(aq) + H2O(l) L CH3CH2COO−(aq) + H3O+(aq)

[ ]0 (mol/L) 0,45 — 0 0
[ ] (mol/L) 0,45 − x — x x
[ ]0
Ka
x2
Ka = = 1, 4 × 10−5
0, 45
x = 2,5 × 10−3
[H3O+]e = 2,5 × 10−3 mol/L
[H3O+ ] 2, 5 × 10−3
α= = = 5,6 × 10−3
[CH3CH2COOH]0 0, 45
% diss. = α × 100 = 0,56 %
b) Réaction CH3CH2COOH(aq) + H2O(l) L CH3CH2COO−(aq) + H3O+(aq)

[ ]0 (mol/L) 0,15 — 0 0
[ ] (mol/L) 0,15 − x — x x
[ ]0
Ka
x2
Ka = = 1, 4 × 10−5
0,15
x = 1,4 × 10−3
[H3O+]e = 1,4 × 10−3 mol/L
1, 4 × 10−3
α= = 9,3 × 10−3
0,15
% diss. = α × 100 = 9,3 × 10−3 × 100 = 0,93 %
c) Réaction CHCl2COOH(aq) + H2O(l) L CHCl2COO−(aq) + H3O+(aq)

[ ]0 (mol/L) 0,035 — — —
[ ] (mol/L) 0,035 − x — x x
x2
= 3,3 × 10−2
0, 035 − x
1,16 × 10−3 − 3,3 × 10−2x = x2
x2 + 3,3 × 10−2x − 1,16 × 10−3 = 0
x = 2,1 × 10−2
[H3O+]e = 2,1 × 10−2 mol/L
[H3O+ ] 2,1 × 10−2
α= = = 0,60
[CHCl2COOH]0 0, 035
% diss. = α × 100 = 60 %
d) Réaction CHCl2COOH(aq) + H2O(l) L CHCl2COO−(aq) + H3O+(aq)

[ ]0 (mol/L) 0,35 — — —
[ ] (mol/L) 0,35 − x — x x
x2
= 3,3 × 10−2
0, 35 − x
x2 = 1,16 × 10−2 − 3,3 × 10−2x
x2 + 3,3 × 10−2x − 1,16 × 10−2 = 0
x = 9,2 × 10−2
[H3O+]e = 9,2 × 10−2 mol/L
[H3O+ ] 9, 2 × 10−2
α= = = 0,26
[CHCl2COOH]0 0, 35
% diss. = α × 100 = 26 %
[OH− ]e
42. α = 0,035 =
[NH3 ]0
Réaction NH3(aq) + H2O(l) L NH4+ (aq) + OH−(aq)

[ ]0 (mol/L) x —
Variation −y — +y +y
[ ] (mol/L) x−y — y y
y2
= 1,8 × 10−5
x− y
[OH− ]e y
0,035 = =
[NH3 ]0 x
y = 0,035x
(0, 035 x)2

= 1,8 × 10−5
x − 0, 035 x
1,22 × 10−3x2 = 1,74 × 10−5x
1,22 × 10−3x = 1,74 × 10−5
x = 1,4 × 10−2 = [NH3]0

y = 0,035 × 1,4 × 10−2 = 4,9 × 10−4
[NH3] = 1,4 × 10−2 − 4,9 × 10−4 = 1,4 × 10−2 mol/L
43. Réaction HCN(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + CN−(aq)

[ ]0 (mol/L) 0,400 — 0 0
[ ] (mol/L) 0,400 − x — x x
[H3O+ ] [H3O+ ]
Degré de dissociation = 0,000 039 = = ⇒ [H3O+] = 1,6 × 10−5 mol/L
[HCN]0 0, 400
[H3O+ ][CN − ] (1, 6 × 10−5 )2

Ka = = = 6,4 × 10−10
[HCN] (0, 400 − 1, 6 × 10−5 )
44. La concentration de H3O+ se détermine avec la dissociation de H3PO4. La valeur de K a1 est la plus
élevée des trois constantes de dissociation pour cet acide polyprotique. Toutefois, pour obtenir la con-
centration de l'ion PO3− 4 , on doit utiliser la dernière des trois constantes, K a3 , qui est de loin la plus
faible des trois. C'est ainsi qu'on obtient la quantité de PO3−4 en solution et cette quantité est très faible.
Il y a donc un écart considérable entre les quantités de H3O+ et de PO3− 4 et cet écart s'explique par la
différence entre les deux constantes K a1 et K a3 utilisées, différence qui est nettement supérieure au
tiers.
45. a) Réaction H2SO4(aq) + H2O(l) 9: HSO−4 (aq) + H3O+(aq)

[ ]0 (mol/L) 0,80 — 0 0
[ ] (mol/L) 0 — 0,80 0,80
Réaction HSO−4 (aq) + H2O(l) L SO2−

4 (aq) + H3O (aq)
+
[ ]0 (mol/L) 0,80 — 0 0,80

[ ] (mol/L) 0,80 − x — x 0,80 + x
(0, 80 + x) x
= 1,1 × 10−2
(0, 80 − x)
0,80x + x2 = 8,8 × 10−3 − 1,1 × 10−2x
x2 + 8,11 × 10−1x − 8,8 × 10−3 = 0
x = 0,011
[H2SO4] = 0
[ HSO−4 ] = 0,80 − 0,011 = 0,789 mol/L ≈ 0,79 mol/L
4 ] = 0,011 mol/L
[ SO2−
[H3O+] = 0,80 + 0,011 = 0,811 mol/L ≈ 0,81 mol/L
b) Réaction H2SO4(aq) + H2O(l) 9: HSO−4 (aq) + H3O+(aq)

[ ]0 (mol/L) 8,0 × 10−4 — 0 0
[ ] (mol/L) 0 — 8,0 × 10−4 8,0 × 10−4
Réaction HSO−4 (aq) + 4 (aq) +

H2O(l) L SO2− H3O+(aq)
[ ]0 (mol/L) 8,0 × 10−4 — 0 8,0 × 10−4
[ ] (mol/L) 8,0 × 10−4 − x — x 8,0 × 10−4 + x
(8, 0 × 10−4 + x) x
= 1,1 × 10−2
(8, 0 × 10−4 − x)
8,0 × 10−4x + x2 = 8,8 × 10−6 − 1,1 × 10−2x
x2 + 1,18 × 10−2x − 8,8 × 10−6 = 0
x = 7,0 × 10−4
[H2SO4] = 0 mol/L
[ HSO−4 ] = 8,0 × 10−4 − 7,0 × 10−4 = 1,0 × 10−4 mol/L
−4
4 ] = 7,0 × 10
[ SO2− mol/L
[H3O ] = 8,0 × 10 + 7,0 × 10−4 = 1,50 × 10−3 mol/L
+ −4
46. HOOCCOOH(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + HOOCCOO−(aq) (1) K a1 = ?

HOOCCOO−(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + −OOCCOO−(aq) (2) K a2 = ?
pH = 0,67 ⇒ [H3O ]e = 0,21 mol/L
+
La quantité de H3O+ à l'équilibre (0,21 mol/L) provient principalement de la réaction de première disso-
ciation de l'acide oxalique. On considère négligeable la quantité formée de H3O+ provenant de la deuxième
dissociation.
Selon la première réaction de dissociation, la concentration en H3O+ est la même que celle de HOOCCOO−
à l'équilibre. La deuxième constante de dissociation étant toujours inférieure à la première et relative-
ment faible, on utilise la méthode de calcul approximatif.
[HOOCCOO−]e = [H3O+]e = 0,21 mol/L
[HOOCCOOH]0 = 1,05 mol/L
4 ]e = 5,3 × 10
−5
[ C2O2− mol/L
re
1 dissociation
Réaction HOOCCOOH(aq) + H2O(l) L HOOCCOO−(aq) + H3O+(aq)
[ ]0 (mol/L) 1,05 — 0 0
Variation −0,21 — +0,21 +0,21
[ ] (mol/L) 0,84 — 0,21 0,21
(0, 21)2
K a1 = = 0,053
0, 84
2e dissociation
Réaction HOOCCOO−(aq) + H2O(l) L −OOCCOO−(aq) + H3O+(aq)
[ ] (mol/L) 0,21 — 5,3 × 10−5 0,21
−5
0, 21 × 5, 3 × 10
K a2 = = 5,3 × 10−5
0, 21
20, 0 mL × 0,150 mol/L

47. [HCl]0 = = 0,0600 mol/L
50, 0 mL
30, 0 mL × 0, 400 mol/L
[HCOOH]0 = = 0,240 mol/L
50, 0 mL
HCl est un acide fort et il se dissocie complètement en H3O+ et Cl−.
H2O(l) + HCl(aq) 9: H3O+ + Cl−(aq)
[HCl]0 = [H3O+]f = 0,0600 mol/L
La présence de l'acide chlorhydrique avec l'acide formique inhibe la dissociation de l'acide formique.
Réaction HCOOH(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + HCOO−(aq)

[ ]0 (mol/L) 0,240 — 0,0600 0
[ ] (mol/L) 0,240 − x — 0,0600 + x x
[ HCOOH]0 0, 240
Méthode approximative, car rapport > 100 : = = 1, 3 × 103
Ka 1, 8 × 10−4
x(0, 0600)
Ka = 1,8 × 10−4 =
0, 240
x = 7,2 × 10−4
[H3O+]e = 7,2 × 10−4 + 0,0600 = 6,1 × 10−2 mol/L
pH = 1,22
48. HCN(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + CN−(aq) Ka = 6,2 × 10−10
HNO2(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + NO−2 (aq) Ka = 5,6 × 10−4
– Calcul de la concentration de H3O+ et NO−2
La contribution de HCN à la formation de H3O+ est négligeable par rapport à celle de HNO2, puisque
sa constante d'acidité est beaucoup plus faible. La méthode de calcul approximatif est utilisée
puisque [HNO2]/Ka = 7,1 × 103.
Réaction HNO2(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + NO−2 (aq)

[ ]0 (mol/L) 4,0 — 0 0
[ ] (mol/L) 4,0 − x ≈ 4,0 — x x
[H3O+ ] [NO2− ] x2
Ka = ⇒ 5,6 × 10−4 = ⇒ x = 4,7 × 10−2
[HNO2 ] 4, 0
[H3O+] = [ NO−2 ] = 4,7 × 10−2 mol/L

– Calcul de la concentration de CN− (calcul approximatif)
Réaction HCN(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + CN−(aq)
[ ]0 (mol/L) 1,0 — 0,047 0
(de HNO2)
[ ] (mol/L) 1,0 − x ≈ 1,0 — 0,047 + x ≈ 0,047 x
[H3O+ ][CN − ] x(4, 7 × 10−2 )

Ka = 6,2 × 10−10 = ⇒ 6,2 × 10−10 = ⇒ x = 1,3 × 10−8
[HCN] 1, 0
[CN−] = 1,3 × 10−8 mol/L
49. a) Les bases se dissocient dans l’ordre de la plus forte, Ca(OH)2, à la plus faible, CH3NH2.
H O
Réaction 2
Ca(OH)2(aq) !!: Ca2+(aq) + 2OH−(aq)
[ ]0 (mol/L) 2,00 × 10−3 0 0
[ ] (mol/L) 0 2,00 × 10 −3
4,00 × 10−3
Réaction CH3NH2(aq) + H2O(l) L CH 3 NH 3+ ( aq) + OH−(aq)

[ ]0 (mol/L) 2,50 × 10−2 — 0 4,00 × 10−3
[ ] (mol/L) 2,50 × 10−2 − x — x 4,00 × 10−3 + x
[C6 H 5 NH 2 ]0 2, 50 × 10−2
= = 58 ⇒ méthode par équation quadratique
Kb 4, 3 × 10−4
[CH 3 NH 3+ ][OH − ] x(4, 00 × 10−3 + x)

Kb = = = 4, 3 × 10−4
[CH 3 NH 2 ] 2, 50 × 10−2 − x
4,00 × 10−3x + x2 = 1,075 × 10−5 − 4,3 × 10−4x

x2 + 4,43 × 10−3x − 1,075 × 10−5 = 0
− 4, 43 × 10−3 + 1, 96 × 10−5 + 4, 30 × 10−5 − 4, 43 × 10−3 + 7, 91 × 10−3

x= =
2 2
⇒ x = 1,7 × 10−3 mol/L = [CH 3 NH 3+ ]
b) [OH−] = 4,00 × 10−3 + 1,7 × 10−3 mol/L = 5,7 × 10−3 mol/L
pOH = −log 5,7 × 10−3 = 2,24 ⇒ pH = 14,000 − 2,24 = 11,76
50. KOH(aq) + H2O(l) 9: OH−(aq) + K+(aq)

NH3(g) + H2O(l) L OH−(aq) + NH4+ (aq) Kb = 1,8 × 10−5
25, 0 mL
[KOH]0 = 0,200 mol/L × = 0,0500 mol/L
100, 0 mL
75, 0 mL
[NH3]0 = 0,400 mol/L × = 0,300 mol/L
100, 0 mL
Réaction NH3(aq) + H2O(l) L OH−(aq) + NH4+ (aq)
[ ]0 (mol/L) 0,300 — 0,0500 0
(de KOH)
[ ] (mol/L) 0,300 − x ≈ 0,300 — 0,0500 + x ≈ 0,0500 x
[OH− ][NH4+ ] x(0, 0500)

Kb = 1,8 × 10−5 = ⇒ 1,8 × 10−5 = ⇒ x = 1,1 × 10−4
[NH3 ] 0, 300
[OH−] = 1,1 × 10−4 ⇒ pOH = 3,96 ⇒ pH = 10,04

51. a) NaHSO4(s) + H2O(l) : Na+(aq) + HSO4− (aq)
HSO4− (aq) + H2O(l) L SO42−(aq) + H3O+(aq)
b) HSO4− (aq) + H2O(l) L SO42−(aq) + H3O+(aq)

Acide1 Base2 Base1 Acide2
c) HSO4− (aq) + H2S(aq) SO42−(aq) + H3S+(aq)

L'équilibre favorise la formation de l'ion sulfate, car l'ion hydrogénosulfate (Ka = 1,1 × 10−2) est un
acide plus fort que l'acide sulfhydrique (8,9 × 10−8).
d) MNaHSO4 = 120,1 g/mol
0, 751 g 1000 mL 1 mol

Concentration soln NaHSO4 = × × = 0,0250 mol/L
250, 0 mL 1L 120,1 g
H O
2
Équation de dissolution du sel : NaHSO4(aq) !!: Na+(aq) + HSO4− (aq)
Réaction HSO4− (aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + SO42−(aq)

[ ]0 (mol/L) 0,0250 — 0 0
[ ] (mol/L) 0,0250 − x — x x
[ HSO4− ]0 2, 50 × 10−2
= = 2,3 ⇒ méthode par équation quadratique
Ka 1, 1 × 10−2
[H 3O + ][SO42− ] x2
Ka = −
= = 1,1 × 10−2
[ HSO ] 4 2, 50 × 10−2 − x
⇒ x2 = 2,8 × 10−4 − 1,1 × 10−2 x ⇒ x2 + 1,1 × 10−2 x − 2,8 × 10−4 = 0
−1,1 × 10−2 + 1, 2 × 10−4 + 1,1 × 10−3

⇒x= = 1, 2 × 10−2
2
[H3O+] = 1,2 × 10−2 mol/L ⇒ pH = −log 1,2 × 10−2 = 1,92
[SO42− ] 1, 2 × 10−2
e) % dissociation = −
× 100 = × 100 = 48 %
[ HSO4 ]0 2, 50 × 10−2
H O
2
f) HCl(aq) !!: H3O+(aq) + Cl−(aq)
9, 45 mol 10−6 L
mol HCl dans 20,0 μL = × 20, 0 μL × = 1, 89 × 10−4 mol
1L 1 μL
1, 89 × 10−4 mol 1000 mL
⇒ conc. HCl = × = 7, 56 × 10−4 mol/L = [ H 3O + ]
250, 0 mL 1L
pH = −log [H3O+] = −log 7,56 × 10−4 = 3,121
g) Les concentrations des espèces chimiques sont divisées par 2, puisque le volume double.
250, 0 mL
⇒ [HCl]0 = 7,56 × 10−4 mol/L × = 3,78 × 10−4 mol/L
500, 0 mL
250, 0 mL
[ HSO4− ] 0 = 2,50 × 10−2 mol/L × = 1,25 × 10−2 mol/L
500, 0 mL
L'acide chlorhydrique étant plus fort, il se dissocie d'abord :
HCl(aq) + H2O(l) : H3O+(aq) + Cl−(aq)
Réaction HSO4− (aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + SO42− (aq)

[ ]0 (mol/L) 1,25 × 10−2 — 3,78 × 10−4 0
(de HCl)
[ ] (mol/L) 1,25 × 10 − x−2
— 3,78 × 10 + x
−4
x
[ HSO4− ]0 1, 25 × 10−2
= = 1,1 ⇒ calcul par équation quadratique
Ka 1, 1 × 10−2
(3, 78 × 10−4 + x) x
= 1,1 × 10−2 ⇒ 1,38 × 10−4 − 1,1 × 10−2x = 3,76 × 10−4x + x2
1, 25 × 10−2 − x
⇒ x2 + 1,14 × 10−2x − 1,38 × 10−4 = 0
−1,14 × 10−2 + 1, 30 × 10−4 + 5, 52 × 10−4 −1,14 × 10−2 + 2, 61 × 10−2

x= = = 7,35 × 10−3
2 2
⇒ x = 7,35 × 10−3 = [SO42− ]
[H3O+] = 7,35 × 10−3 + 3,78 × 10−4 = 7,73 × 10−3 mol/L
⇒ pH = −log 7,73 × 10−3 = 2,111
[Na+] = 1,25 × 10−2 mol/L
[SO42− ] = 7,35 × 10−3 mol/L
[ HSO4− ] = 1,25 × 10−2 − 7,35 × 10−3 = 5,15 × 10−3 mol/L
[Cl−] = 1,25 × 10−2 mol/L

52. a) Équation globale :
C(OH)(CH2COOH)2(COOH)(aq) + 3H2O(l) L C(OH)(CH2COO−)2(COO−)(aq) + 3H3O+(aq)
Équations de dissociation successive :
C(OH)(CH2COOH)2(COOH)(aq) + H2O(l) L C(OH)(CH2COOH)2(COO−)(aq) + H3O+(aq)
C(OH)(CH2COOH)2(COO−)(aq) + H2O(l) L C(OH)(CH2COOH)(CH2COO−)(COO−)(aq) + H3O+(aq)
C(OH)(CH2COOH)(CH2COO−)(COO−)(aq) + H2O(l) L C(OH)(CH2COO−)2(COO−)(aq) + H3O+(aq)
b) 1re dissociation
Réaction R(COOH)3(aq) + H2O(l) L R(COOH)2(COO−)(aq) + H3O+(aq)
[ ]0 (mol/L) 0,0300 — 0 0
[ ] (mol/L) 0,0300 − x — x x
pK a1 = 3,128 ⇒ K a1 = 10−3,128 = 7,45 × 10−4
ca 0, 0300
= = 40 ⇒ méthode par équation quadratique
Ka 7, 45 × 10−3
x2
K a1 = = 7,45 × 10−4 ⇒ x2 = 2,24 × 10−5 − 7,45 × 10−4x
0, 0300 − x
x2 + 7,45 × 10−4x − 2,24 × 10−5 = 0
−7, 45 × 10−4 + 5, 55 × 10−7 + 8, 96 × 10−5 −7, 45 × 10−4 + 9, 49 × 10−3

x= = = 4,37 × 10−3
2 2
[H3O+] = 4,37 × 10−3 mol/L
2e dissociation
Réaction R(COOH)2(COO−)(aq) + H2O(l) L RCOOH(COO−)2(aq) + H3O+(aq)
[ ]0 (mol/L) 4,37 × 10−3 — 0 4,37 × 10−3
[ ] (mol/L) 4,37 × 10−3 − x — x 4,37 × 10−3 + x
pK a 2 = 4,761 ⇒ K a 2 = 10−4,761 = 1,73 × 10−5
ca 4, 37 × 10−3
= = 253 ⇒ calcul approximatif
Ka 1, 73 × 10−5
⇒ [R(COOH)2(COO−)(aq)]e ≈ [R(COOH)2(COO−)(aq)]0 = 4,37 × 10−3 mol/L
et [H3O+] ≈ 4,37 × 10−3 mol/L
x × 4, 37 × 10−3
K a2 = = 1,73 × 10−5 ⇒ x = 1,73 × 10−5
4, 37 × 10−3
[RCOOH(COO−)2] = 1,73 × 10−5 mol/L
[H3O+] = 4,37 × 10−3 + 1,73 × 10−5 = 4,39 × 10−3 mol/L
3e dissociation
Réaction RCOOH(COO−)2(aq) + H2O(l) L R(COO−)3(aq) + H3O+(aq)
[ ]0 (mol/L) 1,73 × 10−5 — 0 4,3873 × 10−5
−5
[ ] (mol/L) 1,73 × 10 − x — x 4,3873 × 10−5 + x
pK a3 = 6,396 ⇒ K a3 = 10−6,396 = 4,02 × 10−7
ca 1, 73 × 10−5
= = 43 ⇒ calcul par équation quadratique
Ka 4, 02 × 10−7
x(4, 3873 × 10−3 ) + x

K a3 = = 4,02 × 10−7
1, 73 × 10−5 − x
⇒ 6,9546 × 10−12 − 4,02 × 10−7x = 4,3873 × 10−3x + x2
x2 + 4,387 700 × 10−3 − 6,9546 × 10−12 = 0
−4, 387 700 × 10−3 + 1, 925 19 × 10−5 + 2, 781 84 × 10−11

⇒x=
2
−4, 387 700 × 10−3 + 1, 925 19 × 10−5 −4, 387 700 × 10−3 + 4, 387 702 × 10−3
⇒x= =
2 2
⇒ x = 1,00 × 10 = R(COO )3
−9 −
[(COO−)3] = 1,00 × 10−9 mol/L

[H3O+] = 4,3873 × 10−5 + 1,07 × 10−9 ≈ 4,39 × 10−5 mol/L
[H3O+]tot. = 4,37 × 10−3 + 4,39 × 10−5 = 4,41 × 10−3 mol/L
⇒ pH = −log [H3O+] = 2,356
c) [R(COOH)3] = 0,0300 − x1 = 0,0300 − 4,37 × 10−3 = 2,56 × 10−2 mol/L
[R(COOH)2(COO−)] = 4,37 × 10−3 − x2 = 4,37 × 10−3 − 1,73 × 10−5 = 4,35 × 10−3 mol/L
[RCOOH(COO−)2] = 1,73 × 10−5 − x3 = 1,73 × 10−5 − 1,00 × 10−9 = 1,73 × 10−5 mol/L
[R(COO−)3] = 1,00 × 10−9 mol/L
2, 56 × 10−2 mol/L
% R(COOH)3 = × 100 = 85,3 %
0, 0300 mol/L
4, 35 × 10−3 mol/L
% R(COOH)2(COO−) = × 100 = 14,5 %
0, 0300 mol/L
1, 73 × 10−5 mol/L
% RCOOH(COO−)2 = × 100 = 0,0577 %
0, 0300 mol/L
1, 00 × 10−9 mol/L
% R(COO−)3 = × 100 = 3,33 × 10−6
0, 0300 mol/L
d) Choix de l'indicateur : la phénolphtaléine ou le bleu de thymol; l'indicateur doit changer de couleur
dans la zone verticale de la courbe de titrage.
Calcul de la concentration de l'acide citrique (symbolisé de façon simplifiée H3A)
Équation de neutralisation : H3A(aq) + 3NaOH(aq) !: 3H2O(l) + Na3A(aq)
13, 5 mL NaOH 0, 100 mol NaOH 1 mol H 3 A 1000 mL H 3 A
CH3A = × × × = 0, 0300 mol/L
15, 0 mL H 3 A 1000 soln NaOH 3 mol NaOH 1 L H3 A

a) KCN : La dissolution de KCN produira une solution basique en raison de la présence de CN− (base
faible).
b) NH4I : La dissolution de NH4I produira une solution acide en raison de la présence de NH4+ (acide
faible).
c) CaCl2 : La dissolution de CaCl2 ne modifiera pas la nature de la solution. Les ions Ca2+ et Cl− provien-
nent de deux substances fortes (Ca(OH)2 et HCl).
d) NH4CN : La dissolution de NH4CN produira une solution basique en raison de la valeur plus élevée de la
constante Kb de l'ion CN− aux dépens de Ka de l'ion NH4+ .
e) NaF : La dissolution de NaF produira une solution basique en raison de la présence de F− (base faible).

a) Formation du sel
CH3COOK : CH3COOH(aq) + KOH(aq) !: CH3COOK(aq) + H2O(l)
Acide faible Base forte Sel
NH4Br : HBr(aq) + NH3(aq) !: NH4Br(aq) + H2O(l)
Acide fort Base faible Sel
NaI : HI(aq) + NaOH(aq) !: NaI(aq) + H2O(l)
Acide fort Base forte Sel
b) Type de sels
– CH3COOK : sel basique
CH3COO−(aq) + H2O(l) L CH3COOH(aq) + OH−(aq)
K+(aq) + H2O(l) : aucune réaction
– NH4Br : sel acide
NH 4+ (aq) + H2O(l) L NH3(aq) + H3O+(aq)
Br−(aq) + H2O(l) : aucune réaction
– NaI : sel neutre
Na+(aq) + H2O(l) : aucune réaction
I−(aq) + H2O(l) : aucune réaction

Réaction F−(aq) L HF(aq) + OH−(aq)
[ ]0 (mol/L) 1,25 0 0
[ ] (mol/L) 1,25 − x x x
[F − ] 1, 25
= = 7,8 × 1010 >>> 100 ⇒ méthode approximative
Kb 1, 6 × 10−11
[F−] ≅ [F−]0 = 1,25 mol/L
[OH− ]e [HF]e x2
Kb = −
= = 1,6 × 10−11
[F ] 1, 25
x = 4,5 × 10−6 mol/L = [OH−]
pOH = −log 4,5 × 10−6 = 5,35
pH = 8,65

a) NH4+ (aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + NH3(aq) Ka = 5,6 × 10−10
F−(aq) + H2O(l) L OH−(aq) + HF(aq) Kb = 1,6 × 10−11 ⇒ Ka = 6,3 × 10−4
[H3O+] = 5, 6 × 10−10 × 6, 3 × 10−4 = 5,9 × 10−7 mol/L
pH = 6,23
b) NO−2 (aq) + H2O(l) L OH−(aq) + HNO2(aq) Kb = 1,8 × 10−11 ⇒ Ka = 5,6 × 10−4

C5H5NH+(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + C5H5N(aq) Ka = 5,6 × 10−6
[H3O+] = 5, 6 × 10−6 × 5, 6 × 10−4 = 5,6 × 10−5 mol/L
pH = 4,25

a) C6H5NH2(aq) + H2O(l) L OH−(aq) + C6H5NH3+ (aq)
KOH(aq) 9: OH−(aq) + K+(aq)
L'addition de KOH fera déplacer l'équilibre vers la gauche (augmentera la concentration de C6H5NH2) en
raison de l'ajout de l'ion OH− (ion commun).
b) C6H5NH2(aq) L OH−(aq) + [C6H5NH3]+(aq)
C6H5NH3Cl(aq) 9: [C6H5NH3]+(aq) + Cl−(aq)
L'addition de C6H5NH3Cl fera déplacer l'équilibre vers la gauche (augmentera la concentration de
C6H5NH2(aq)) en raison de l'ajout de l'ion [C6H5NH3]+(aq) (ion commun).
c) HNO2(aq) L H3O+(aq) + NO2− (aq)
NaNO2(aq) 9: Na+(aq) + NO2− (aq)
L'addition de NaNO2 fera augmenter la concentration de l'ion NO2− (ion commun) et déplacera l'équilibre
de la dissociation de HNO2 vers la gauche (augmentation de la concentration de HNO2 (aq)).
d) HNO2(aq) L H3O+(aq) + NO2− (aq)
NaCl(aq) 9: Na+(aq) + Cl−(aq)
L'addition de NaCl ne changera pas l'équilibre de la dissociation de HNO2 parce qu'il n'y a pas eu d'ajout
d'ions communs.

Pour obtenir un tampon optimal, on choisit un couple dont le pKa est le plus près possible du pH du tampon
à préparer.
pH = 5,8 ± 0,3 ⇒ pKa compris entre 5,5 et 6,1
L'ion hydroxylammonium, HONH 3+ , remplit cette condition; son pKa est égal à 5,94; sa base conjuguée est
HONH2.

a) H3PO4(aq) L H2PO4− (aq) + H3O+(aq) Ka1 = 6,9 × 10−3
NaH2PO4(aq) 9: H2PO4− (aq) + Na+(aq)
H2PO4− (aq) L H3PO4(aq) + OH−(aq)
[H3O+ ][H2PO−4 ]0 [H3O+ ] × 0,15
Ka1 = 6,9 × 10−3 = =
[H3PO4 ]0 0, 25
6, 9 × 10−3 × 0, 25
[H3O+] = = 0,012 mol/L
0, 15
pH = 1,92
b) NH3(aq) L NH4+ (aq) + OH−(aq) Kb = 1,8 × 10−5
NH4Cl(aq) 9: NH4+ (aq) + Cl−(aq)
NH4+ (aq) L NH3(aq) + H3O+(aq)
[NH4+ ]0 [OH− ] 0, 50 × [OH− ]

Kb = 1,8 × 10−5 = =
[NH3 ]0 0, 40
[OH−] = 1,4 × 10−5 mol/L ⇒ [H3O+] = 7,1 × 10−10 mol/L
pH = 9,15

[NH4+ ]
pOH = pKb + log
[NH3 ]
[NH4+ ]
pH = 9,75 ⇒ pOH = 4,25 = 4,75 + log
[NH3 ]
[NH4+ ]
−0,50 = log
[NH3 ]
[NH4+ ]
= 0,32
[NH3 ]

a) Réaction HCOOH(aq) L HCOO−(aq) + H3O+(aq)
[ ] (mol/L) 0,55 0,35 x
[HCOO− ] 0, 35
pH = pKa + log = 3,75 + log = 3,55
[HCOOH] 0, 55
b) Réaction HCl(g) + HCOO−(aq) 9: HCOOH(aq) + Cl−(aq)
[ ]0 (mol/L) 0,015 0,35 0,55 0
Variation −0,015 −0,015 +0,015 +0,015
[ ] (mol/L) 0 0,335 0,575 0,015
−
[HCOO ]
pH = pKa + log
[HCOOH]
0, 33
pH = 3,75 + log = 3,51
0, 57

a) Réaction NH3(aq) L NH4+ (aq) + OH−(aq)
[ ] (mol/L) 0,45 0,60 x
[NH4+ ] 0, 60
pOH = pKb + log = 4,75 + log = 4,87
[NH3 ] 0, 45
pH = 9,13
b) Réaction NH3(aq) + H3O+(aq) 9: NH4+ (aq) + H2O(l)
[ ]0 (mol/L) 0,45 0,050 0,60 —
Variation −0,050 −0,050 +0,050 —
[ ] (mol/L) 0,40 0 0,65 —
[NH4+ ] 0, 65
= = 1,6 ⇒ Le rapport est toujours dans les limites de la solution tampon (< 10).
[NH3 ] 0, 40
[NH4+ ] 0, 65
pOH = pKb + log = 4,75 + log = 4,96
[NH3 ] 0, 40
pH = 9,04
c) Réaction NH4+ (aq) + OH−(aq) 9: NH3(aq) + H2O(l)

[ ]0 (mol/L) 0,60 0,050 0,45 —
Variation −0,050 −0,050 +0,050 —
[ ] (mol/L) 0,55 0 0,50 —
[NH4+ ] 0, 55
[NH3 ] 0, 50
[NH4+ ] 0, 55
pOH = pKb + log = 4,75 + log = 4,79
[NH3 ] 0, 50
pH = 9,21
50, 0 mL × 0, 200 mol/L
d) [NaOH]0 = = 0,0286 mol/L
350, 0 mL
0,45 mol/L × 300, 0 mL

[NH3]0 = = 0,39 mol/L
350, 0 mL
0,60 mol/L × 300, 0 mL

[ NH4+ ] = = 0,51 mol/L
350, 0 mL
Réaction NH4+ (aq) + OH−(aq) 9: NH3(aq) + H2O(l)
[ ]0 (mol/L) 0,5186 0,0286 0,39 —
Variation −0,0286 −0,0286 +0,0286 —
[ ] (mol/L) 0,4886 0 0,4286 —
[NH4+ ] 0, 48
[NH3 ] 0, 42
[NH4+ ] 0, 48
pOH = pKb + log = 4,75 + log = 4,81
[NH3 ] 0, 42
pH = 9,19
10, 7 g NH4Cl / 53, 457 g /mol
e) [NH4Cl] = = 0,400 mol/L
0, 500 L
[NH3] = 0,45 mol/L
[ NH4+ ] = 0,400 mol/L + 0,60 mol/L = 1,00 mol/L
Le rapport [ NH4+ ] /[NH3] est toujours dans les limites de la solution tampon (< 10).
[NH4+ ] 1, 00
pOH = pKb + log = 4,75 + log = 5,10
[NH3 ] 0, 45
pH = 8,90

Réaction NH4+ (aq) + OH−(aq) 9: NH3(aq) + H2O(l)
[ ]0 (mol/L) 0,050 0,040 0,25 —
Variation −0,040 −0,040 +0,040 —
[ ] (mol/L) 0,010 0 0,29 —
0, 010
= 0,03 < 0,1 ⇒ Ce n'est plus un tampon.
0, 29
K a(NH + ) = 5,6 × 10−10
4
K b(NH3 ) = 1,8 × 10−5

Pour calculer le pH de la solution, on utilise la constante d'équilibre la plus élevée ( K b(NH3 ) ).
Ici, il est possible d'utiliser les deux méthodes pour calculer les espèces à l'équilibre puisque le rapport
entre la concentration de l'un, NH4+ , et la constante utilisée est supérieur à 100.
0, 010
= 560
1, 8 × 10−5
Réaction NH3(aq) + H2O(l) L NH4+ (aq) + OH−(aq)

[ ]0 (mol/L) 0,29 — 0,010 —
[ ] (mol/L) 0,29 − x — 0,010 + x x
+
[NH3] ≈ 0,29 mol/L ; [ NH ] ≈ 0,010 mol/L
4
[NH +4 ][OH − ] 0, 010 x

Kb = 1,8 × 10−5 = = x = 5,2 × 10−4 mol/L
[NH 3 ] 0, 29
[OH−] = 5,2 × 10−4 mol/L
pOH = 3,28
pH = 10,72

pH de la solution originale
[NH3] ≈ 0,2 mol/L; [ NH 4+ ] ≈ 0,010 mol/L
[A− ] [A− ] 1, 00 × 10−3 mol/L
pH = pKa + log = −log Ka + log = −log 5,75 × 10−10 + log
[ HA ] [ HA ] 1, 00 × 10−3 mol/L
pH = 9,240 + log 1,00 = 9,240 + 0,000 = 9,240
Concentration de NaOH dans la solution d'entretien
2, 00 × 10−4 mol
c = n/V = = 8,00 × 10−4 mol/L
0, 2500 L
Équilibres en jeu et réaction à l'ajout de NaOH au tampon
HA(aq) + H2O(l) L A−(aq) + H3O+(aq)
NaOH(s) 9: Na+(aq) + OH−(aq)
La base ajoutée réagit avec l'acide du tampon selon le tableau suivant.
Réaction HA(aq) + OH−(aq) L A−(aq) + H2O(l)
[ ]0 (mol/L) 1,00 × 10 −3
8,00 × 10 −4
1,00 × 10 −3
—
Variation −8,00 × 10−4 −8,00 × 10−4 +8,00 × 10−4 —
[ ] (mol/L) 2,00 × 10 −4
0 1,80 × 10 −3
—
La base est le réactif limitant.

[A− ] [A− ]
pHnouv. soln = pKa + log = −log Ka + log
[ HA ] [ HA ]
1, 80 × 10−3 mol/L
⇒ pH = −log 5,75 × 10−10 + log = 9,240 + log 9,000 = 9,240 + 0,954 = 10,194
2, 00 × 10−4 mol/L
Avec une variation de pH de près de 1 (10,194 − 9,240), le tampon est à la limite de son efficacité.

CH3COOH(aq) + NaOH(aq) 9: CH3COO−Na(aq) + H2O(l)
[NaOH]VNaOH 0,55 mol/L × 38, 00 mL

a) [CH3COOH] = = = 0,84 mol/L
VCH3COOH 25, 00 mL
b) nCH3COOH = 0,84 mol/L × 2,500 × 10−2 L = 2,1 × 10−2 mol

Masse de CH3COOH = 2,1 × 10−2 mol × 60,05 g/mol = 1,3 g
1, 3 g
% m/V = × 100 % = 5,0 %
25, 00 mL

a) KHC8H4O4(aq) + NaOH(aq) 9: NaKC8H4O4(aq) + H2O(l)
H2SO4(aq) + 2NaOH(aq) 9: Na2SO4(aq) + 2H2O(l)
b) KC8H5O4(aq) + NaOH(aq) 9: NaKC8H4O4(aq) + H2O(l)
2,4504 g 1 mol
[KC8H5O4] = × = 0,048 00 mol/L
0,250 L 204,2 g
nNaOH = nKC8H5O 4 = 0,048 00 mol/L × 0,0250 L = 0,001 20 mol
0,001 20 mol
[NaOH] = = 0,0393 mol/L
0,0305 L
H2SO4(aq) + 2NaOH(aq) 9: Na2SO4(aq) + 2H2O(l)
nNaOH
nH2SO 4 =
2
0, 0393 mol/L × 21, 4 × 10−3 L
nH2SO 4 = = 4,21 × 10−4 mol
2
4,21 × 10 −4 mol
[H2SO4] = = 4,21 × 10−2 mol/L
0,0100 L

a) Mole de NaOH = 0,100 mol/L × 0,0199 L = 1,99 × 10−3 mol
Mole de HNO3 = 0,200 mol/L × 0,0100 L = 2,00 × 10−3 mol
Réaction HNO3(aq) + NaOH(aq) 9: NaNO3(aq) + H2O(l)
n0 (mol) −2,00 × 10−3 −1,99 × 10−3 0 —
Variation −1,99 × 10 −3
−1,99 × 10 −3
+1,99 × 10 −3
—
n (mol) 1 × 10 −5
0 1,99 × 10 −3
—
Volume final = 29,9 mL

nHNO3 = nH O + = 1 × 10−5 mol
3
1 × 10 −5 mol
[H3O+] = = 3 × 10−4 mol/L
29, 9 × 10 −3 L
pH = 3,5
b) Mole de NaOH = 0,100 mol/L × 0,0201 L = 2,01 × 10−3 mol
Mole de HNO3 = 0,200 mol/L × 0,0100 L = 2,00 × 10−3 mol
n0 (mol) −2,00 × 10−3 2,01 × 10−3 0 —
Variation −2,00 × 10−3 −2,00 × 10−3 +2,00 × 10−3 —
n (mol) 0 1 × 10 −5
2,00 × 10 −3
—

nNaOH = nOH − = 1 × 10−5 mol
1 × 10−5 mol
[OH−] = = 3 × 10−4 mol/L
30,1 × 10−3 L
pOH = 3,5
pH = 10,5
c) Mole de NaOH = 0,100 mol/L × 0,0300 L = 3,00 × 10−3 mol/L
Mole de HNO3 = 0,200 mol/L × 0,0100 L = 2,00 × 10−3 mol/L
n0 (mol) −2,00 × 10 −3
3,00 × 10 −3
0 —
Variation −2,00 × 10 −3
−2,00 × 10 −3
+2,00 × 10 −3
—
n (mol) 0 1,00 × 10 −3
2,00 × 10 −3
—

nNaOH = nOH − = 1,00 × 10−3 mol
1, 00 × 10−3 mol
[OH−] = = 2,50 × 10−2 mol/L
0,0400 L
pOH = 1,602 ⇒ pH = 12,398

a) Mole de CH3COOH = 0,200 mol/L × 0,0100 L = 2,00 × 10−3 mol
Mole de NaOH dans 19,9 mL = 0,100 mol/L × 0,0199 L = 1,99 × 10−3 mol
Réaction CH3COOH(aq) + NaOH(aq) 9: CH3COONa(aq) + H2O(l)
n0 (mol) −2,00 × 10−3 −1,99 × 10−3 0 —
Variation −1,99 × 10 −3
−1,99 × 10 −3
+1,99 × 10 −3
—
n (mol) 0,01 × 10 −3
0 1,99 × 10 −3
—

nNaOH = 0 mol
nCH3COOH = 0,01 × 10−3 mol
nCH COO − = 1,99 × 10−3 mol
3
0, 01 × 10−3 mol
[CH3COOH] = = 3,34 × 10−4 mol/L
29, 9 × 10−3 L
1, 99 × 10−3 mol
[CH3COO−] = = 6,66 × 10−2 mol/L
29, 9 × 10−3 L
Le rapport [base]/[acide] n'est pas dans les limites d'une solution tampon (< 10). On utilise la réaction de
dissociation de l'acide CH3COOH puisque la constante d'acidité Ka est supérieure à la constante d'hydro-
lyse, Kh ou Kb, de l'anion CH3COO−.
Réaction CH3COOH(aq) L CH3COO−(aq) + H3O+(aq)
[ ]0 (mol/L) 3,34 × 10−4 6,66 × 10−2 0
[ ] (mol/L) 3,34 × 10−4 − x 6,66 × 10−2 + x x
(6, 66 × 10−2 + x) x
Ka = = 1,8 × 10−5
(3, 34 × 10−4 − x)
6,0 × 10−9 − 1,8 × 10−5x = 6,66 × 10−2x + x2
x2 + 6,66 × 10−2 − 6,0 × 10−9 = 0
x = 9,0 × 10−8 mol/L = [H3O+]
pH = 7,05
b) Mole de CH3COOH = 0,200 mol/L × 10,0 × 10−3 L = 2,00 × 10−3 mol
Mole de NaOH dans 20,1 mL = 0,100 mol/L × 20,1 × 10−3 L = 2,01 × 10−3 mol
n0 (mol) −2,00 × 10−3 −2,01 × 10−3 0 —
Variation −2,00 × 10 −3
−2,00 × 10 −3
+2,00 × 10 −3
—
n (mol) 0 0,01 × 10 −3
2,00 × 10 −3
—

nf CH3COOH = 0 mol/L
nf CH COO − = 2,00 × 10−3 mol

3
nf NaOH = 0,01 × 10−3 mol

La solution contient deux espèces basiques, dont la valeur du pH sera donnée par l'espèce la plus forte,
NaOH.
0, 01 × 10−3 mol
[NaOH] = = 3,32 × 10−4 mol/L = [OH−]
30,1 × 10−3 L
pOH = −log 3,32 × 10−4 = 3,479
pH = 10,52
c) Mole de CH3COOH = 0,200 mol/L × 10,0 × 10−3 L = 2,00 × 10−3 mol
Mole de NaOH dans 30,0 mL = 0,100 mol/L × 30,0 × 10−3 L = 3,00 × 10−3 mol
n0 (mol) −2,00 × 10−3 −3,00 × 10−3 0 —
Variation −2,00 × 10−3 −2,00 × 10−3 +2,00 × 10−3 —
n (mol) 0 1,00 × 10 −3
2,00 × 10−3
—

nNaOH = 1,00 × 10−3 mol
nCH3COOH = 0 mol
nCH COO − = 2,00 × 10−3 mol

3
La solution contient deux espèces basiques, dont la valeur du pH sera donnée par l'espèce la plus forte,
NaOH.
1, 00 × 10−3 mol
[NaOH] = = 2,50 × 10−2 mol/L
40, 0 × 10−3 L
pOH = −log 2,50 × 10−2 mol/L = 1,602
pH = 12,398

a) Mole de (CH3)3N = 0,400 mol/L × 10,00 × 10−3 L = 4,00 × 10−3 mol
Mole de HCl = 0,200 mol/L × 4,00 × 10−3 L = 8,00 × 10−4 mol
Réaction (CH3)3N(aq) + HCl(aq) 9: (CH3)3NH+(aq) + Cl−(aq)
n0 (mol) −4,00 × 10−3 −8,00 × 10−4 0 0
Variation −8,00 × 10 −4
−8,00 × 10 −4
+8,00 × 10 −4
+8,00 × 10−4
n (mol) 3,2 × 10−3 0 8,00 × 10−4 8,00 × 10−4
Mole de (CH3)3N = 3,2 × 10−3 mol

Mole de (CH3)3NH+ = 8,00 × 10−4 mol
Mole de HCl = 0
La solution comprend la base, (CH3)3N, et son acide conjugué, (CH3)3NH+. On calcule le pH de la solution
avec l'équation de Henderson-Hasselbalch. Le rapport des concentrations des deux constituants est entre
0,1 et 10, puisqu'il est égal à 4.
[(CH3 )3 N] 3, 2 × 10−3 mol / 14,0 × 10−3 L 0, 228

+
= −4 −3
= = 4,0
[(CH3 )3 NH ] 8, 00 × 10 mol / 14, 0 × 10 L 0, 0571
(CH3)3N(aq) L (CH3)3NH+(aq) + OH−(aq)
[(CH3 )3 NH+ ] 0, 0571

pOH = pKb + log = 4,20 + log = 3,60
[(CH3 )3 N] 0, 228
pH = 10,40
b) Mole de (CH3)3N = 0,400 mol/L × 10,00 × 10−3 L = 4,00 × 10−3 mol
[ ]0 (mol/L) −4,00 × 10−3 −2,00 × 10−3 — —
Variation −2,00 × 10−3 −2,00 × 10−3 +2,00 × 10−3 +2,00 × 10−3
[ ] (mol/L) 2,00 × 10−3 0 2,00 × 10−3 2,00 × 10−3
Mole de (CH3)3N = 2,00 × 10−3 mol

Mole de HCl = 0
Mole de (CH3)3NH+ = 2,00 × 10−3 mol
avec l'équation de Henderson-Hasselbalch. La solution est une solution tampon puisque le rapport des
concentrations est entre 0,1 et 10 : il est égal à 1.
2, 00 × 10−3 mol
[(CH3)3N] = = 0,100 mol/L
20, 0 × 10−3 L
2, 00 × 10−3 mol
[(CH3)3NH+] = = 0,100 mol/L
20, 0 × 10−3 L
[(CH3 )3 NH+ ] 0,100 mol/L

= = 1,00
[(CH3 )3 N] 0,100 mol/L
[(CH3 )3 NH+ ] 0,100 mol/L

pOH = pKb + log = 4,20 + log = 4,20
[(CH3 )3 N] 0,100 mol/L
pH = 9,80
c) Mole de (CH3)3N = 0,400 mol/L × 10,0 × 10−3 L = 4,00 × 10−3 mol
n0 (mol) − 4,00 × 10−3 −3,00 × 10−3 0 0
Variation −3,00 × 10−3 −3,00 × 10−3 +3,00 × 10−3 +3,00 × 10−3
n (mol) 1,00 × 10−3 0 3,00 × 10−3 3,00 × 10−3
Mole de (CH3)3N = 1,00 × 10−3 mol

Mole de HCl = 0
Mole de (CH3)3NH+ = 3,00 × 10−3 mol
avec l'équation de Henderson-Hasselbalch. La solution est une solution tampon puisque le rapport des
concentrations est entre 0,1 et 10 : il est égal à 3.
1, 00 × 10−3 mol
[(CH3)3N] = = 4,00 × 10−2 mol/L
25, 0 × 10−3 L
3, 00 × 10−3 mol
[(CH3)3NH+] = = 0,120 mol/L
25, 0 × 10−3 L
[(CH 3 )3 NH + ] 0, 120 mol/L

= = 3,00
[(CH 3 )3 N] 4, 00 × 10−3 mol/L
[(CH3 )3 NH+ ] 0,120

pOH = pKb + log = 4,20 + log = 4,68
[(CH3 )3 N] 0, 0400
pH = 9,32
d) Mole de (CH3)3N = 0,400 mol/L × 10,00 × 10−3 L = 4,00 × 10−3 mol
n0 (mol) −4,00 × 10−3 −3,20 × 10−3 — —
Variation −3,20 × 10 −3
−3,20 × 10 −3
+3,20 × 10 −3
+3,20 × 10−3
n (mol) 0 0 3,20 × 10−3 3,20 × 10−3
Mole de HCl = 0
Mole de (CH3)3N = 8,0 × 10−4 mol
Mole de (CH3)3NH+ = 3,20 × 10−3 mol
avec l'équation de Henderson-Hasselbalch. La solution est encore une solution tampon puisque le rap-
port des concentrations est entre 0,1 et 10 : il est égal à 3,9.
8, 0 × 10−4 mol
[(CH3)3N] = = 0,031 mol/L
26, 0 × 10−3 L
3, 2 × 10−3 mol
[(CH3)3NH+] = = 0,12 mol/L
26, 0 × 10−3 L
[(CH3 )3 NH+ ] 0,12 mol/L

= = 3,9
[(CH3 )3 N] 0, 031 mol/L
[(CH3 )3 NH+ ] 0,12

pOH = pKb + log = 4,20 + log = 4,79
[(CH3 )3 N] 0, 031
pH = 9,21
e) Mole de (CH3)3N = 0,400 mol/L × 10,00 × 10−3 L = 4,00 × 10−3 mol
n0 (mol) 4,00 × 10−3 −3,98 × 10−3 0 0
Variation −3,98 × 10 −3
−3,98 × 10 −3
+3,98 × 10 −3
+3,98 × 10−3
n (mol) 2,00 × 10−5 0 3,98 × 10−3 3,98 × 10−3
Mole de (CH3)3N = 2,00 × 10−5 mol

Mole de HCl = 0
Mole de (CH3)3NH+ = 3,98 × 10−3 mol
La solution comprend la base (CH3)3N et son acide conjugué (CH3)3NH+. Le rapport des concentrations
dépasse les limites d'une solution tampon : il est égal à 198. On calcule le pH avec la dissociation de
(CH3)3N.
2, 00 × 10−5 mol
[(CH3)3N] = = 6,69 × 10−4 mol/L
29, 9 × 10−3 L
3, 98 × 10−3 mol [(CH3 )3 NH+ ]

[(CH3)3NH+] = = 0,133 mol/L ⇒ = 198
29, 9 × 10−3 L [(CH3 )3 N]
Réaction (CH3)3N(aq) + H2O(l) 9: (CH3)3NH+(aq) + OH−(aq)
[ ]0 (mol/L) 6,69 × 10−4 — 0,133 —
[ ] (mol/L) 6,69 × 10 − x
−4
— 0,133 + x x
x(0,133 + x)
6,3 × 10−5 =
(6, 69 × 10−4 − x)
0,133x + x2 = 4,21 × 10−8 − 6,3 × 10−5x
x2 + 0,133x − 4,21 × 10−8 = 0
x = 3,16 × 10−7
[OH−] = 3,16 × 10−7 mol/L
pOH = 6,500
pH = 7,500
f ) Mole de (CH3)3N = 0,400 mol/L × 10,00 × 10−3 L = 4,00 × 10−3 mol

n0 (mol) 4,00 × 10−3 −4,02 × 10−3 0 0
Variation −4,00 × 10 −3
−4,00 × 10 −3
+4,00 × 10 −3
+4,00 × 10−3
n (mol) 0 2 × 10−5 4,00 × 10−3 4,00 × 10−3
Mole de (CH3)3N = 0 mol

Mole de HCl = 2 × 10−5 mol
Mole de (CH3)3NH+ = 4,00 × 10−3 mol
La solution comprend deux acides, HCl et (CH3)3NH+. La concentration des ions H3O+ est donnée par la
dissociation de HCl parce que la dissociation est complète et inhibe celle de (CH3)3NH+.
2 × 10 −5 mol
[H3O+] = [HCl] = = 6,6 × 10−4 mol/L
30,1 × 10 −3 L
pH = 3,18
g) Mole de (CH3)3N = 0,400 mol/L × 10,00 × 10−3 L = 4,00 × 10−3 mol
n0 (mol) 4,00 × 10−3 −6,00 × 10−3 — —
Variation −4,00 × 10−3 −4,00 × 10−3 +4,00 × 10−3 +4,00 × 10−3
n (mol) 0 2,00 × 10−3 4,00 × 10−3 4,00 × 10−3
Mole de HCl = 2,00 × 10−3 mol

Mole de (CH3)3N = 0
Mole de (CH3)3NH+ = 4,00 × 10−3 mol
La solution comprend deux acides dont un acide fort, HCl. On calcule le pH à partir de la dissociation de
HCl.
2, 00 × 10−3 mol
[HCl] = = 0,0500 mol/L
40, 0 × 10−3 L
[H3O+] = 0,500 mol/L ⇒ pH = 1,301
14,00
12,00
10,00
8,00
pH
6,00
4,00
2,00
0,00
0,0 5,0 10,0 15,0 20,0 25,0 30,0 35,0
Volume de HCl (mL)

a) Puisque la solution commerciale contient un acide, il faut utiliser une base forte telle que NaOH ou
KOH.
b) HCl(aq) + NaOH(aq) !: NaCl(aq) + H2O(l)
c) HCl est un acide fort ⇒ [H3O+] = [HCl] = 0,100 mol/L

⇒ pH = −log[H3O+] = −log 0,100 = 1,000
d) pH après les ajouts successifs de :
– 49,9 mL de NaOH
50, 0 mL × 0,100 mol/L
[H3O+] = = 0,0501 mol/L
99, 9 mL
49, 9 mL × 0,100 mol/L

[OH−] = = 0,0499 mol/L
99, 9 mL
Réaction H3O+(aq) + OH−(aq) 9: 2H2O(l)

[ ]0 (mol/L) 0,0501 0,0499 —
Variation −0,0499 −0,0499 —
[ ] (mol/L) 0,0002 0 —
pH = −log[H3O+] = −log 0,0002 = 3,7

– 50,0 mL de NaOH
50, 0 mL × 0,100 mol/L
[H3O+] = = 0,0500 mol/L
100, 0 mL
50, 0 mL × 0,100 mol/L

[OH−] = = 0,0500 mol/L
100, 0 mL

[ ]0 (mol/L) 0,0500 0,0500 —
Variation −0,0500 −0,0500 —
[ ] (mol/L) 0 0 —
pH neutre ⇒ pH = 7,00
– 50,2 mL de NaOH
50, 0 mL × 0,100 mol/L
[H3O+] = = 0,0499 mol/L
100, 2 mL
50, 2 mL × 0,100 mol/L

[OH−] = = 0,0501 mol/L
100, 2 mL

[ ]0 (mol/L) 0,0499 0,0501 —
Variation −0,0499 −0,0499 —
[ ] (mol/L) 0 0,0002 —
pOH = −log[OH−] = −log 0,0002 = 3,7 ⇒ pH = 14,0 − 3,7 = 10,3

a) Rouge de méthyle
Bleu de bromothymol
Rouge de phénol
Phénolphtaléine
Bleu de thymol (base)
Orange de méthyle
b) Phénolphtaléine, bleu de thymol (base)

1. F−(aq) + H2O(l) L OH−(aq) + HF(aq)
L'anion fluorure s'hydrolyse dans l'eau et forme des ions OH−. La solution devient basique.
NH4+ (aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + NH3(aq)
Le cation NH4+ s'hydrolyse dans l'eau et forme des ions H3O+. La solution devient acide.
2. a) La solution sera basique puisque la constante d'hydrolyse de l'ion CN− (Kb = 1,6 × 10−5) est plus élevée
que celle de l'ion NH4+ (Ka = 5,6 × 10−10).
b) La solution sera acide en raison de la solvatation de l'ion Fe3+ par les molécules d'eau. Il y aura
formation d'ions H3O+.
c) La solution sera basique en raison de la libération des ions OH−.
d) La solution sera basique en raison de l'hydrolyse des ions acétate, CH3COO−.
e) La solution sera basique puisque la constante d'hydrolyse de l'ion C6H5O− (Kb = 7,8 × 10−5) est plus
élevée que celle de l'ion NH4+ (Kb = 5,6 × 10−10).
3. Sel de cocaïne : pKb = 8,41 Kb = 3,9 × 10−9
Sel de codéine : pKb = 7,95 Kb = 1,1 × 10−8
Le sel de codéine possédant la valeur du pKb la plus faible et, par conséquent, la Kb la plus forte pro-
duira la solution la plus basique, et donc le pH le plus élevé.
⎯→ 2Al3+(aq) + 3SO2−
4. Al2(SO4)3(aq) ⎯ ⎯
H 2O
4 (aq)
Al3+(aq) + 6H2O(l) L Al(H2O)3+

6 (aq)
6 (aq) + H2O(l) L H3O (aq) + AlOH(H2O)5 (aq)

+
Al(H2O)3+ 3+
La dissolution des sels d'aluminium mène à la formation d'ions H3O+.

5. NH3 < NaNO2 < NaNO3 < NH4ClO4 < CH3COOH
6. pH = 8,60
[H3O+] = 2,5 × 10−9 mol/L
[OH−] = 4,0 × 10−6 mol/L
Réaction CH3COO−(aq) L CH3COOH(aq) + OH−(aq)
[ ]0 (mol/L) x 0 0
Variation −4,0 × 10−6 +4,0 × 10−6 +4,0 × 10−6
[ ] (mol/L) x − 4,0 × 10−6 +4,0 × 10−6 +4,0 × 10−6
(4, 0 × 10−6 )2
= 5,5 × 10−10
x − 4, 0 × 10−6
5,5 × 10−10x − 2,2 × 10−15 = 1,6 × 10−11
5,5 × 10−10x = 1,6 × 10−11 + 2,2 × 10−15
x = 2,9 × 10−2 mol/L = [CH3COONa]0
7. pOH = 9,25
pH = 14,00 − 9,25 = 4,75
[H3O+] = 1,8 × 10−5 mol/L
Réaction NH4+ (aq) L NH3(aq) + H3O+(aq)
[ ]0 (mol/L) x
Variation −1,8 × 10−5 +1,8 × 10−5 +1,8 × 10−5
[ ] (mol/L) x − 1,8 × 10−5 +1,8 × 10−5 +1,8 × 10−5
(1, 8 × 10 −5 ) 2
= 5,6 × 10−10
x − 1, 8 × 10 −5
3,2 × 10−10 = 5,6 × 10−10x − 1,00 × 10−14
5,6 × 10−10x ≈ 3,2 × 10−10
x = 0,57 mol/L = [NH4Cl]0
8. pH = 8,88
pOH = 14,00 − 8,88 = 5,12
[OH−] = 7,6 × 10−6 mol/L
Réaction CH3COO−(aq) L CH3COOH(aq) + OH−(aq)
[ ]0 (mol/L) 0,10 — —
Variation −7,6 × 10−6 +7,6 × 10−6 +7,6 × 10−6
[ ] (mol/L) 0,10 − 7,6 × 10−6 +7,6 × 10−6 +7,6 × 10−6
(7, 6 × 10−6 )2
Kb = = 5,8 × 10−10
0, 10 − 7, 6 × 10−6
9. a) NH4+ (aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + NH3(aq) Ka = 5,6 × 10−10

NO −2 ( aq) + H2O(l) L HNO2(aq) + OH−(aq) Kb = 1,8 × 10−11 ⇒ Ka = 5,6 × 10−4
⇒ [H3O+]2 = 5,6 × 10−10 × 5,6 × 10−4
[H3O+] = K a ( HNO2 ) × K a ( NH+ ) = 5,6 × 10−7 mol/L
4
pH = 6,25
b) Le pH ne dépend pas de la concentration du sel. Le pH est 6,25.
10. HCOONa(aq) 9: HCOO−(aq) + Na+(aq)
Réaction HCOO−(aq) + H2O(l) L OH−(aq) + HCOOH(aq)
[ ]0 (mol/L) 1,2 × 10−2 — 0 0
[ ] (mol/L) 1,2 × 10−2 − x — x x
x2
Kb = 5,6 × 10−11 =
1, 2 × 10−2 − x
x2 = 6,72 × 10−13 − 5,6 × 10−11x
x2 + 5,6 × 10−11x − 6,7 × 10−13 = 0
x = 8,2 × 10−7 mol/L = [OH−]
pOH = 6,09
pH = 7,91
11. a) HF(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + F−(aq)
L'addition de NaOH(aq) augmente la dissociation de HF(aq) puisque les ions H3O+(aq) vont réagir
avec les ions OH−(aq) ajoutés : déplacement de l'équilibre vers la droite.
b) CH3NH2(aq) + H2O(l) L OH−(aq) + CH3NH3+ (aq)
L'addition de NaOH(aq) diminue la dissociation de CH3NH2(aq) puisqu'il y a augmentation de l'ion
OH−(aq) en solution (ion commun) : déplacement de l'équilibre vers la gauche.
c) NH3(aq) + H2O(l) L OH−(aq) + NH4+ (aq)
L'addition de HNO3(aq) augmente la dissociation de NH3 dans l'eau puisque les ions H3O+(aq) et
OH−(aq) vont réagir ensemble et former de l'eau : déplacement de l'équilibre vers la droite.
d) HF(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + F−(aq)

L'addition de NaF augmente la concentration de l'ion F−(aq) en solution et inhibe la dissociation de
HF(aq) : déplacement de l'équilibre vers la gauche.
e) NH3(aq) + H2O(l) L OH−(aq) + NH4+ (aq)
L'addition de NaCl n'influence pas la dissociation : aucun effet sur l'équilibre.
12. H3PO4(aq) L H3O+(aq) + H2PO−4 (aq) (1)
−
H2PO4 (aq) L OH (aq) + H3PO4(aq)
−
(2)
La présence de H3PO4 (fonction acide) permet d'absorber un ajout d'une base dans la solution tampon,
tandis que la présence de H2PO−4 (fonction basique) permet d'absorber un ajout d'un acide à cette solu-
tion. La stabilité d'un tampon provient de la présence simultanée d'une fonction acide et d'une fonction
basique. Le tampon est le plus efficace lorsque les concentrations de ses constituants sont les mêmes.
13. Le mélange des deux substances produit de l'acide fluorhydrique HF en solution. Un ajout contrôlé et
calculé de HCl permet d'obtenir un rapport [F−]/[HF] compris entre 0,1 et 10.
14. Le pH ne change pas puisque le rapport de l'espèce basique sur l'espèce acide (ou l'inverse), condition-
nant une solution tampon, ne sera pas modifié par l'ajout d'un volume d'eau. La concentration des
espèces change mais le ratio demeure le même.
[HCO−3 ]
15. pH = pKa + log
[H2CO3 ]
[HCO−3 ]
7,40 − 6,35 = log = 1,05
[H2CO3 ]
[HCO−3 ]
= 11
[H2CO3 ]
5, 0 mL × 0,10 mol/L
16. [KOH] = = 0,0091 mol/L
55,0 mL
50, 0 mL × 0, 25 mol/L
[CH3CH2NH2] = = 0,23 mol/L
55,0 mL
50, 0 mL × 0, 50 mol/L
[CH3CH2NH3Cl] = = 0,45 mol/L
55,0 mL
Réaction CH3CH2NH3+ (aq) + OH−(aq) 9: H2O(l) + CH3CH2NH2(aq)

[ ]0 (mol/L) 0,4591 0,0091 — 0,2391
Variation −0,0091 −0,0091 — +0,0091
[ ] (mol/L) 0,4491 0 — 0,2491
[CH 3CH 2NH +3 ] 0, 44 mol/L

= = 1,8
[CH 3CH 2NH 2 ] 0, 24 mol/L
0,1 ≤ 1,8 ≤ 10
Le ratio des concentrations indique que la solution est un tampon.
[CH3CH2NH3+ ]
pOH = pKb + log
[CH3CH2NH2 ]
0, 44 mol/L
pOH = 3,30 + log = 3,56
0, 24 mol/L
pH = 10,44
17. À partir de la valeur du pH à atteindre, on calcule le ratio des concentrations.

CH3COOH(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + CH3COO−(aq)
[H3O+] = 10−5,05 = 8,9 × 10−6 mol/L
[CH 3COO − ] 1, 8 × 10−5
Ka
=
= = 2,0
[H 3O + ] [CH 3COOH] 8, 9 × 10−6
Pour atteindre un pH de 5,05, on devra avoir un rapport de 2,0 entre les deux constituants. Ce rapport
étant dans les mêmes proportions que celui des nombres de moles, on a :
[CH3COO− ] nCH COO −

= 3
= 2,0
[CH3COOH] nCH3COOH
nCH COO − = 2,0 nCH3COOH

3
Mole initiale de CH3COO− = 0,550 mol/L × 0,3000 L = 0,165 mol

Mole initiale de CH3COOH = 0,250 mol/L × 0,3000 L = 0,0750 mol
Réaction HCl(aq) + CH3COO−(aq) 9: CH3COOH(aq) + Cl−(aq)
n0 (mol) x 0,165 0,0750 —
Variation −x −x +x —
n (mol) 0 0,165 − x 0,0750 + x —
nCH COO − = 0,165 − x
3
nCH3COOH = 0,0750 + x
0,165 − x = 2,0(0,0750 + x)
0,165 − x = 0,150 + 2,0x
3x = 0,015
x = 5,0 × 10−3 mol
5, 0 × 10−3 mol
Volume de HCl = = 8,3 × 10−4 L (0,83 mL)
6, 0 mol/L
18. CH3COOH(aq) L CH3COO−(aq) + H3O+(aq)
[CH3COO− ][H3O+ ]
Ka =
[CH3COOH]
[H3O+] = 10−5,10 = 7,9 × 10−6 mol/L
Ka 1, 8 × 10−5 [CH 3COO − ]

= = 2, 3 =
[H 3O + ] 7, 9 × 10−6 [CH 3COOH]
[CH3COO−]e = 2,3[CH3COOH]e
nCH COO − = 2,3 nCH3COOH = 2,3 × 0,3000 L × 0,25 mol/L
3
nCH COO − = 0,17 mol

3
Masse de CH3COO−Na+ = 0,17 mol × 82,04 g/mol = 14 g

19. HCN(aq) L H3O+(aq) + CN−(aq)
CN−(aq) L OH−(aq) + HCN(aq)
Réaction NaCN(aq) + HNO3(aq) 9: NaNO3(aq) + HCN(aq)
[ ]0 (mol/L) 0,25 0,15 0 0,40
Variation −0,15 −0,15 +0,15 +0,15
[ ] (mol/L) 0,10 0 — 0,55
[CN − ] 0,10
= = 0,18 ⇒ solution tampon
[HCN] 0, 55
[CN − ]
pH = pKa + log = 9,21 + log 0,18 = 8,47
[HCN]
−
4 (aq) L OH (aq) + H2PO4 (aq)
−
20. a) HPO2−
−
H2PO4 (aq) L H3O+(aq) + HPO2−
4 (aq)
[HPO24− ]
pH = pKa + log
[H2PO−4 ]
0, 035
pH = 7,21 + log
0, 070
pH = 6,91
b) NH3(aq) L OH−(aq) + NH +4 (aq)

NH +4 (aq) L H3O+(aq) + NH3(aq)
[NH4+ ]
pOH = pKb + log
[NH3 ]
0, 080 mol
pOH = 4,75 + log
0, 060 mol
pOH = 4,87
pH = 9,13
21. HNO2(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + NO −2 (aq)

NO −2 (aq) + H2O(l) L OH−(aq) + HNO2(aq)
– Quantité de NO −2
[NO−2 ]
pH = pKa + log
[HNO2 ]
[NO−2 ] [NO−2 ]
3,07 = 3,25 + log ⇒ log = −0,18
[HNO2 ] [HNO2 ]
[NO−2 ]
= 0,661
[HNO2 ]
nNO −
2
= 0,661
nHNO2
nNO− = 0, 661nHNO2
2
0, 50 mol
nHNO2 = × 100,0 × 10−3 L = 0,050 mol
1L
nNO − = 0,661 × 0,050 mol = 0,033 mol
2
Réaction HCl(aq) + NO −2 (aq) 9: HNO2(aq) + Cl−(aq)

n0 (mol) x 0,033 0,050 0
n (mol) 0 0,033 − x 0,050 + x x
La valeur « x » du HCl dépend du pH à atteindre. En utilisant l'équation de Henderson-Hasselbalch,

nous pouvons établir le lien entre la valeur du pH (2,98) et les concentrations des composants de la
solution.
[NO−2 ]
pH = pKa + log
[HNO2 ]
[NO−2 ] [NO−2 ]
2,98 = 3,25 + log ⇒ log = −0,27
[HNO2 ] [HNO2 ]
[NO−2 ]
= 0,537
[HNO2 ]
[ NO−2 ] = 0,537[HNO2]
nNO − = 0, 537nHNO2
2
nNO − = 0,033 − x
2
nHNO2 = 0,050 + x
0,033 − x = 0,537(0,050 + x)
0,033 − x = 0,027 + 0,537x
0,006 = 1,537x
x = 4 × 10−3 mol
nHCl = 4 × 10−3 mol et masse de HCl = 4 × 10−3 mol × 36,45 g/mol = 0,1 g
22. a) Réaction CH3NH3Cl(aq) + KOH(aq) 9: KCl(aq) + CH3NH2(aq) + H2O(l)

n0 (mol) 0,0300 0,0150 0 0,250 —
Variation −0,0150 −0,0150 +0,0150 +0,0150 —
n (mol) 0,0150 0 0,0150 0,265 —
[CH3NH3Cl] 0, 0150
= = 0,0566 ⇒ Ce n'est plus une solution tampon.
[CH3NH2 ] 0, 265
Réaction CH3NH2(aq) + H2O(l) L CH3NH3+ (aq) + OH−(aq)
[ ]0 (mol/L) 0,265 — 0,0150 —
[ ] (mol/L) 0,265 − x 0 0,0150 + x x
x(0, 0150 + x)
4,3 × 10−4 =
(0, 265 − x)
1,14 × 10 − 4,3 × 10−4x = 0,0150x + x2
−4
x2 + 1,54 × 10−2x − 1,14 × 10−4 = 0

x = 5,5 × 10−3 mol/L = [OH−]
pOH = −log 5,5 × 10−3 = 2,26
pH = 11,74
b) Réaction CH3NH2(aq) + HBr(aq) 9: CH3NH3+ (aq) + Br−(aq)
n0 (mol) 0,250 0,0150 0,0300 0
Variation −0,0150 −0,0150 +0,0150 +0,0150
n (mol) 0,235 0 0,0450 0,0150
[CH3NH3+ ] 0, 0450 mol/L

[CH3NH2 ] 0, 235 mol/L
[CH3NH3+ ] ⎛ 0, 0450 ⎞
pOH = pKb + log = 3,37 + log ⎜ ⎟ = 3,37 − 0,718 = 2,65
[CH3NH2 ] ⎝ 0, 235 ⎠
pH = 11,35
23. pH = 10,20 ± 0,20 ⇒ pH compris entre 10,00 et 10,40. L'ion hydrogénocarbonate, HCO3− , remplit cette
condition (pKa = 10,33); sa base conjuguée est l'ion carbonate, CO32− .
[ HCOO − ] [ HCOO − ]
24. pH = pKa + log ⇒ log = pH − pKa
[ HCOOH] [ HCOOH]
[ HCOO − ] [ HCOO − ]
log = 4,20 − 3,75 = 0,45 ⇒ = 100,45 = 2,8
[ HCOOH] [ HCOOH]
[ HCOO − ]
= 2,8 ⇒ [HCOO−] = 0,56 mol/L
0, 200
mol HCOO− = 0,56 mol/L × 0,250 L = 0,14 mol
Masse HCOONa = 0,14 mol × 68,01 g/mol = 9,5 g
25. [ HSO3− ] = [SO32− ] ⇒ pH = pKa = log 6,3 × 10−11 = 10,20
[ HSO3− ] [ HSO3− ]
pH = pKa + log ⇒ 9,20 = 10,20 + log
[SO32− ] [SO32− ]
[ HSO3− ] [ HSO3− ]
⇒ log = −1 ⇒ = 0,10
[SO32− ] [SO32− ]
0, 300 − x
= 0,10 ⇒ 0,300 − x = 0,030 + 0,10x
0, 300 + x
0,270 = 1,10x ⇒ x = 0,25 mol
26. La force de l'acide n'a pas d'importance dans ce cas-ci puisqu'on utilise une base forte, NaOH, pour
neutraliser l'acide. Pour réaliser un titrage, on doit utiliser des espèces fortes (au moins une parmi les
deux en présence). La réaction de neutralisation avec NaOH est une réaction complète (déplacement
vers la droite, formation des produits).
27. a) HCl(aq) + NH3(aq) 9: NH +4 (aq) + Cl−(aq)

b) Au point d'équivalence : nHCl = nNH3
cHClVHCl = cNH3VNH3
cHClVHCl 1,02 mol/L × 28, 70 mL
cNH3 = = = 5,85 mol/L
VNH3 5, 00 mL
c) nNH3 = 5,85 mol/L × 5,00 × 10−3 L = 0,0293 mol

Masse NH3 = 0,0293 mol × 17,03 g/mol = 0,499 g
0,499 g × 100 %
% m/V = = 9,98 %
5, 00 mL
[ base] Vbase 0,200 mol/L × 42, 0 mL

28. [acide] = = = 0,336 mol/L
Vacide 25, 0 mL
nacide = 0,336 mol/L × 0,1000 L = 0,0336 mol
6,04 g
Macide = = 180 g/mol
0,0336 mol
0,13 mol/L × 25, 0 mL

29. a) [HNO3] = = 0,093
35, 0 mL
0, 30 mol/L × 10, 0 mL
[KOH] = = 0,086
35, 0 mL
Réaction KOH(aq) + HNO3(aq) 9: KNO3(aq) + H2O(l)

[ ]0 (mol/L) 0,086 0,093 0 —
Variation −0,086 −0,0868 +0,086 —
[ ] (mol/L) 0 0,007 0,086 —
L'acide nitrique est totalement dissocié.

[HNO3] = [H3O+]
pH = −log 0,006 mol/L = 2,15
b) [K+] = 0,086 mol/L [ NO−3 ] = 0,086 mol/L + 0,007 mol/L = 0,097 mol/L
0,13 mol/L × 25, 0 mL
30. a) [C6H5COOH] = = 0,093 mol/L
35, 0 mL
0, 30 mol/L × 10, 0 mL
[KOH] = = 0,086 mol/L
35, 0 mL
Réaction C6H5COOH(aq) + KOH(aq) 9: C6H5COO−K(aq) + H2O(l)

[ ]0 (mol/L) 0,093 0,086 0 —
Variation − 0,0868 −0,086 +0,086 —
[ ] (mol/L) −0,007 0 0,086 —
[C6 H 5 COOH] 0, 007

= = 0,08 ⇒ rapport légèrement inférieur à une solution tampon
[C6 H 5 COO − ] 0, 086
Réaction C6H5COOH(aq) L C6H5COO−(aq) + H3O+(aq)
[ ]0 (mol/L) 0,007 0,086 0
[ ] (mol/L) 0,007 − x 0,086 + x x
(0, 086 + x) x
Ka = 6,5 × 10−5 =
(0, 0068 − x)
0, 086 x + x 2
6,5 × 10−5 =
(0, 007 − x)
0,086x + x = 4,55 × 10−7 − 6,5 × 10−5x
2
x2 + 8,6065 × 10−2x − 4,42 × 10−7 = 0

x = 5,1 × 10−6 mol/L = [H3O+]
pH = −log 5,1 × 10−6 = 5,29
b) [C6H5COO−] = [K+] = 0,086 mol/L
31. pH = 6
32. a) Bleu de thymol (acide)
b) Bleu de thymol (base)
Phénolphtaléine
33. On neutralise CH3NH3Cl avec KOH.
CH3NH3+ (aq) + KOH(aq) 9: CH3NH2(aq) + H2O + K+(aq)
Lorsque la neutralisation est complète, le nombre de moles de CH3NH2 formé est identique au nombre
de moles de CH3NH3Cl de départ.
nCH3NH3Cl = 0,10 mol/L × 50,0 × 10−3 L = 5,00 × 10−3 mol
nCH3NH2 = 5,00 × 10−3 mol

CH3NH2(aq) + H2O(l) L OH−(aq) + CH3NH3+ (aq)
Au point d'équivalence, le nombre de moles de chlorure de méthylammonium est le même que celui de
l'hydroxyde de potassium.
mol de CH3NH3Cl = 0,10 mol/L × 50,0 × 10−3 L = 5,0 × 10−3 mol
5, 0 × 10−3 mol
Volume KOH = = 0,025 L
0,200 mol/L
Réaction CH3NH3Cl(aq) + KOH(aq) 9: KCl(aq) + CH3NH2(aq)

n0 (mol) 5,0 × 10−3 5,0 × 10−3 — 0
−5,0 × 10 −3
+5,0 × 10 −3
+5,0 × 10−3
n (mol) 0 0 — 5,0 × 10−3
5, 0 × 10−3 mol
[CH3NH2] = = 0,067 mol/L
0,075 L
Réaction CH3NH2(aq) + H2O(l) 9: CH3NH3+ (aq) + OH−(aq)
[ ]0 (mol/L) 0,067 — 0 0
[ ] (mol/L) 0,067 − x — x x
x2
Kb = 4,3 × 10−4 =
(0, 067 − x)
2,88 × 10−5 − 4,3 × 10−4x = x2
x2 + 4,3 × 10−4x − 2,88 × 10−5 = 0
x = 5,2 × 10−3 mol/L = [OH−]
pOH = 2,28
pH = 11,72
34. a) nHNO3 = 0,300 mol/L × 0,0500 L = 0,0150 mol

nNaOH = 0,150 mol/L × 0,0100 L = 0,001 50 mol
n0 (mol) 0,0150 5 0,001 50 — —
Variation −0,001 50 −0,001 50 +0,001 50 —
n (mol) 0,0135 5 0 +0,001 50 —
0, 0135 mol
[HNO3] = = 0,225 mol/L
0, 0600 L
[HNO3] = [H3O+] = 0,225 mol/L
pH = 0,648
b) nHNO3 = 0,300 mol/L × 0,0500 L = 0,0150 mol

nNaOH = 0,150 mol/L × 0,0500 L = 0,007 50 mol
n0 (mol) 0,0150 0,007 50 0 —
Variation −0,007 50 −0,007 50 +0,007 50 —
n (mol) 0,007 50 0 — —
0, 007 50 mol
[HNO3] = = 0,0750 mol/L
0,1000 L
[HNO3] = [H3O+] = 0,0750 mol/L
pH = 1,125
c) nHNO3 = 0,300 mol/L × 0,0500 L = 0,0150 mol

nNaOH = 0,150 mol/L × 0,0750 L = 0,0113 mol
n0 (mol) 0,0150 0,0113 0 —
Variation −0,0113 −0,0113 +0,0113 —
n (mol) 0,0037 0 0,0113 —
0, 0037 mol
[HNO3] = = 0,030 mol/L
0,125 L
[HNO3] = [H3O+] = 0,030 mol/L
pH = 1,52
d) nHNO3 = 0,300 mol/L × 0,0500 L = 0,0150 mol

nNaOH = 0,150 mol/L × 0,1000 L = 0,0150 mol
n0 (mol) 0,0150 0,0150 0 —
Variation −0,0150 −0,0150 +0,0150 —
n (mol) 0 0 0,0150 —
[HNO3] = [NaOH] = 0
pH = 7 (car aucune hydrolyse pour NaNO3)
e) nHNO3 = 0,300 mol/L × 0,0500 L = 0,0150 mol

nNaOH = 0,150 mol/L × 0,1500 L = 0,0225 mol
n0 (mol) 0,0150 0,0225 0 —
Variation −0,0150 −0,0150 +0,0150 —
n (mol) 0 0,0075 0,0150 —
0, 0075 mol
[NaOH] = = 0,038 mol/L
0, 2000 L
[NaOH] = [OH−] = 0,038 mol/L
pOH = 1,42
pH = 12,58
35. a) [HOCl] = 1,00 mol/L
[KOH] = 0,800 mol/L
VHOCl = 40,0 mL
nHOCl = 1,00 mol/L × 0,0400 L = 0,0400 mol
nKOH = 0,800 mol/L × 30,0 × 10−3 L = 0,024 mol
Réaction HOCl(aq) + KOH(aq) 9: H2O(l) + KOCl(aq)
n0 (mol) 0,0400 0,0240 — —
Variation −0,0240 −0,0240 — +0,0240
n (mol) 0,0160 0 — 0,0240
0,0160 mol
[HOCl] = = 0,229 mol/L
0, 0700 L
0,0240 mol
[KOCl] = = 0,343 mol/L
0, 0700 L
[KOCl] 0, 343 mol/L

[HOCl] 0, 229 mol/L
[OCl− ] 0, 343
pH = pKa + log = 7,40 + log = 7,58
[HOCl] 0, 229
b) Le pH de demi-équivalence correspond à la moitié du nombre de moles de l'acide HOCl.
nHOCl = 0,0400 mol
0, 0400
nHOCl(demi-équiv.) = = 0,0200 mol
2
n0 (mol) 0,0400 0,0200 — 0
Variation −0,0200 −0,0200 — +0,0200
n (mol) 0,0200 0 — 0,0200
nKOH 0, 0200 mol

VKOH = = = 0,0250 L
[KOH] 0, 800 mol/L
Vtot. = 0,0250 L + 0,0400 L = 0,0650 L
0, 0200 mol
[KOCl] = = 0,308 mol/L
0, 0650 L
0, 0200 mol
[HOCl] = = 0,308 mol/L
0, 0650 L
[HOCl] = [KOCl] ⇒ solution tampon
0, 308 mol/L
pH = 7,40 + log = 7,40
0, 308 mol/L
c) Au point d'équivalence, le nombre de moles d'acide HOCl correspond au nombre de moles de base
KOH.
nHOCl = nKOH = 0,0400 mol
n0 (mol) 0,0400 0,0400 — 0
Variation −0,0400 −0,0400 — +0,0400
n (mol) 0 0 — 0,0400
nKOH 0, 0400 mol

VKOH = = = 0,0500 L
[KOH] 0, 800 mol/L
Vtot. = 50,0 mL + 40,0 mL = 90,0 mL
0, 0400 mol
[KOCl] = = 0,444 mol/L
0, 0900 L
Réaction OCl−(aq) L HOCl(aq) + OH−(aq)
[ ]0 (mol/L) 0,444 0 0
[ ] (mol/L) 0,444 − x x x
x2
= 2,5 × 10−7
0, 444 − x
x2 = 1,11 × 10−7 − 2,5 × 10−7x
x2 + 2,5 × 10−7x − 1,11 × 10−7 = 0
x = 3,3 × 10−4 mol/L = [OH−]
pOH = 3,48
pH = 10,52
d) nHOCl = 1,00 mol/L × 40,0 × 10−3 L = 0,0400 mol
nKOH = 0,800 mol/L × 60,0 × 10−3 L = 0,0480 mol
Réaction HOCl(aq) + KOH(aq) 9: KOCl(aq) + H2O(l)

n0 (mol) 0,0400 0,0480 0 —
Variation −0,0400 −0,0400 +0,0400 —
n (mol) 0 0,0080 0,0400 —
0, 0080 mol
[KOH] = = 0,080 mol/L
0,1000 L
0, 0400 mol
[OCl−] = = 0,400 mol/L
0,1000 L
Solution contenant deux espèces basiques. La présence d'une base forte telle KOH diminue l'hydro-
lyse de la base conjuguée OCl− qui peut être négligée. Le pH est alors donné par la concentration
de KOH.
[KOH] = [OH−] = 0,080 mol/L
pOH = 1,10
pH = 12,90
36. a) Réaction NH3(aq) L NH4+ (aq) + OH−(aq)

[ ]0 (mol/L) 0,300 0 0
[ ] (mol/L) 0,300 − x x x
x2 x2
= 1,8 × 10−5 ≈
0, 300 − x 0, 300
x = 2,3 × 10 mol/L = [OH−]
−3
pOH = 2,64
pH = 11,36
b) HNO3(aq) + NH3(aq) 9: NH4+ (aq) + NO−3 (aq)

Au point d'équivalence, le nombre de moles de HNO3 est égal au nombre de moles de NH3.
nNH3 = nHNO3
[NH3 ] VNH3 0, 300 mol/L × 20, 0 mL
VHNO3 = = = 25,0 mL
[HNO3 ] 0, 240 mol/L
VHNO3 25, 0 mL
c) = = 12,5 mL
2 2
nHNO3 = 0,240 mol/L × 0,0125 L = 0,003 00 mol
nNH3 = 0,300 mol/L × 0,0200 L = 0,006 00 mol
Réaction HNO3(aq) + NH3(aq) 9: NH4+ (aq) + NO−3 (aq)

n0 (mol) 0,003 00 0,006 00 0 0
Variation −0,003 00 −0,003 00 +0,003 00 +0,003 00
n (mol) 0 0,003 00 0,003 00 0,003 00
0,003 00 mol
[NH3] = = 0,0923 mol/L
0,0325 L
0,003 00 mol
[ NH4+ ] = = 0,0923 mol/L
0,0325 L
[NH3 ] 0,0923 mol/L
= = 1 ⇒ solution tampon
[NH4+ ] 0,0923 mol/L
[NH4+ ]
pOH = pKb + log = 4,75 + 0 = 4,75
[NH3 ]
pH = 9,25
d) VHNO3 = 25,0 mL
VNH3 = 20,0 mL
nHNO3 = nNH3 = [NH3] × VNH3 = 0,300 mol/L × 20,0 × 10−3 L = 0,006 00 mol

n0 (mol) 0,006 00 0,006 00 0 0
Variation −0,006 00 −0,006 00 +0,006 00 +0,006 00
n (mol) 0 0 0,006 00 0,006 00
0,006 00 mol
[ NH4+ ] = = 0,133 mol/L
0,0450 L
Réaction NH4+ (aq) L NH3(aq) + H3O+(aq)

[ ]0 (mol/L) 0,133 0 0
[ ] (mol/L) 0,133 − x x x
x2
= 5,6 × 10−10
0,133 − x
x2 = 7,45 × 10−11 − 5,6 × 10−10x
x2 + 5,6 × 10−10x − 7,45 × 10−11 = 0
x = 8,6 × 10−6 mol/L = [H3O+]
pH = 5,07
e) nHNO3 = 0,240 mol/L × 0,0300 L = 0,007 20 mol
nNH3 = 0,300 mol/L × 0,0200 L = 0,006 00 mol

n0 (mol) 0,007 20 0,006 00 0 0
Variation −0,006 00 −0,006 00 +0,006 00 +0,006 00
n (mol) 0,001 20 0 0,006 00 0,006 00
+
La solution contient deux espèces acides, NH et HNO3. La présence de l'acide fort, HNO3, inhibe la
4
réaction suivante :
NH4+ (aq) L H3O+(aq) + NH3(aq)
La concentration des ions H3O+ est alors donnée par la dissociation de HNO3.
0,001 20 mol
[HNO3] = [H3O+] = = 0,0240 mol/L
0,0500 L
pH = −log 0,0240 = 1,620
37. a) MHCOOH = 46,03 g/mol
MHCOONa = 68,02 g/mol
0,71 g
[HCOOH] = = 0,15 mol/L
46,03 g /mol × 0,1000 L
0,58 g
[HCOONa] = = 0,085 mol/L
68,02 g / mol × 0,1000 L
[HCOOH] 0,15
= = 1,8
[HCOONa] 0, 085
Le rapport acide et base conjuguée, 1,8, indique qu'il y a formation d'une solution tampon.
On utilise l'équation de Henderson-Hasselbalch pour en calculer le pH.
HCOOH(aq) L HCOO−(aq) + H3O+(aq)
[HCOO− ] 0, 085
pH = pKa + log = 3,75 + log = 3,50
[HCOOH] 0,15
b) L'hydroxyde de baryum est une espèce forte (base) qui réagit avec l'acide formique.
Réaction Ba(OH)2(aq) + 2HCOOH(aq) 9: Ba+(aq) + 2H2O(l) + 2HCOO−(aq)
n0 (mol) 2,5 × 10−4 1,5 × 10−2 0 — 8,5 × 10−3
Variation −2,5 × 10−4 −5,0 × 10−4 +2,5 × 10−4 — +5,0 × 10−4
n (mol) 0 1,45 × 10−2 2,5 × 10−4 — 9,0 × 10−3
1, 45 × 10−2 mol
[HCOOH] = = 0,145 mol/L
0,1000 L
9, 0 × 10−3 mol
[HCOO−] = = 9,0 × 10−2 mol/L
0,1000 L
[HCOO− ] 9, 0 × 10−2
= = 0,62
[HCOOH] 0,145
Le rapport base conjuguée/acide, 0,62, indique qu'il y a formation d'une solution tampon.
9, 0 × 10−2
pH = 3,75 + log = 3,54
0,145
0,145 × 100, 0 mL
c) [HCOOH]0 = = 0,144 mol/L
101, 0 mL
9, 0 × 10−2 mol/L × 100, 0 mL

[HCOO−]0 = = 0,089 mol/L
101,0
12,6 mol/L × 1, 00 mL
[HCl]0 = = 0,125 mol/L
101,0 mL
Réaction HCl(aq) + HCOO−(aq) 9: HCOOH(aq) + Cl−(aq)
[ ]0 (mol/L) 0,125 0,089 0,144 0
Variation −0,089 −0,089 +0,089 +0,089
[ ] (mol/L) 0,036 0 0,233 0,089
La solution contient deux espèces acides, HCl et HCOOH, dont une espèce forte, HCl. La présence de
cette espèce inhibe la dissociation de HCOOH.
[H3O+]HCl = 0,036 mol/L ≈ [H3O+]tot.
pH = 1,44
Le pH de la solution calculé à partir de cette hypothèse est de 1,44 au lieu de 1,43 si on considère
l'apport de la dissociation de HCOOH.
0,15 mol/L × 100, 0 mL

d) [HCOOH]0 = = 0,149 mol/L
101,0 mL
0,085 mol/L × 100, 0 mL
[HCOO−]0 = = 0,084 mol/L
101,0 mL
12,6 mol/L × 1, 0 mL
[HCl]0 = = 0,125 mol/L
101,0 mL
Réaction HCl(aq) + HCOO−(aq) 9: HCOOH(aq) + Cl−(aq)
[ ]0 (mol/L) 0,125 0,084 0,148 0
Variation −0,084 −0,084 +0,084 +0,084
[ ] (mol/L) 0,041 0 0,232 0,084
La solution contient deux substances acides dont une espèce forte, HCl. La présence de cet acide,
totalement dissocié, inhibe la dissociation de l'acide formique. La contribution de l'acide HCOOH à la
formation de H3O+ en solution est négligeable et n'est pas considérée.
[H3O+]HCl = [HCl] = 0,041 mol/L ≈ [H3O+]tot.
pH = 1,39
1,00 mL × 0,10 mol/L

38. a) [NaOH] = = 2,0 × 10−3 mol/L
51,0 mL
50,0 mL × 0, 50 mol/L
[HCOOH] = = 0,49 mol/L
51,0 mL
Il y a neutralisation de l'acide formique par l'hydroxyde de sodium.
Réaction HCOOH(aq) + NaOH(aq) 9: HCOO−Na(aq) + H2O(l)
[ ]0 (mol/L) 0,498 2,0 × 10−3 — —
−2,0 × 10 −3
+2,0 × 10−3
—
[ ] (mol/L) 0,488 0 2,0 × 10−3
—
Le rapport [HCOO−]/[HCOOH] est de 0,004. La solution obtenue n'est pas un tampon.
Pour calculer le pH de la solution, on utilise la réaction d'équilibre ayant la constante la plus élevée.
C'est la dissociation de l'acide formique qui est favorisée.
HCOOH(aq) + H2O(l) L H3O+(aq) + HCOO−(aq) Ka = 1,8 × 10−4
HCOO (aq) + H2O(l) L OH (aq) + HCOOH(aq)
− −
Kb = 5,6 × 10−11
Réaction HCOOH(aq) + H2O(l) L HCOO−(aq) + H3O+(aq)
[ ]0 (mol/L) 0,49 — 2,0 × 10−3 —
[ ] (mol/L) 0,49 − x — 2,0 × 10 + x
−3
x
−3
(2, 0 × 10 + x) x
1,8 × 10−4 =
(0, 49 − x)
2,0 × 10−3x + x2 = 8,82 × 10−5 − 1,8 × 10−4x
x2 + 2,18 × 10−3x − 8,82 × 10−5 = 0
x = 8,4 × 10−3 mol/L = [H3O+]
pH = 2,08
b) Pour obtenir une solution tampon, le rapport [HCOOH]/[HCOO−] ne doit pas être supérieur à 10.
[HCOOH] n
= 10 = HCOOH
[HCOO− ] nHCOO−
nHCOOH = 10nHCOO−
Au départ, le nombre de moles de HCOOH est de 0,025 mol.
nHCOOH = 50,0 × 10−3 L × 0,50 mol/L = 0,025 mol
À partir de l'équation de neutralisation de HCOOH par NaOH, on peut déterminer la quantité de
NaOH nécessaire à l'atteinte du rapport (10).
Réaction HCOOH(aq) + NaOH(aq) 9: HCOO−(aq) + Na+(aq) + H2O(l)
n0 (mol) 0,025 x 0 0 —
Variation −x −x +x +x —
n (mol) 0,025 − x 0 x x —
nHCOOH = 10nHCOO−
0,025 − x = 10x
0,025 = 11x
x = 0,0023
x = 0,0023 mol = nNaOH à ajouter
0, 0023 mol
VNaOH = = 0,023 L (23 mL)
0,10 mol/L
39. a) [HCl] = 0,500 mol/L
[NH3] = 0,160 mol/L
Vf = VNH3 + VHCl
Les concentrations de HCl et de NH3 sont réduites de moitié lorsque le volume double.
0, 500 mol/L
[HCl]0 = = 0,250 mol/L
2
0,160 mol/L
[NH3]0 = = 0,0800 mol/L
2
Réaction HCl(aq) + NH3(aq) 9: NH4+ (aq) + Cl−(aq)
[ ]0 (mol/L) 0,250 0,0800 0 0
Variation −0,0800 −0,0800 +0,0800 +0,0800
[ ] (mol/L) 0,170 0 0,0800 0,0800
La solution est constituée de deux espèces acides dont HCl. La présence d'un acide fort inhibe la
dissociation de l'acide faible, NH4+ . La concentration de H3O+ en solution dépend presque unique-
ment de la dissociation de HCl et très peu de NH4+ .
HCl(aq) 9: H3O+(aq) + Cl−(aq)
[HCl] = [H3O+] = 0,170 mol/L
[ NH4+ ] = 0,0800 mol/L = [Cl−]
b) pH = −log [H3O+] = −log 0,170 = 0,770

40. a) Réaction HCN(aq) L H3O+(aq) + CN−(aq)
[ ]0 (mol/L) 2,5 × 10−2 0 0
[ ] (mol/L) 2,5 × 10 − x
−2
x x
x2
= 6,2 × 10−10
(2, 5 × 10−2 − x)
x2 = 1,55 × 10−11 − 6,2 × 10−10x
x2 + 6,2 × 10−10x − 1,55 × 10−11 = 0
x = 3,9 × 10−6 mol/L = [H3O+]
pH = 5,41
20,0 mL × 2, 5 × 10−2 mol/L

b) [HCN]dilué = = 0,010 mol/L
50,0 mL
H 2O
Réaction HCN(aq) L H3O+(aq) + CN−(aq)
[ ]0 (mol/L) 0,010 0 0
[ ] (mol/L) 0,010 − x x x
x2
= 6,2 × 10−10
0, 010 − x
x2 = 6,2 × 10−12 − 6,2 × 10−10x
x2 + 6,2 × 10−10x − 6,2 × 10−12 = 0
x = 2,50 × 10−6 mol/L = [H3O+]
pH = 5,60
2, 5 × 10−2 mol/L × 20,0 mL

c) [HCN] = = 0,017 mol/L
30,0 mL
2, 0 × 10−3 mol/L × 10,0 mL

[HCl] = = 6,7 × 10−4 mol/L
30,0 mL
La solution contient deux espèces acides dont une espèce forte, HCl. La contribution de HCN à la
formation de H3O+ est très négligeable (Ka = 6,2 × 10−10).
[H3O+]HCl = 6,7 × 10−4 mol/L = [HCl] ≈ [H3O+]tot.
pH = 3,17
2, 5 × 10−2 mol/L × 20,0 mL

d) [HCN] = = 0,010 mol/L
50,0 mL
4, 0 × 10−2 mol/L × 30,0 mL

[KCN] = [CN−] = = 0,024 mol/L
50,0 mL
[CN − ] 0,024 mol/L

[HCN] 0,010 mol/L
[CN − ] 0,024
pH = pKa + log = 9,21 + log
[HCN] 0,010
pH = 9,59
5, 0 mL × 1, 0 × 10−2 mol/L
e) [HCl]0 = = 9,1 × 10−4 mol/L
55,0 mL
0,024 mol/L × 50, 0 mL
[CN−]0 = = 2,2 × 10−2 mol/L
55,0 mL
0,010 mol/L × 50, 0 mL
[HCN]0 = = 9,1 × 10−3 mol/L
55,0 mL
Réaction HCl(aq) + CN−(aq) 9: HCN(aq) + Cl−(aq)

[ ]0 (mol/L) 9,1 × 10−4 2,2 × 10−2 9,1 × 10−3 0
−9,1 × 10 −4
+9,1 × 10 −4
+9,1 × 10−4
[ ] (mol/L) 0 2,1 × 10−2 1,0 × 10−2 9,1 × 10−4
[CN − ] 2,1 × 10−2 mol/L

[HCN] 1, 0 × 10−2 mol/L
[CN − ]
pH = pKa + log = 9,21 + log 2,1 = 9,21 + 0,32 = 9,53
[HCN]
5, 0 mL × 1, 0 × 10−2 mol/L
f ) [NaOH]0 = = 9,1 × 10−4 mol/L
55,0 mL
0,024 mol/L × 50, 0 mL
[CN−]0 = = 2,2 × 10−2 mol/L
55,0 mL
0,010 mol/L × 50, 0 mL
[HCN]0 = = 9,1 × 10−3 mol/L
55,0 mL
Réaction NaOH(aq) + HCN(aq) 9: Na+(aq) + H2O(l) + CN−(aq)
[ ]0 (mol/L) 9,1 × 10−4 9,1 × 10−3 0 — 2,2 × 10−3
Variation −9,1 × 10−4 −9,1 × 10−4 +9,1 × 10−4 — +9,1 × 10−4
[ ] (mol/L) 0 8,2 × 10−3 9,1 × 10−4 — 3,1 × 10−3
[CN − ] 3,1 × 10−3 mol/L

[HCN] 8, 2 × 10−3 mol/L
[CN − ]
pH = pKa + log = 9,21 + log 0,38 = 9,21 − 0,42 = 8,79
[HCN]
2, 5 × 10−2 mol/L × 20,0 mL

g) [HCN]0 = = 2,0 × 10−2 mol/L
25,0 mL
2, 0 × 10−2 mol/L × 5,0 mL

[NaOH]0 = = 4,0 × 10−3 mol/L
25,0 mL
Réaction NaOH(aq) + HCN(aq) 9: H2O(l) + Na+(aq) + CN−(aq)
[ ]0 (mol/L) 4,0 × 10−3 2,0 × 10−2 — 0 0
−4,0 × 10 −3
— +4,0 × 10 −3
+4,0 × 10−3
[ ] (mol/L) 0 1,6 × 10−2 — 4,0 × 10−3 4,0 × 10−3
[CN − ] 4, 0 × 10−3 mol/L

[HCN] 1, 6 × 10−2 mol/L
[CN − ] 4, 0 × 10−3 mol/L

pH = pKa + log = 9,21 + log = 9,21 − 0,60 = 8,61
[HCN] 1, 6 × 10−2 mol/L
2, 5 × 10−2 mol/L × 20,0 mL

h) [HCN]0 = = 1,0 × 10−2 mol/L
50,0 mL
2, 0 × 10−2 mol/L × 30,0 mL

[NaOH]0 = = 1,2 × 10−2 mol/L
50,0 mL
Réaction HCN(aq) + NaOH(aq) 9: H2O(l) + Na+(aq) + CN−(aq)

[ ]0 (mol/L) 1,0 × 10−2 1,2 × 10−2 — 0 0
−1,0 × 10 −2
— +1,0 × 10 −2
+1,0 × 10−2
[ ] (mol/L) 0 2,0 × 10−3 — 1,0 × 10−2 1,0 × 10−2
La solution contient deux espèces basiques dont une espèce forte, NaOH. La présence de NaOH
inhibe l'hydrolyse de l'anion CN− et sa contribution à la formation de OH− sera négligeable.
[NaOH] = 2,0 × 10−3 mol/L = [OH−]NaOH ≈ [OH−]tot.
pOH = 2,70
pH = 11,30
2, 5 × 10−2 mol/L × 100,0 mL

i) [HCN]0 = = 0,024 mol/L
105,0 mL
5,0 mL × 2, 0 × 10−2 mol/L

[NaOH]0 = = 9,5 × 10−4 mol/L
105,0 mL
Réaction HCN(aq) + NaOH(aq) 9: Na+(aq) + H2O(l) + CN−(aq)
[ ]0 (mol/L) 0,024 9,5 × 10−4 0 — 0
−9,5 × 10 −4
+9,5 × 10 −4
— +9,5 × 10−4
[ ] (mol/L) 2,30 × 10−2 0 9,5 × 10−4 — 9,5 × 10−4
Le rapport [CN−] /[HCN] (0,041) n'étant pas compris entre 0,1 et 10, il ne s'agit pas d'une solution
tampon selon la théorie.
La solution est composée de l'acide HCN et de sa base conjuguée, CN−. On détermine le pH de la
solution par la réaction de CN− avec l'eau (hydrolyse) en raison de sa constante d'hydrolyse plus
élevée que celle de l'acide HCN.
Réaction CN−(aq) + H2O(l) L HCN(aq) + OH−(aq)
[ ]0 (mol/L) 9,5 × 10−4 — 2,30 × 10−2 0
[ ] (mol/L) 9,5 × 10 − x −4
— 2,30 × 10 + x −2
x
x(2, 30 × 10−2 + x)
Kh = 1,6 × 10−5 =
(9, 5 × 10−4 − x)
1,52 × 10 − 1,6 × 10−5x = 2,30 × 10−2x + x2
−8
x2 + 2,30 × 10−2x − 1,52 × 10−8 = 0

x = 6,6 × 10−7 mol/L = [OH−]
pOH = 6,18
pH = 7,82

..
41. a) H : 1e− val. × 3 = 3e− H .O. B O
.. H
B : 3e val. × 1 = 3e
− −
O
O : 6e− val. × 3 = 18e−
24e− à distribuer H
b) Trois nuages électroniques autour du bore (atome cen-

tral) ⇒ configuration triangulaire plane H
La liaison O –– H est angulaire. O
Les liaisons B –– O et O –– H sont polaires.
120°
⇒ charge partielle négative sur O et charge partielle O B
positive sur B H
Configuration triangulaire plane ⇒ annulation de la
résultante des dipôles H
H3BO3 n'est pas polaire. O
c) H3BO3 n'est pas un acide de Brønsted-Lowry :

H3BO3(aq) + H2O(l) !: H 2 BO3− (aq) + H3O+(aq)
Il est un acide de Lewis (accepteur de paire électronique) :
OH
& +
H3BO3(aq) ou B(OH)3(aq) + H2O(l) L H ! O ! B ! OH L
& &
H OH
OH
& +
−
H ! O ! B ! OH + H2O(l) L B(OH)4 (aq) + H3O+(aq)
& &
H OH
Équation globale :
H3BO3(aq) + 2H2O(l) L B(OH)4− (aq) + H3O+(aq)
ou B(OH)3(aq) + 2H2O(l) L B(OH)4− (aq) + H3O+(aq)
d) pKa = 9,24 ⇒ Ka = 10−9,24 = 5,8 × 10−10
Réaction B(OH)3(aq) + 2H2O(l) L B(OH)4− (aq) + H3O+(aq)
[ ]0 (mol/L) 0,91 — 0 0
[ ] (mol/L) 0,91 − x — x x
[ B(OH)4− ][ H 3O + ]
Ka = = 5,8 × 10−10
[ B(OH)3 ]
cA 0, 91
= = 1,6 × 109 ⇒ calcul approximatif
Ka 5, 8 × 10−10
[B(OH)3]e ≈ [B(OH)3]0 ≈ 0,91 mol/L
x2
Ka = = 5,8 × 10−10 ⇒ x = 5, 75 × 10−10 × 0, 91 = 2,3 × 10−5
0, 91
[H3O+] = 2,3 × 10−5 mol/L ⇒ pH = −log [B(OH)3] = 4,64
e) Volume de solution de NaOH nécessaire au titrage :
VNaOH cNaOH 10, 00 mL × 0, 91 mol/L

VNaOH = = = 9,1 mL
cNaOH 1, 00 mol/L
Réaction de neutralisation
B(OH)3(aq) + NaOH(aq) !: B(OH)3Na(aq)
Réaction de la base conjuguée (après la neutralisation)
H 2O
Réaction B(OH)4− (aq) → B(OH)3(aq) + OH−(aq)
[ ]0 (mol/L) 0,91 x x
[ ] (mol/L) 0,91 − x x x
1, 00 × 10−14 [ B(OH)3 ][OH − ] x2

Kb = = 1,7 × 10 −5
= =
5, 8 × 10−10 [ B(OH)4− ] 0, 91 − x
cB 0, 91
= = 5,4 × 104 ⇒ calcul approximatif
K b 1, 7 × 10−5
x2
= 1,7 × 10−5 ⇒ x = 0, 91 × 1, 7 × 10−5 = 3,9 × 10−3
0, 91
[OH−] = 3,9 × 10−3 mol/L ⇒ pOH = 2,41 ⇒ pH = 11,59

a) Al(OH)3(s) L Al3+(aq) + 3OH−(aq)
Kps = [Al3+][OH−]3
b) MgF2(s) L Mg2+(aq) + 2F−(aq)
Kps = [Mg2+][F−]2
c) CH3COOAg(s) L Ag+(aq) + CH3COO−(aq)
Kps = [Ag+][CH3COO−]
d) CaSO4(s) L Ca2+(aq) + SO2−
4 (aq)
Kps = [Ca2+][ SO2−

4 ]
e) Mg3(PO4)2(s) L 3Mg2+(aq) + 2PO3−

4 (aq)
Kps = [Mg2+]3[ PO3−

4 ]
2

a) BaSO4(s) L Ba2+(aq) + SO2− 4 (aq)
S = [Ba ] = [ SO4 ]
2+ 2−
Kps = [Ba2+][ SO2−4 ] = S = 1,07 × 10

2 −10
S = 1,03 × 10 mol/L
−5
1, 03 × 10−5 mol 233,39 g

S= × = 2,40 × 10−3 g/L
1L 1 mol
b) PbCl2(s) L Pb2+(aq) + 2Cl−(aq)
[Cl− ]
S = [Pb2+] = ⇒ [Cl−] = 2S
2
Kps = [Pb2+][Cl−]2 = S × (2S)2 = 4S3 = 1,17 × 10−5
S = 0,0143 mol/L
0,0143 mol 278,1 g
S= × = 3,98 g/L
1L 1 mol
c) Ag2CrO4(s) L 2Ag+(aq) + CrO2−
4 (aq)
[ Ag + ]
S = [ CrO2−
4 ] = ⇒ [Ag+] = 2S
2
Kps = [Ag+]2[ CrO2−
4 ] = (2S) × S = 4S = 1,12 × 10
2 3 −12
S = 6,54 × 10−5 mol/L

6, 54 × 10−5 mol 331,8 g
S= × = 0,0217 g/L
1L 1 mol
d) Mg3(PO4)2(s) L 3Mg2+(aq) + 2PO3−

4 (aq)
[ Mg 2+ ] [PO34− ]
S= = ⇒ [Mg2+] = 3S et [ PO3−
4 ] = 2S
3 2
Kps = [Mg2+]3[ PO3−
4 ] = 1 × 10
2 −25
Kps = (3S)3(2S)2 = 27S3 × 4S2 = 108S5
1 × 10−25
1 × 10−25 = 108S5 ⇒ S5 = = 9,26 × 10−28
108
⇒ 5 log S = log 9,26 × 10−28 = −27
−27
⇒ log S = ⇒ S = 10−5,4 = 4 × 10−6 mol/L
5
4 × 10−6 mol 262,9 g
S= × = 1 × 10−3 g/L
1L 1 mol

Équation chimique de dissolution du sel : BaF2(s) L Ba2+(aq) + 2F−(aq)
Expression du produit de solubilité du sel et calculs :
Kps = [Ba2+][F−]2
[Ba2+] = 7,52 × 10−3 mol/L ⇒ [F−] = 2 × 7,52 × 10−3 mol/L = 1,50 × 10−2 mol/L
Kps = 7,52 × 10−3 × (1,50 × 10−2)2 = 1,69 × 10−6

PbCl2(s) L Pb2+(aq) + 2Cl−(aq)
Kps = [Pb2+][Cl−]2
[Cl− ]
S = [Pb2+] = ⇒ [Cl−] = 2S
2
4,41 g 1 mol
S= × = 0,0159 mol/L
1L 278,1 g
Kps = S × (2S)2 = 4S3 = 4 × (0,0159)3
Kps = 1,61 × 10−5

Pb(NO3)2(s) 9: Pb2+(aq) + 2NO−3 (aq)
0,100 mol/L 0,200 mol/L
Réaction PbCl2(s) L Pb2+(aq) + 2Cl−(aq)

[ ]0 (mol/L) — 0,100 0
Variation −x +x +2x
[ ] (mol/L) — 0,100 + x 2x
Kps = 1,17 × 10−5 = [Cl−]2[Pb2+]

1,17 × 10−5 = (0,100 + x)(2x)2
1,17 × 10−5 ≈ 0,100(2x)2 = 0,400x2
x = S = 5,41 × 10−3 mol/L

a) Fe(OH)3(s) L Fe3+(aq) + 3OH−(aq)
[OH− ]
S = [Fe3+] = ⇒ [OH−] = 3S
3
Kps = [Fe3+][OH−]3 = S × (3S)3 = 27S4
log 9, 78 × 10−41
Kps = 2,64 × 10−39 = 27S4 ⇒ S4 = 9,78 × 10−41 ⇒ log S = ⇒ S = 9,94 × 10−11 mol/L
4
S = 9,94 × 10−11 mol/L
3
⎛ 1, 0 × 10−14 ⎞
b) Kps = [Fe3+] ⎜ + ⎟ pH = 4,00 ⇒ [H3O+] = 1,0 × 10−4 mol/L
⎝ [ H3O ] ⎠
3
⎛ 1, 0 × 10−14 ⎞ 2, 64 × 10−39
Kps = S ⎜ −4 ⎟
= 2,64 × 10−39 ⇒ S =
⎝ 1, 0 × 10 ⎠ 1, 0 × 10−30
S = 2,6 × 10−9 mol/L
3
⎛ 1, 0 × 10−14 ⎞
c) Kps = [Fe3+] ⎜ + ⎟ pH = 8,00 ⇒ [H3O+] = 1,0 × 10−8 mol/L
⎝ [ H3O ] ⎠
3
⎛ 1, 0 × 10−14 ⎞ 2, 64 × 10−39
Kps = S ⎜ −8 ⎟
= 2,64 × 10−39 ⇒ S =
⎝ 1, 0 × 10 ⎠ 1, 0 × 10−18
S = 2,6 × 10−21 mol/L

Solubilité dans l’eau pure
Kps = 2,5 × 10−5 = [Ag+][C6H5COO−] = S2 ⇒ S = 2, 5 × 10−5 = 5,0 × 10−3 mol/L
5, 0 × 10−3 mol 229, 0 g

S= × = 1,1 g/L
L mol
Solubilité dans la solution acide
[C6 H 5 COOH] 1 1
K= −
= = = 1, 5 × 104
[C6 H 5 COO ] K a 6, 5 × 10−5
pH = 2,500 ⇒ [H3O+] = 3,16 × 10−3 mol/L
[C6 H 5 COOH]
= K[H3O+] = 1,5 × 104 × 3,16 × 10−3 = 47
[C6 H 5 COO − ]
⇒ [C6H5COOH] = 47 [C6H5COO−]
S = [Ag+] = [C6H5COO−] + [C6H5COOH] = [C6H5COO−] + 47 [C6H5COO−] = 48 [C6H5COO−]
S
[C6H5COO−] =
48
S S2
Kps = 2,5 × 10−5 = S × = ⇒ S2 = 48 × 2,5 × 10−5 ⇒ S = 0,035 mol/L
48 48
0, 035 mol 229, 0 g
S= × = 8,0 g/L
L mol

CuBr(s) L Cu+(aq) + Br−(aq) Kps = 6,27 × 10−9
Cu+(aq) + 2NH3(aq) L [Cu(NH3)2]+(aq) Kcompl. = 6,3 × 1010
CuBr(s) + 2NH3(aq) L [Cu(NH3)2]+(aq) + Br−(aq)
K = Kps × Kcompl. = 395
Réaction CuBr(s) + 2NH3(aq) L [Cu(NH3)2]+(aq) + Br−(aq)

[ ]0 (mol/L) — 0,50 0 ≈0
[ ] (mol/L) — 0,50 − 2x x x
x2
K = 395 =
(0, 50 − 2 x)2
x
395 = ⇒ 19,9(0,50 − 2x) = x
0, 50 − 2 x
9,94 − 39,8x = x
9,94 = 40,8x
x = 0,244 mol/L = S

KI(s) 9: K+(aq) + I−(aq)
Pb(NO3)2(s) 9: Pb2+(aq) + 2NO−3 (aq)
Formation d'un sel peu soluble : PbI2.
PbI2(s) L Pb2+(aq) + 2I−(aq)
Kps = [Pb2+]e[I− ]2e = 8,49 × 10−9
Qps = [Pb2+]0[I− ]20
[Pb2+]0 = 0,010 mol/L
0, 20 mol/L × (4 × 0, 050 mL)

[I−]0 = = 4,0 × 10−4 mol/L
100, 0 mL
Qps = 0,010 × (4,0 × 10−4)2 = 1,6 × 10−9
Qps < Kps ⇒ Il n'y aura pas de précipité qui se formera puisque Qps est inférieur à Kps.

Il y aura précipitation si le produit ionique, Qps, est supérieur au Kps de AgCl.
50, 0 mL × 4, 00 × 10−6 mol/L

[Ag+] = = 2,00 × 10−6 mol/L
100, 0 mL
50, 0 mL × 1, 00 × 10−5 mol/L

[Cl−] = = 5,00 × 10−6 mol/L
100, 0 mL
Qps = 2,00 × 10−6 × 5,00 × 10−6 = 1,00 × 10−11
Qps(1,00 × 10−11) < Kps(1,77 × 10−10) ⇒ pas de précipitation

CaF2(s) L Ca2+(aq) + 2F−(aq)
[Ca2+] = 2,00 × 10−2 mol/L
[F−] = x
Kps = 1,46 × 10−10 = [Ca2+][F−]2
1, 46 × 10−10
[F−]2 = = 7,30 × 10−9
2, 00 × 10−2
[F−] = 8,54 × 10−5 mol/L
MNaF = 42,00 g/mol

[NaF] = [F−] = 8,54 × 10−5 mol/L
8, 54 × 10−5 mol 1L 42, 00 g

Masse de NaF = × × 100, 0 mL × = 3,59 × 10−4 g
1L 1000 mL 1 mol
Masse de NaF = 3,59 × 10−4 g

Mn(OH)2(s) L Mn2+(aq) + 2OH−(aq)
Kps = 2,06 × 10−13 = [Mn2+][OH−]2
0,10 mg 1g 1 mol 1, 8 × 10−6 mol

[Mn2+] = × × =
1L 1000 mg 54,94 g 1L
2, 06 × 10−13
[OH−] = = 3,4 × 10−4 mol/L
1, 8 × 10−6
pOH = 3,47
pH = 10,53

a) AgCl(s) L Ag+(aq) + Cl−(aq)
Kps = [Cl−][Ag+] = 1,77 × 10−10
Kps = [Pb2+][Cl−]2 = 1,17 × 10−5
[Ag+] = 0,100 mol/L et [Pb2+] = 0,100 mol/L
AgCl commencera à précipiter lorsque la concentration des ions Cl− sera de :
1, 77 × 10−10
[Cl−] = = 1,17 × 10−9 mol/L
0,100
PbCl2 commencera à précipiter lorsque la concentration des ions Cl− sera de :
1,17 × 10−5
[Cl−] = = 0,0108 mol/L
0,100
AgCl précipitera le premier, puisque la concentration des ions Cl− à atteindre pour y parvenir est beaucoup
plus faible que celle nécessaire pour faire précipiter PbCl2.
b) Lorsque le second sel précipite, c'est que la concentration des ions Cl− est de 0,0108 mol/L.
1, 77 × 10−10
[Ag+] = = 1,64 × 10−8 mol/L
0, 0108
c) [Ag+] = 0,01 × [Ag+]0 = 0,01 × 0,100 mol/L
[Ag+] = 1,00 × 10−3 mol/L
1, 77 × 10−10
[Cl−] = = 1,77 × 10−7 mol/L
1, 00 × 10−3
1,17 × 10−5
d) [Pb2+] = = 3,73 × 108 mol/L
(1, 77 × 10−7 )2
La concentration des ions Cl− (1,77 × 10−7 mol/L) permet d'avoir en équilibre une concentration de Pb2+ à
3,73 × 108 mol/L. La concentration initiale des ions Pb2+ est beaucoup plus faible que celle permise.
0,100 << 3,73 × 108 mol/L
Il n'y a pas de précipité de PbCl2 et les ions Pb2+ demeurent en solution.
QUESTIONS ET EXERCICES SUPPLÉMENTAIRES (pages 307-308)

1. a) AgBrO3(s) L Ag+(aq) + BrO−3 (aq)
Kps = [Ag+][ BrO−3 ]
2 (aq) + 2Cl (aq)
−
b) Hg2Cl2(s) L Hg 2+
Kps = [ Hg 2 ][Cl ]
2+ − 2
c) PbCrO4(s) L Pb2+(aq) + CrO2−

4 (aq)
Kps = [Pb2+][ CrO2−
4 ]
d) Mg(OH)2(s) L Mg2+(aq) + 2OH−(aq)
Kps = [Mg2+][OH−]2
e) Ca3(PO4)2(s) L 3Ca2+(aq) + 2PO34− (aq)
Kps = [Ca2+]3[ PO3−
4 ]
2
2. a) Al(OH)3(s) L Al3+(aq) + 3OH−(aq)

b) AlPO4(s) L Al3+(aq) + PO3− 4 (aq)
c) Li2CO3(s) L 2Li (aq) + CO2−
+
3 (aq)
d) Hg2I2(s) L Hg 2+
2 (aq) + 2I−
(aq)
e) Cu3(PO4)2(s) L 3Cu2+(aq) + 2PO34− (aq)
K ps
3. BaF2(aq) L Ba2+(aq) + 2F−(aq) [Ba2+] =
[F − ]2
1 −
Seul l'énoncé a) est vrai. [Ba2+] = [F ]
2
4. a) BaF2(s) L Ba2+(aq) + 2F−(aq)
Kps = [Ba2+][F−]2 = 1,84 × 10−7
[F − ]
S = [Ba2+] = ⇒ [F−] = 2[Ba2+]
2
Kps = S × (2S)2 = 4S3 = 1,84 × 10−7
3, 58 × 10−3 mol 175, 3 g
S = 3,58 × 10−3 mol/L et S = × = 0,628 g /L
1L 1 mol
b) Ni3(PO4)2(s) L 3Ni2+(aq) + 2PO34− (aq)

Kps = [Ni2+]3[ PO3−
4 ] = 4,73 × 10
2 −32
[Ni2+ ] [PO34− ]
S= = ⇒ [Ni2+] = 3S et [ PO3−
4 ] = 2S
3 2
4,73 × 10−32 = (3S)3(2S)2 = 27S3 × 4S2
4, 73 × 10−32
4,73 × 10−32 = 108S5 ⇒ S5 = = 4,38 × 10−34
108
⇒ 5 log S = log 4,38 × 10−34 = −33,4
−33, 4
⇒ log S = ⇒ S = 10−6,7 = 2,13 × 10−7
5
S = 2,13 × 10−7 mol/L
2,13 × 10−7 mol 366,01 g
S= × = 7,80 × 10−5 g/L
1L 1 mol
c) Li2CO3(s) L 2Li+(aq) + CO2−

3 (aq)
Kps = [Li+]2[ CO2−

3 ] = 8,15 × 10
−4
[Li + ]
S= = [CO23− ] ⇒ [Li+] = 2[ CO2−
3 ]
2
Kps = 8,15 × 10−4 = (2S)2(S) = 4S3
S = 5,88 × 10−2 mol/L
5, 88 × 10−2 mol 73,89 g
S= × = 4,34 g/L
1L 1 mol
d) Ag3PO4(s) L 3Ag+(aq) + PO3−

4 (aq)
Kps = 8,88 × 10−17 = [Ag+]3[ PO3−

4 ]
[ Ag + ]
S= = [PO34− ] ⇒ [Ag+] = 3[ PO3−
4 ]
3
8, 88 × 10−17
8,88 × 10−17 = (3S)3(S) = 27S3 × S = 27S4 ⇒ S4 = = 3,29 × 10−18
27
⇒ 4 log S = log 3,29 × 10−18 = −17,5
−17, 5
log S = ⇒ S = 10−4,4 = 4,26 × 10−5
4
S = 4,26 × 10−5 mol/L
4, 26 × 10−5 mol 418,58 g

S= × = 0,0178 g/L
1L 1 mol
2 (aq) + 2Cl (aq)
−
e) Hg2Cl2(s) L Hg 2+
Kps = [ Hg 2 ][Cl−]2
2+
[Cl− ]
S = [Hg 22+ ] = ⇒ [Cl−] = 2[Hg2Cl2]
2
Kps = 1,45 × 10−18 = S(2S)2 = 4S3
S = 7,13 × 10−7 mol/L
7,13 × 10−7 mol 472,1 g

S= × = 3,37 × 10−4 g/L
1L 1 mol
5. a) Li3PO4(s) L 3Li+(aq) + PO3−

4 (aq)
Kps = [Li+]3[ PO3−

4 ]
[Li + ]
S = [PO34− ] = ⇒ [Li+] = 3[ PO3−
4 ]
3
Kps = (3S)3 × S = 27S4 = 27 × (2,9 × 10−3)4
Kps = 1,9 × 10−9
b) PbCrO4(s) L Pb2+(aq) + CrO2−

4 (aq)

4 ]
S = [Pb2+] = [ CrO2−
4 ]
4, 3 × 10−5 g 1 mol
S= × = 1,3 × 10−7 mol/L
1L 323,2 g
Kps = S2 = (1,3 × 10−7)2 = 1,7 × 10−14
c) TlCl(s) L Tl+(aq) + Cl−(aq)

Kps = [Tl+][Cl−]
S = [Tl+] = [Cl−]
0, 29 g 1000 mL 1 mol
S= × × = 0,012 mol/L
100 mL 1L 239,85 g
Kps = S2 = (0,012)2 = 1,4 × 10−4
6. a) Ag2SO4(s) L 2Ag+(aq) + SO2−

4 (aq)
Kps = [Ag+]2[ SO2−4 ] = 1,20 × 10

−5
+
[ Ag ]
[SO24− ] =
2
[ Ag + ] [ Ag + ]3
1,20 × 10 = [ Ag + ]2
−5
= ⇒ [Ag+] = (2,40 × 10−5)0,333
2 2
[Ag+] = 2,88 × 10−2 mol/L et [ SO2− 4 ] = 1,44 × 10
−2
mol/L
b) Ca3(PO4)2(s) L 3Ca2+(aq) + 2PO34− (aq)

Kps = [Ca2+]3[ PO3−4 ] = 2,07 × 10
2 −33
3
[Ca 2+ ] = [PO43− ]
2
3
⎛3 ⎞
2,07 × 10 = [PO ] ⎜ [PO43− ]⎟
−33 3− 2
⎝2 ⎠
4
2,07 × 10−33 = [PO34− ]2 × (1, 5)3 [PO43− ]3

2, 07 × 10−33
2,07 × 10−33 = [PO34− ]5 × (1, 5)3 ⇒ [ PO34− ]5 = 3
= 6,13 × 10−34 ⇒ [PO34− ] = (6,13 × 10−34 )0,20
(1, 5)
log [ PO34− ] = 0, 20 log 6,13 × 10−34 = 6, 64 ⇒ [PO34− ] = 10−6,64 = 2, 28 × 10−7 mol/L
4 ] = 2,28 × 10 mol/L et [Ca2+] = 3,42 × 10−7 mol/L
−7
[ PO3−
c) Mg(OH)2(s) L Mg2+(aq) + 2OH−(aq)
Kps = [Mg2+][OH−]2 = 5,61 × 10−12
[OH− ]
[ Mg 2+ ] =
2
[OH− ] [OH− ]3
5,61 × 10−12 = × [OH− ]2 =
2 2
[OH−] = 2,24 × 10−4 mol/L et [Mg2+] = 1,12 × 10−4 mol/L
d) PbSO4(s) L Pb2+(aq) + SO2−

4 (aq)
Kps = [Pb2+][ SO2−

4 ] = 1,82 × 10
−8
[Pb2+] = [ SO4 ]
2−
1,82 × 10−8 = [Pb2+]2 ⇒ [Pb2+] = (1,82 × 10−8)0,5

[Pb2+] = 1,35 × 10−4 mol/L et [ SO2−
4 ] = 1,35 × 10
−4
mol/L
e) Ag3PO4(s) L 3Ag+(aq) + PO3− 4 (aq)
Kps = [Ag+]3[ PO3−

4 ] = 8,88 × 10 −17
[Ag+] = 3[ PO3−
4 ]
8,88 × 10−17 = (3[ PO3−

4 ]) [ PO4 ] = 27[ PO4 ]
3 3− 3− 4
8, 88 × 10−17
⇒ [ PO34− ]4 = = 3, 29 × 10−18 ⇒ [PO34− ] = (3, 29 × 10−18 )0,25
27
log [ PO34− ] = 0, 25 log 3, 29 × 10−18 = −4, 37 ⇒ [PO34− ] = 10−4 ,37 = 4, 26 × 10−5 mol/L
4 ] = 4,26 × 10 mol/L et [Ag+] = 1,28 × 10−4 mol/L
−5
[ PO3−
7. a) MgCO3(s) L Mg2+(aq) + CO2− 3 (aq)

S = [Mg2+] = [ CO2−
3 ]
Kps = 6,82 × 10−6 = S2 ⇒ S = 2,61 × 10−3 mol/L
b) MnCO3(s) L Mn2+(aq) + CO2− 3 (aq)
S = [Mn2+] = [ CO2−
3 ]
Kps = 2,24 × 10−11 = S2 ⇒ S = 4,73 × 10−6 mol/L
c) Mg(OH)2(s) L Mg2+(aq) + 2OH−(aq)
Kps = [Mg2+] = [OH−]
S = [Mg2+] = [OH−]/2
Kps = 5,61 × 10−12 = S(2S)2 = S(4S2) = 4S3
S = 1,12 × 10−4 mol/L
Le carbonate de magnésium est le sel le plus soluble parmi les trois sels.
8. NiCO3(s) L Ni2+(aq) + CO2− 3 (aq)

Kps = [Ni2+][ CO2−
3 ] = 1,42 × 10−7
[Ni2+] = [ CO3 ]
2−
1,42 × 10−7 = [Ni2+]2 ⇒ [Ni2+] = 3,77 × 10−4 mol/L

S = [Ni2+] = 3,77 × 10−4 mol/L
1 mol 1L 1000 mL
Volume = 0,100 g × × −4
×
118,71 g 3, 77 × 10 mol 1L
Volume = 2230 mL (2,23 L)
9. BaSO4(s) L Ba2+(aq) + SO2− 4 (aq)
Kps = [Ba ][ SO4 ] = 1,07 × 10−10

2+ 2−
S = [Ba2+] = [ SO2−
4 ]
1,07 × 10−10 = S2 ⇒ S = 1,03 × 10−5 mol/L

1, 03 × 10−5 mol 1L
mol de BaSO4 = × × 200 mL = 2,06 × 10−6 mol
1L 1000 mL
233, 40 g
Masse de BaSO4 = 2,06 × 10−6 mol × = 4,81 × 10−4 g
1 mol
30, 0 mL × 0,240 mol/L
10. a) [CH3COONa] = = 0,144 mol/L
50, 0 mL
20, 0 mL × 0,160 mol/L
[AgNO3] = = 0,0640 mol/L
50, 0 mL
Le sel d'acétate d'argent est susceptible de se former si le Qps est supérieur à son Kps.
CH3COOAg(s) L CH3COO−(aq) + Ag+(aq) Kps = 1,94 × 10−3
Qps = [CH3COO ]0[Ag ]0
− +
Qps = 0,144 × 0,0640 = 9,22 × 10−3

Qps > Kps ⇒ formation du solide
Réaction CH3COOAg(s) L CH3COO−(aq) + Ag+(aq)
[ ]0 (mol/L) — 0,144 0,0640
Variation +x −x −x
[ ] (mol/L) x 0,144 − x 0,0640 − x
Kps = 1,94 × 10−3 = (0,144 − x)(0,064 − x)

1,94 × 10−3 = 9,22 × 10−3 − 0,208x + x2
x2 − 0,208x + 7,28 × 10−3 = 0
x = 0,0445 mol/L
0,0445 mol 1L 166,94 g
Masse de CH3COOAg(s) = × × 50, 0 mL × = 0,371 g
1L 1000 mL 1 mol
b) [Ag+] = 0,0640 − 0,0445 = 0,0195 mol/L

[CH3COO−] = 0,144 − 0,0445 = 0,0995 mol/L
[Na+] = 0,144 mol/L
11. Réaction BaCrO4(s) L Ba2+(aq) + CrO2−

4 (aq)
[ ]0 (mol/L) 0 0 0,100
[ ] (mol/L) — x 0,100 + x ≈ 0,100
Kps = 1,17 × 10−10 = [ CrO2−

4 ][Ba ] = 0,100x
2+
1,17 × 10−10 = 0,100x

x = 1,17 × 10−9 = S
Réaction Ag2CrO4(s) L 2Ag+(aq) + CrO2−

4 (aq)
[ ]0 (mol/L) — 0 0,100
Variation −x +2x +x
[ ] (mol/L) — 2x 0,100 + x ≈ 0,100
Kps = 1,12 × 10−12 = [Ag+]2[ CrO2−

4 ] = (2x) × 0,100
2
1,12 × 10−12 = 4x2 × 0,100 = 0,400x2

x = 1,67 × 10−6 = S
Le chromate d'argent est le plus soluble dans une solution de chromate de potassium (0,100 mol/L).
La solubilité de ce sel (1,67 × 10−6 mol/L) est plus élevée que la solubilité du chromate de baryum
(1,17 × 10−9 mol/L).
12. Réaction Ag2SO4(s) L 2Ag+(aq) + SO2−

4 (aq)
[ ]0 (mol/L) 0 0 0,150
Variation −x +2x +x
[ ] (mol/L) — 2x 0,150 + x
[ ] (mol/L) — 2x ≈ 0,150
Kps = [Ag+]2[ SO2−

4 ]
[ Ag + ]
S= = 9,7 × 10−3 mol/L
2
[Ag+] = 1,94 × 10−2 mol/L
Kps = (1,94 × 10−2)2 × 0,150 = 5,65 × 10−5
13. PbBr2(s) L Pb2+(aq) + 2Br−(aq)
a) Faible augmentation due à l'effet de la variation de pH sur la solubilité de Pb(OH)2.
b) Diminution de la solubilité (ion commun Pb2+).
c) Diminution de la solubilité (ion commun Br−).
d) Aucun effet.
14. CaF2(s) L Ca2+(aq) + 2F−(aq)
a) Augmentation de la solubilité par formation de l'acide fluorhydrique (HF).
b) Diminution de la solubilité (ion commun F−).
c) Aucun effet.
d) Diminution de la solubilité (ion commun Ca2+).
15. a) Pb(OH)2(s) L Pb2+(aq) + 2OH−(aq)
Kps = [Pb2+] [OH−]2
[OH− ]
S = [Pb2+] = ⇒ [OH−] = 2[Pb2+]
2
1, 0 × 10−14 1, 0 × 10−14
[OH−] = = = 3,1 × 10−9 mol/L
10−5,50 3, 2 × 10−6
1, 42 × 10−20
Kps = S × (3,1 × 10−9)2 = 1,42 × 10−20 ⇒ S = = 1,5 × 10−3
(3,1 × 10−9 )2
S = 1,4 × 10−3 mol/L
1, 4 × 10−3 mol 241,2 g
S= × = 0,36 g/L
1L 1 mol
b) Pb(OH)2(s) L Pb2+(aq) + 2OH−(aq)
Kps = [Pb2+][OH−]2
S = [Pb2+]
1, 0 × 10−14 1, 0 × 10−14
[OH−] = = = 3,1 × 10−11 mol/L
10−3,50 3, 2 × 10−4
1, 42 × 10−20
Kps = 1,42 × 10−20 = S × (3,1 × 10−11)2 ⇒ S = = 15
(3,1 × 10−11 )2
S = 15 mol/L
15 mol 241,2 g
S= × = 3600 g/L
1L 1 mol
Solubilité très élevée en milieu fortement acide.
c) Pb(OH)2(s) L Pb2+(aq) + 2OH−(aq)

Kps = [Pb2+][OH−]2
S = [Pb2+]
1, 0 × 10−14 1, 0 × 10−14
[OH−] = = = 1,00 × 10−6 mol/L
10−8,00 1, 0 × 10−8
1, 42 × 10−20
Kps = 1,42 × 10−20 = S × (1,00 × 10−6)2 ⇒ S = = 1,4 × 10−8
(1, 0 × 10−6 )2
S = 1,4 × 10−8 mol/L
1, 4 × 10−8 mol 241,2 g
S= × = 3,4 × 10−6 g/L
1L 1 mol
16. b) ZnS S˚ formation de l'ion HS− et de H2S.
c) ZnCO3 S˚ formation de l'ion HCO−3 et de H2CO3 (CO2 + H2O).
e) AgCN S˚ formation de l'acide HCN.
f ) Fe(OH)3 S˚ formation de l'eau par neutralisation des ions OH− par H3O+.
17. a) CaCO3 est plus soluble dans un milieu acide en raison de la formation de l'ion HCO−3(aq).
c) CuS est plus soluble dans un milieu acide en raison de la formation de l'ion HS−(aq).
d) Mg(OH)2 est plus soluble dans un milieu acide en raison de la réaction de neutralisation des ions
OH− par les ions H3O+.
18. Cu+(aq) + 4CN−(aq) L [Cu(CN)4]3−(aq)
[Cu(CN)4 ]3− 0, 050
Kcompl. = = = 2,0 × 1030
[Cu + ][CN − ]4 6,1 × 10−32 × 0, 804
19. ZnCO3(s) L Zn2+(aq) + CO2−
3 (aq) Kps = 1,19 × 10−10
Zn (aq) + 4NH3(aq) L [Zn(NH3)4]2+(aq)
2+
Kcompl. = 4,1 × 108
Réaction ZnCO3(s) + 4NH3(aq) L [Zn(NH3)4]2+(aq) + CO2−
3 (aq)
[ ]0 (mol/L) — 0,500 0 0
[ ] (mol/L) — 0,500 − 4x x x
K = Kcompl. × Kps = 4,1 × 108 × 1,19 × 10−10 = 0,049

x2
K = 0,049 =
(0, 500 − 4 x)4
x
0, 049 =
(0, 500 − 4 x)2
x
0,22 =
0, 25 − 4 x + 16 x2
0,055 − 0,884x + 3,536x2 = x
3,536x2 − 1,884x + 0,055 = 0
x = 0,031
S = [Zn(NH3)4]2+ = [ CO2−
3 ] = 0,031 mol/L
0, 031 mol 125, 4 g

S= × = 3,9 g/L
1L 1 mol
20. AgCl(s) L Ag+(aq) + Cl−(aq) Kps = 1,77 × 10−10
Ag+(aq) + 2NH3(aq) L [Ag(NH3)2]+(aq) Kcompl. = 1,6 × 107
AgCl(s) + 2NH3(aq) L [Ag(NH3)2]+(aq) + Cl−(aq)
K = Kcompl. × Kps = 1,6 × 107 × 1,77 × 10−10 = 2,8 × 10−3
Réaction AgCl(s) + 2NH3(aq) L [Ag(NH3)2]+(aq) + Cl−(aq)
[ ]0 (mol/L) — 0,500 0 0
[ ] (mol/L) — 0,500 − 2x x x
x2
K = 2,8 × 10−3 =
(0, 500 − 2 x)2
x x
2, 8 × 10−3 = ⇒ 5, 3 × 10−2 =
0, 500 − 2 x 0, 500 − 2 x
2,6 × 10−2 − 1,06 × 10−1x = x
2,6 × 10−2 = 1,1x
2,4 × 10−2 = x = SAgCl
2, 4 × 10−2 mol 143, 3 g

Masse de AgCl = ×1 L × = 3,4 g
1L 1 mol
21. AgCl(s) L Ag+(aq) + Cl−(aq) Kps = 1,77 × 10−10
Ag+(aq) + 2NH3(aq) L [Ag(NH3)2]+(aq) K = 1,6 × 107
AgCl(s) + 2NH3(aq) L [Ag(NH3)2]+(aq) + Cl−(aq)
2, 00 g 1 mol
S= × = 0,0140 mol/L = [Cl−] = [Ag(NH3)2]+
1L 143, 3 g
Réaction AgCl(s) + 2NH3(aq) L [Ag(NH3)2]+(aq) + Cl−(aq)

[ ]0 (mol/L) — x 0 0
Variation −y −2y +y +y
[ ] (mol/L) — x − 2y y y
K = 1,6 × 107 × 1,77 × 10−10 = 2,8 × 10−3

y2
2,8 × 10−3 =
( x − 2 y)2
y
2, 8 × 10−3 =
x − 2y
Or y = 0,0140 mol/L (solubilité de AgCl)
0, 0140
5,3 × 10−2 =
( x − 2 × 0, 0140)
5,3 × 10−2x − 1,5 × 10−3 = 0,0140
5,3 × 10−2x = 1,6 × 10−2
x = 0,30 mol/L = [NH3]0
22. MgSO4(s) 9: Mg2+(aq) + SO2−

4 (aq)
1, 00 mL × 1, 00 × 10−3 mol/L
[Mg2+] = [ SO2−
4 ] = = 9,90 × 10−6 mol/L
101,0 mL
AgNO3(s) 9: Ag+(aq) + NO−3 (aq)
5, 00 × 10−4 mol/L × 100,0 mL

[Ag+] = [ NO−3 ] = = 4,95 × 10−4 mol/L
101,0 mL
Le sel susceptible de se former est le sulfate d'argent (Kps = 1,20 × 10−5).
Ag2SO4(s) L 2Ag+(aq) + SO2− 4 (aq)
Kps = [ SO2− + 2
4 ][Ag ]
Qps = 9,90 × 10−6 × (4,95 × 10−4)2 = 2,43 × 10−12

Qps << Kps ⇒ Il n'y aura pas de précipité formé.
23. NiS(s) L Ni2+(aq) + S2−(aq)
Kps = [Ni2+][S2−] = 1,3 × 10−25
CoS(s) L Co2+(aq) + S2−(aq)
Kps = [Co2+][S2−] = 5 × 10−22
ZnS(s) L Zn2+(aq) + S2−(aq)
Kps = [Zn2+][S2−] = 2 × 10−4
CdS(s) L Cd2+(aq) + S2−(aq)
Kps = [Cd2+][S2−] = 8 × 10−27
En comparant les produits de solubilité, on peut établir l'ordre de la solubilité du premier précipité à se
former jusqu'au dernier à se former.
CdS, NiS, CoS, ZnS.
24. [Na2CO3] = 0,020 mol/L = [ CO2−

3 ]
[BaCl2] = 0,100 mol/L = [Ba ]
2+
Réaction BaCO3(s) L Ba2+(aq) + CO2−

3 (aq)
[ ]0 (mol/L) 0 0,100 0,020

[ ] (mol/L) — 0,100 − x 0,020 − x
Kps = [Ba2+][ CO2− 3 ] = 2,58 × 10

−9
2,58 × 10 = (0,100 − x)(0,020 − x)

−9
2,58 × 10−9 = 2,00 × 10−3 − 0,120x + x2

x2 − 0,120x + 2,00 × 10−3 = 0
x = 0,020
[Ba2+]précipité = 0,020 mol/L
0, 020 mol/L
% de Ba2+ précipité = × 100 % = 20 %
0,100 mol/L
25. Pb(NO3)2(aq) 9: Pb2+(aq) + 2NO−3 (aq)

[Pb2+] = 0,150 mol/L
AgNO3(aq) 9: Ag+(aq) + NO−3(aq)
[Ag+] = 0,150 mol/L
On trouve la concentration des ions Cl− nécessaire à la formation du sel PbCl2.
Kps = [Pb2+][Cl−]2 = 1,17 × 10−5
1,17 × 10−5
[Cl−] = = 8,83 × 10−3 mol/L
0,150
Lorsque la concentration des ions Cl− atteint 8,83 × 10−3 mol/L, il y a formation du PbCl2.
AgCl(s) L Ag+(aq) + Cl−(aq)
Kps = [Ag+][Cl−] = 1,77 × 10−10
1, 77 × 10−10
[Ag+] = = 2,00 × 10−8 mol/L
8, 83 × 10−3
26. a) PbCrO4(s) L Pb2+(aq) + CrO2−

4 (aq)

4 ] = 2,8 × 10
−13
PbSO4(s) L Pb2+(aq) + SO2−

4 (aq)
Kps = [Pb2+][ SO2−

4 ] = 1,82 × 10
−8
On détermine la concentration de Pb2+ pour la formation de PbCrO4.

K ps 2, 8 × 10−13
[Pb2+] = = = 2,8 × 10−11 mol/L
[CrO24− ] 1, 00 × 10−2 mol/L
On détermine la concentration de Pb2+ pour la formation de PbSO4.
K ps 1, 82 × 10−8
[Pb2+] = = = 1,82 × 10−6 mol/L
[SO24− ] 1, 00 × 10−2
C'est le PbCrO4 (anion CrO2− 4 ) qui se formera le premier puisque la concentration en ions Pb
2+
néces-
2+
saire est plus petite que celle de Pb pour la formation de PbSO4.
1, 82 × 10−8
b) [Pb2+] = = 1,82 × 10−6 mol/L
1, 00 × 10−2
c) Il y a formation du second précipité lorsque la concentration en ions Pb2+ atteint 1,82 × 10−6 mol/L.
Réaction PbCrO4(s) L Pb2+(aq) + CrO2−

4 (aq)
[ ]0 (mol/L) 0 1,82 × 10−6 1,00 × 10−2

[ ] (mol/L) — 1,82 × 10 − x
−6
1,00 × 10−2 − x
Kps = 2,8 × 10−13 = (1,82 × 10−6 − x)(1,00 × 10−2 − x)

2,8 × 10−13 = 1,82 × 10−8 − 1,00 × 10−2x + x2
x2 − 1,00 × 10−2x + 1,82 × 10−8 = 0
x = 1,82 × 10−6
[Pb2+] ≈ 0
4 ] = 1,00 × 10 − 1,82 × 10−6 = 9,998 × 10−3 mol/L

−2
[ CrO2−
[PbCrO4]précipité = 1,82 × 10−6 mol/L
1, 82 × 10−6 mol 323,2 g
× 0, 5000 L × = 2,94 × 10−4 g
1L 1 mol
[CrO24− ]précipité 1, 82 × 10−6 mol/L

d) 2−
× 100 % = × 100 % = 0,0182 %
[CrO ] 4 0
0, 0100 mol/L
Les deux anions ne sont pratiquement pas séparés.
27. CaSO4(s) L Ca2+(aq) + SO2−

4 (aq) Kps = 7,10 × 10−5
S= K ps = 7,10 × 10−5 = 8,43 × 10−3 mol/L
[Ca2+] = [ SO2−
4 ] = 8,43 × 10
−3
mol/L
[CaCl2]ajouté = 0,050 mol/L = [Ca2+]ajouté
[Na2SO4]ajouté = 0,15 mol/L = [ SO2−
4 ]ajouté
[Ca2+]tot. = 0,050 mol/L + 8,43 × 10−3 mol/L = 5,84 × 10−2 mol/L

4 ]tot. = 0,15 mol/L + 8,43 × 10 mol/L = 1,58 × 10−1 mol/L
−3
[ SO2−
Réaction CaSO4(s) L Ca2+(aq) + SO2−
4 (aq)
[ ]0 (mol/L) — 5,84 × 10−2 1,58 × 10−1

[ ] (mol/L) — 5,84 × 10 − x
−2
1,58 × 10−1 − x
Kps = 7,10 × 10−5 = (5,84 × 10−2 − x)(1,58 × 10−1 − x)

7,10 × 10−5 = 9,227 × 10−3 − 0,2164x + x2
x2 − 0,2164x + 9,156 × 10−3 = 0
x = 5,77 × 10−2
[Ca2+] = 5,84 × 10−2 − 5,77 × 10−2 = 7 × 10−4 mol/L
4 ] = 0,158 − 0,0577 = 0,100 mol/L
[ SO2−
28. On suppose un volume de solution de 1 L.
a) BaCO3(s) L Ba2+(aq) + CO2−3 (aq) Kps = 2,58 × 10−9
3 nécessaire à la précipitation du BaCO3 est de 2,58 × 10
−8
La concentration de CO2− mol/L.
K ps 2, 58 × 10−9
3 ] =
[ CO2− = = 2,58 × 10−8 mol/L
[Ba 2+ ] 0,10 mol/L
SrCO3(s) L Sr2+(aq) + CO2−
3 (aq) Kps = 5,60 × 10−10
La concentration de CO3 nécessaire à la précipitation du SrCO3 est de 5,60 × 10−9 mol/L.
2−
K ps 5, 60 × 10−10
3 ] =
[ CO2− 2+
= = 5,60 × 10−9 mol/L
[Sr ] 0,10 mol/L
C'est le carbonate de strontium, SrCO3, qui précipite le premier.
b) Sr2+ est l'ion le moins soluble en solution.
3 soit de 2,58 × 10
−8
Pour obtenir BaCO3 il faut que la concentration en ions CO2− mol/L. Pour cette
2+
même concentration, on trouve la concentration en ions Sr en solution.
5, 60 × 10−10
[Sr2+] = = 0,0217 mol/L
2, 58 × 10−8
0,0217 mol/L
Proportion = = 0,22
0,10 mol/L
29. CaSO4(s) L Ca2+(aq) + SO2− 4 (aq)
Kps = [Ca ][ SO4 ] = 7,10 × 10−5

2+ 2−
[Ca2+] = [ SO2−
4 ]
7,10 × 10−5 = [Ca2+]2 ⇒ [Ca2+] = 7,10 × 10−5 = 8,43 × 10−3 mol/L
[Ca2+] = 8,43 × 10−3 mol/L (solution saturée de CaSO4)

250 mg 1g 1 mol
Ca2+ = × × = 6,24 × 10−3 mol/L (eau potable)
1L 1000 mg 40,08 g
La concentration des ions SO2−
4 dans une solution saturée de CaSO4 est légèrement supérieure à celle
permise dans l'eau potable.
2, 00 × 10−2 mol/L × 50, 0 mL

30. a) [AgNO3] = = 0,0100 mol/L
100, 0 mL
50, 0 mL × 1, 00 mol/L
[NaCl] = = 0,500 mol/L
100, 0 mL
[Ag+] = 0,0100 mol/L et [Cl−] = 0,500 mol/L
AgCl(s) L Ag+(aq) + Cl−(aq)
Kps = [Ag+] [Cl−] = 1,77 × 10−10
Qps = 0,0100 × 0,500 = 0,005 00
Qps >> Kps ⇒ formation de AgCl solide
Réaction AgCl(s) L Ag+(aq) + Cl−(aq)
[ ]0 (mol/L) — 0,0100 0,500
[ ] (mol/L) x 0,0100 − x 0,500 − x
1,77 × 10−10 = (0,0100 − x)(0,500 − x) = 0,005 − 0,51x + x2

x2 − 0,51x + 0,005 = 0
x = 0,01 mol/L = [AgCl] précipité
0,01 mol 1L 143,35
Masse AgCl = × × 100 mL × = 0,143 g
1L 1000 mL 1 mol
b) [Ag+] ≈ 0
[Cl−] = 0,500 − 0,0100 = 0,490 mol/L
[ NO−3 ] = 0,0100 mol/L

31. a) Zn(OH)2(s) L Zn2+(aq) + 2OH−(aq) Kps = 6,86 × 10−17
10, 00 mL × 0, 0200 mol/L
b) [NaOH] = = 7,69 × 10−4 mol/L
260, 0 mL
250,0 mL × 0, 0980 mol/L
[ZnNO3] = = 0,0942 mol/L
260, 0 mL
Qps = [Zn2+][OH−]2
Qps = 0,0942 × (7,69 × 10−4)2 = 5,57 × 10−8
Qps >> Kps ⇒ formation d'un précipité
c) Kps = [Zn2+][OH−]2 = 6,86 × 10−17
[OH− ]
S = [Zn2+] = ⇒ [OH−] = 2[Zn2+]
2
6,86 × 10−17 = S × (2S)2 = 4S3
S = 2,58 × 10−6 mol/L
2, 58 × 10−6 mol 1L 99,38 g 1000 mg
Masse de Zn(OH)2 = × × 700 mL × × = 0,179 mg
1L 1000 mL 1 mol 1g
d) [ZnCl2] = 0,083 mol/L = [Zn2+]

Réaction Zn(OH)2(s) L Zn2+(aq) + 2OH−(aq)
[ ]0 (mol/L) — 0,083 ≈0
Variation −x +x +2x
[ ] (mol/L) — 0,083 + x 2x
Kps = [OH−]2[Zn2+] = (2x)2(0,083 + x) = 6,86 × 10−17

On peut supposer que la concentration de l'ion Zn2+ ne variera pratiquement pas en raison de la
faible valeur du Kps.
[Zn2+] = 0,083 + 2x ≈ 0,083
Kps = 6,86 × 10−17 = (2x)2(0,083)
8,3 × 10−16 = 4x2 ⇒ x2 = 2,1 × 10−16
x = 1,4 × 10−8 mol/L = SZn(OH)2
1,4 × 10−8 mol 99,38 g 1000 mg
Masse de Zn(OH)2 = × 2, 00 L × × = 2,8 × 10−3 mg
1L 1 mol 1g
e) 1) Une diminution du pH correspond à une augmentation des ions H3O+. L'augmentation des ions
H3O+ favorisera la solubilité de Zn(OH)2.
2) Une augmentation du pH correspond à une augmentation des ions OH−. L'augmentation des ions
OH− diminuera la solubilité de Zn(OH)2 (effet d'ion commun).

32. a) MCaCO3 = 100,09 g/mol
CaCO3(s) L Ca2+(aq) + CO32− (aq)
Kps = [Ca2+][CO32− ] = 4,96 × 10−9 = S2 ⇒ S = 4, 96 × 10−9 = 7,04 × 10−5 mol/L
7, 04 × 10−5 mol 100, 09 g

SCaCO3 = × = 7,05 × 10−3 g/L
L mol
1L
Volume d'eau pour solubiliser le tartre = 24,5 g × = 3480 L
7, 05 × 10−3 g
1 rempl.
Nombre de remplissages = 3480 L × = 17,4 ⇒ 18 remplissages
200 L
4, 96 × 10−9
b) Kps = [Ca2+][CO32− ] = 4,03 × 10−3 × S = 4,96 × 10−9 ⇒ S = = 1,23 × 10−6 mol/L
4, 03 × 10−3
1, 23 × 10−6 mol 100, 09 g

SCaCO3 dans l'eau dure = × = 1,23 × 10−4 g/L
L mol
1L
Volume d'eau dure pour solubiliser le tartre = 24,5 g × = 1,99 × 105 L
1, 23 × 10−4 g
1 rempl.
Nombre de remplissages = 1,99 × 105 L × = 995 remplissages
200 L
c) CaCO3(s) L Ca2+(aq) + CO32− (aq)
Le vinaigre est une solution diluée d'acide acétique, CH3COOH, qui réagit avec l'ion carbonate, CO32− ,
une base. En conséquence, la concentration de l'ion carbonate diminue, ce qui provoque le déplace-
ment de l'équilibre de la réaction de dissociation de CaCO3 vers la droite (principe de Le Chatelier) et
entraîne ainsi la solubilisation accrue de carbonate de calcium.

a) +1 c) +2 e) +3 g) −2 i) +4
b) +4 d) +5 f ) −3 h) +5 j) +3

a) Fe2+(aq) + O2(g) 9: Fe3+(aq) + H2O(l)
1° Fe2+ 9: Fe3+ + 1e− (oxy.)
O + 2e− 9: O−2 (réd.)
2° Fe2+ 9: Fe3+ + 1e−
O2 + 4e− 9: H2O
3° Fe2+ 9: Fe3+ + 1e−
O2 + 4H+ + 4e− 9: H2O
4° Fe2+ 9: Fe3+ + 1e−
O2 + 4H+ + 4e− 9: 2H2O
5° 4Fe2+ 9: 4Fe3+ + 4e−
O2 + 4H+ + 4e− 9: 2H2O
6° 4Fe2+(aq) + O2(g) + 4H+(aq) 9: 4Fe3+(aq) + 2H2O(l)
b) Cu(s) + NO−3 (aq) 9: Cu2+(aq) + NO(aq)

1° Cu 9: Cu2+ + 2e− (oxy.)
N+5 + 3e− 9: N+2 (réd.)
2° Cu 9: Cu2+ + 2e−
NO−3 + 3e− 9: NO
3° Cu 9: Cu2+ + 2e−
NO−3 + 4H+ + 3e− 9: NO
4° Cu 9: Cu2+ + 2e−
NO−3 + 4H+ + 3e− 9: NO + 2H2O
5° 3Cu 9: 3Cu2+ + 6e−
2NO−3 + 8H+ + 6e− 9: 2NO + 4H2O
6° 3Cu(s) + 2NO−3 (aq) + 8H+(aq) 9: 3Cu2+(aq) + 2NO(g) + 4H2O(l)

a) BrO−3 (aq) + F2(g) 9: BrO−4 (aq) + F−(aq)
1° Br+5 9: Br+7 + 2e− (oxy.)
F0 + 1e− 9: F− (réd.)
2° BrO−3 9: BrO−4 + 2e−
F2 + 2e− 9: 2F−
3° BrO−3 + 2OH− 9: BrO−4 + 2e−
F2 + 2e− 9: 2F−
4° BrO−3 + 2OH− 9: BrO−4 + H2O + 2e−
F2 + 2e− 9: 2F−
5° Pas de changement
6° BrO−3 (aq) + F2(g) + 2OH−(aq) 9: BrO−4 (aq) + 2F−(aq) + H2O(l)
b) H2O2(aq) + I−(aq) 9: I2(aq) + H2O(l)
1° O−1 + 1e− 9: O−2 (réd.)
I− 9: I0 + 1e− (oxy.)
2° H2O2 + 2e− 9: H2O

2I− 9: I2 + 2e−
3° H2O2 + 2e− 9: H2O + 2OH−
2I− 9: I2 + 2e−
4° H2O2 + H2O + 2e− 9: H2O + 2OH−
2I− 9: I2 + 2e−
6° H2O2(aq) + 2I−(aq) 9: I2(aq) + 2OH−(aq)

a) H2O2(aq) 9: H2O(l) + O2(g)
1° O−1 + 1e− 9: O−2 (réd.)
O−1 9: O0 + 1e− (oxy.)
2° H2O2 + 2e− 9: 2H2O (réd.)
H2O2 9: O2 + 2e− (oxy.)
3° H2O2 + 2H+ + 2e− 9: 2H2O (réd.)
H2O2 9: O2 + 2H+ + 2e− (oxy.)
4° H2O2 + 2H + 2e 9: 2H2O (réd.)
+ −
H2O2 9: O2 + 2H+ + 2e− (oxy.)

5° Pas de modification
6° 2H2O2(aq) 9: 2H2O(l) + O2(g)
b) Pb(s) + PbO2(s) + SO2−

4 (aq) 9: PbSO4(s)
1° Pb(s) 9: Pb2+ + 2e− (oxy.)

Pb+4 + 2e− 9: Pb2+ (réd.)
2° Pb(s) + SO2−
4 9: PbSO4 + 2e
−
(oxy.)
PbO2 + SO4 + 2e 9: PbSO4 (réd.)
2− −
3° Pb(s) + SO2−
4 9: PbSO4 + 2e
−
(oxy.)
PbO2 + SO4 + 4H + 2e 9: PbSO4 (réd.)
2− + −
4° Pb(s) + SO2−
4 9: PbSO4 + 2e
−
(oxy.)
PbO2 + SO4 + 4H + 2e 9: PbSO4 + 2H2O (réd.)
2− + −
6° Pb(s) + 2SO2−4 (aq) + PbO2(s) + 4H (aq) 9: 2PbSO4(s) + 2H2O(l)
+

−3 +2
a) Cr+6 ⎯⎯→ Cr+3 S−2 ⎯⎯→ S0
+6 ⎯⎯ −6 +2
2Cr → 2Cr +3
3(S−2 ⎯⎯→ S0)
Cr2O72− + 3H2S + H+ 9: 2Cr+3 + 3S + H2O
Cr2O72− (aq) + 3H2S(aq) + 8H+(aq) 9: 2Cr3+(aq) + 3S(s) + 7H2O(l)
−2 +1
b) Pb+4 ⎯⎯→ Pb+2 I− ⎯⎯→ I0
+2
2I− ⎯⎯→ 2I0
PbO2 + 2HI 9: PbI2 + I2 + H2O
PbO2(s) + 4HI(aq) 9: PbI2(s) + I2(s) + 2H2O(l)
+3 −3
c) Sb0 ⎯⎯→ Sb+3 N+5 ⎯⎯→ N+2
0 ⎯+ ⎯
⎯→ 4Sb
−3
4(N+5 ⎯⎯→ N+2)
12 +3
4Sb
4Sb + 4NO−3 + H+ 9: Sb4O6 + 4NO + H2O
4Sb(s) + 4NO−3 (aq) + 4H+(aq) 9: Sb4O6(s) + 4NO(g) + 2H2O(l)
+1 −5
d) I− ⎯⎯→ I0 Mn+7 ⎯⎯→ Mn+2
+2
2I− ⎯⎯→ 2I0
+2 −5
5(2I− ⎯⎯→ 2I0) 2(Mn+7 ⎯⎯→ Mn+2)
10KI + 2KMnO4 + H2SO4 9: 5I2 + 2MnSO4 + K2SO4 + H2O
10KI(aq) + 2KMnO4(aq) + 8H2SO4(aq) 9: 5I2(aq) + 2MnSO4(aq) + 6K2SO4(aq) + 8H2O(l)

Mn+7 ⎯−⎯
3
→ Mn+4 (réd.) Cl−1 ⎯+⎯
8
→ Cl+7 (oxy.)
Équilibrage de la variation du nombre d'oxydation
8(Mn+7 ⎯−⎯
24
→ Mn+4) 3(Cl−1 ⎯+⎯
24
→ Cl+7)
8MnO4− + 3Cl− 9: 8MnO2 + 3ClO4− (aq)
Équilibrage des charges : 8MnO4− + 3Cl− + 8H+ 9: 8MnO2 + 3ClO4−
Équilibrage des O : 8MnO4− + 3Cl− + 8H+ 9: 8MnO2 + 3ClO4− + 4H2O
8MnO4− (aq) + Cl−(aq) + 8H+(aq) 9: 8MnO2(s) + 3ClO4− (aq) + 4H2O(l)

I−3 (aq) + 2S2O2−
3 (aq) 9: 3I (aq) + S 4O6 (aq)
− 2−
1L 0,350 mol
3 = 35,5 mL ×
mol de S2O2− × = 1,24 × 10−2 mol
1000 mL 1L
1 mol I3−
mol de I−3 = 1,24 × 10−2 mol de S2O2−
3 × = 6,20 × 10−3 mol I−3
2 mol S2O23−
6,20 × 10−3 mol I3− 1000 mL

cI− = × = 0, 310 mol/L
3 20, 0 mL 1L

a) 1° Mn2+ 9: Mn+4 + 2e− (oxy.)
Mn+7 + 3e− 9: Mn+4 (réd.)
2° Mn 9: MnO2 + 2e
2+ −
(oxy.)
MnO−4 + 3e− 9: MnO2 (réd.)
3° Mn2+ 9: MnO2 + 4H+ + 2e− (oxy.)
MnO−4 + 4H+ + 3e− 9: MnO2 (réd.)
4° Mn2+ + 2H2O 9: MnO2 + 4H+ + 2e−
MnO−4 + 4H+ + 3e− 9: MnO2 + 2H2O
5° 3Mn2+ + 6H2O 9: 3MnO2 + 12H+ + 6e−
2MnO−4 + 8H+ + 6e− 9: 2MnO2 + 4H2O
6° 3Mn2+(aq) + 2MnO−4 (aq) + 2H2O(l) 9: 5MnO2(s) + 4H+(aq)
0,0420 mol 3 éq.

b) N MnO− = × = 0,126 N
4 1L 1 mol
0,126 N × 36, 4 mL 0,183 éq. 1 mol

N Mn2+ = = 0,183 N cMn2+ = × = 0, 0915 mol/L
25,0 mL L 2 éq.

Fe(s) 9: Fe3+(aq) + 3e− (oxy.)
Ag+(aq) + 1e− 9: Ag(s) (réd.)
Fe(s) 9: Fe3+(aq) + 3e−
3Ag+(s) + 3e− 9: 3Ag(s)
3Ag+(aq) + Fe(s) 9: Fe3+(aq) + 3Ag(s)
Anode : Fe(s)
Cathode : Ag(s)

a) Pt(s) | Fe2+(aq), Fe3+(aq) | | MnO−4 (aq), Mn2+(aq), H+(aq) | Pt(s)
b) 5Fe2+(aq) 9: 5Fe3+(aq) + 5e− (anode)
MnO−4 (aq) + 8H+(aq) + 5e− 9: Mn2+(aq) + 4H2O(l) (cathode)
5Fe2+(aq) + MnO−4 (aq) + 8H+(aq) 9: 5Fe3+(aq) + Mn2+(aq) + 4H2O(l)

a) Ni2+(aq) + 2e− 9: Ni(s) 0
Eréd. = −0,257 V
Mn2+(aq) + 2e− 9: Mn(s) 0
Eréd. = −1,185 V
Ni2+(aq) + 2e− 9: Ni(s) 0
Eréd. = −0,257 V
Mn(s) 9: Mn2+(aq) + 2e− 0
Eoxy. = 1,185 V
Éq. globale : Ni2+(aq) + Mn(s) 9: Ni(s) + Mn2+(aq)
0
b) Epile = −0,257 V + 1,185 V = 0,928 V
c) Mn(s) | Mn2+(aq) | | Ni2+(aq) | Ni(s)

a) Le potentiel de la pile diminue.
b) Aucun effet s'il n'y a pas d'augmentation de la concentration des ions Ag+.
c) Le potentiel de la pile augmente.

Zn(s) 9: Zn2+(aq) + 2e− E0 = 0,762 V
Co2+(aq) + 2e− 9: Co(s) E0 = −0,28 V
Équation globale : Zn(s) + Co2+(aq) 9: Zn2+(aq) + Co(s) E0 = 0,48 V
0, 0592
Epile = E0 − log Qc
n
0, 0592 [Zn 2+ ] 0,100
Epile = 0,48 − log = 0,48 − 0,0296 log = 0,42 V
2 [Co2+ ] 1, 00 × 10−3

a) 2Cl−(aq) 9: Cl2(g) + 2e− E0 = −1,358 V
PbO2(s) + 4H+(aq) + 2e− 9: Pb2+(aq) + 2H2O(l) E0 = 1,455 V
Éq. globale : 2Cl−(aq) + PbO2(s) + 4H+(aq) 9: Cl2(g) + Pb2+(aq) + 2H2O(l)
0
Epile = 1,455 V − 1,358 V = 0,097 V
0, 0592 [Pb2+ ] pCl2

Epile = 0,097 V − log
2 [H+ ]4 [Cl− ]2
0, 0592 0,150 × 1 0, 0592
Epile = 0,097 V − log = 0,097 V − log 23,4
2 (0, 20)4 × (2, 0)2 2
Epile = 0,097 V − 0,0296 × 1,369
Epile = 0,056 V
b) 2Ag(s) 9: 2Ag+(aq) + 2e− E0 = −0,800 V
Cl2(g) + 2e− 9: 2Cl−(aq) 0
Eréd. = 1,358 V
Éq. globale : 2Ag(s) + Cl2(g) 9: 2Ag+(aq) + 2Cl−(aq)
E0 = −0,800 V + 1,358 V = 0,558 V
0, 0592
n
0, 0592 [Cl− ][ Ag + ]2
2 PCl2
0, 0592 (0, 095)2 × (0, 35)2
2 60, 0 / 101, 3
Epile = 0,558 V − 0,0296 log 0,0019
Epile = 0,64 V

0, 0592
E = E0 − log Qc
n
E = 0,230 V E0 = 0,0 V
À l'anode, il y aura la solution saturée de AgCl.
Ag(s) 9: Ag+(aq, AgCl) + 1e− (oxy.)
Ag+(aq, 0,100 mol/L) + 1e− 9: Ag(s) (réd.)
Éq. globale : Ag(s) + Ag+(aq, 0,100 mol/L) 9: Ag+(aq, AgClsat.) + Ag(s)
0, 0592 [ Ag + ]soln sat.

0,230 V = 0 − log
1 [ Ag + ]
[ Ag + ]soln sat.
0,230 V = −0,0592 log
0,100
0, 230 [ Ag + ]soln sat.

= log
−0, 0592 0,100
[ Ag + ]soln sat. [ Ag + ]soln sat.

−3,89 = log ⇒ = 10−3,89 = 1,30 × 10−4
0,100 0,100
⇒ [Ag+]soln sat. = 1,30 × 10−5 mol/L
[Ag+] = [Cl−] = 1,30 × 10−5 mol/L
Kps = [Ag+][Cl−] = (1,30 × 10−5)2 = 1,70 × 10−10

Éq. équilibrée : 2Cr2+(aq) 9: 2Cr3+(aq) + 2e− S4 O62− (aq) + 2e− 9: 2S2O32−(aq)
⇒ 2 électrons transférés
S4 O62− (aq) + 2Cr2+(aq) 9: 2Cr3+(aq) + 2S2O32−(aq)
Relation entre l'équation de Nernst et la constante d'équilibre

0, 0592
n
Dans une pile, Qc = K et Epile = 0
0, 0592 0, 0592 0, 67 × 2
⇒ 0 = 0,67 − log K ⇒ 0,67 = log K ⇒ log K = = 23
2 2 0, 0592
log K = 23 ⇒ K = 1023

a) Anode : Zn(Hg)(s) + 2OH−(aq) 9: ZnO(s) + H2O(l) + 2e−
Cathode : HgO(s) + H2O(l) + 2e− 9: Hg(l) + 2OH−(aq)
Éq. globale : Zn(Hg)(s) + HgO(s) 9: ZnO(s) + Hg(l)
b) Anode : Zn(s) + 2OH−(aq) 9: ZnO(s) + H2O(l) + 2e−
Cathode : Ag2O(s) + H2O(l) + 2e− 9: 2Ag(s) + 2OH−(aq)
Éq. globale : Zn(s) + Ag2O(s) 9: ZnO(s) + 2Ag(s)

a) Éq. globale : Pb(s) + 2SO24− (aq) + PbO2(s) + 4H+(aq) 9: 2PbSO4(s) + 2H2O(l)
0
Epile = 1,691 V + 0,359 V = 2,050 V
b) Éq. globale : Cd(s) + NiO2(s) + 2H2O(l) 9: Cd(OH)2(s) + Ni(OH)2(s)
E0 = 0,809 V + 0,490 V = 1,299 V

0, 850 C 60 s 60 min
Q = it = × × × 1,5 h = 4600 C
s 1 min 1h
1 mol e−
mol e− = 4600 C × = 0,048 mol e−
96 485 C
1 mol Ag 107,87 g
Masse d'argent déposé : 0,048 mol e− × × = 5,2 g
1 mol e− 1 mol Ag

a) Réaction d'oxydoréduction
À l'anode : 2Cl−(aq) 9: Cl2(g) + 2e−
À la cathode : 2H2O(l) + 2e− 9: H2(g) + 2OH−(aq)
Éq. globale : 2Cl−(aq) + 2H2O(l) 9: Cl2(g) + H2(g) + 2OH−(aq)
b) Quantité d'électricité
500, 0 C 30, 0 min × 60 s
Q = it = 500,0 A × 30,0 min = × = 9,00 × 105 C
s 1 min
c) Masse de chlore moléculaire
1 mol e−
mol e− = 9,00 × 105 C × = 9,33 mol e−
96 485 C
1 mol Cl 2 70, 90 g
Masse de chlore moléculaire = 9,33 mol e− × × = 331 g
2 mol e− 1 mol

1. a) H = +1; O = −2; S = +4
b) Na = +1; O = −1
c) K = +1; O = −2; Cr = +6
d) P = 0
e) Al = +3; O = −2; H = +1
f ) B = +3; O = −2
g) Cu = +2; N = +5; O = −2
h) H = +1; O = −2; As = +5
i) Cl = +7; O = −2
j) H = +1; N = −3; C = +2
2. a) Oxy. : Cl2; Réd. : H2
b) Oxy. : O2; Réd. : CH4 (C−4)
d) Oxy. : O2; Réd. : Ag
e) Oxy. : H2O2 (O−1); Réd. : I−
g) Oxy. : Ag+; Réd. : Cu(s)
i) Oxy. : KMnO4 (Mn+7); Réd. : H2C2O4 (C+3)
j) Oxy. : NO2 (N+4); Réd. : NO2 (N+4)
3. a) 1° Fe2+ 9: Fe3+ + 1e− (oxy.)
Mn+7 + 5e− 9: Mn2+ (réd.)
2° Fe2+ 9: Fe3+ + 1e−
MnO−4 + 5e− 9: Mn2+
3° Fe2+ 9: Fe3+ + 1e−
MnO−4 + 8H+ + 5e− 9: Mn2+
4° Fe2+ 9: Fe3+ + 1e−
MnO−4 + 8H+ + 5e− 9: Mn2+ + 4H2O
5° 5Fe2+ 9: 5Fe3+ + 5e−
MnO−4 + 8H+ + 5e− 9: Mn2+ + 4H2O
6° 5Fe2+ + MnO−4 + 8H+ 9: 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
b) 1° Mn+7 + 5e− 9: Mn2+ (réd.)
S4+ 9: S6+ + 2e− (oxy.)
2° MnO−4 + 5e− 9: Mn2+
−
3 9: HSO4 + 2e
−
SO2−
3° MnO−4 + 8H+ + 5e− 9: Mn2+
−
3 9: HSO4 + H + 2e
+ −
SO2−
4° MnO−4 + 8H+ + 5e− 9: Mn2+ + 4H2O
−
3 + H2O 9: HSO4 + H + 2e
+ −
SO2−
5° 2MnO−4 + 16H+ + 10e− 9: 2Mn2+ + 8H2O
−
3 + 5H2O 9: 5HSO4 + 5H + 10e
+ −
5SO2−
6° 2MnO−4 + 5SO2−
3 + 11H 9: 2Mn
+ 2+
+ 5HSO−4 + 3H2O
c) 1° I0 9: I5+ + 5e− (oxy.)
N5+ + 3e− 9: N2+ (réd.)
2° I2 9: 2IO−3 + 10e−
NO−3 + 3e− 9: NO
3° I2 9: 2IO−3 + 12H+ + 10e−
NO−3 + 4H+ + 3e− 9: NO
4° I2 + 6H2O 9: 2IO−3 + 12H+ + 10e−
NO−3 + 4H+ + 3e− 9: NO + 2H2O
5° 3I2 + 18H2O 9: 6IO−3 + 36H+ + 30e−

10NO−3 + 40H+ + 30e− 9: 10NO + 20H2O
6° 3I2 + 10NO−3 + 4H+ 9: 6IO−3 + 10NO + 2H2O
d) 1° C3+ 9: C4+ + 1e− (oxy.)
Mn4+ + 2e− 9: Mn2+ (réd.)
4 9: 2CO2 + 2e
−
2° C2O2−
MnO2 + 2e 9: Mn
− 2+
4 9: 2CO2 + 2e
−
3° C2O2−
MnO2 + 4H + 2e 9: Mn2+
+ −
4 9: 2CO2 + 2e
−
4° C2O2−
MnO2 + 4H + 2e 9: Mn2+ + 2H2O
+ −
4 + MnO2 + 4H 9: 2CO2 + Mn + 2H2O

+
5° C2O2− 2+
e) 1° Cl0 + 1e− 9: Cl− (réd.)

Cl0 9: Cl+ + 1e− (oxy.)
2° Cl2 + 2e− 9: 2Cl−
Cl2 9: 2ClO− + 2e−
3° Cl2 + 2e− 9: 2Cl−
Cl2 9: 2ClO− + 4H+ + 2e−
4° Cl2 + 2e− 9: 2Cl−
Cl2 + 2H2O 9: 2ClO− + 4H+ + 2e−
5° 2Cl2 + 2H2O 9: 2Cl− + 2ClO− + 4H+
f ) 1° Mn7+ + 5e− 9: Mn2+ (réd.)
Cl− 9: Cl0 + 1e− (oxy.)
2° MnO−4 + 5e− 9: Mn2+
2Cl− 9: Cl2 + 2e−
3° MnO−4 + 8H+ + 5e− 9: Mn2+
2Cl− 9: Cl2 + 2e−
4° MnO−4 + 8H+ + 5e− 9: Mn2+ + 4H2O
2Cl− 9: Cl2 + 2e−
5° 2MnO−4 + 16H+ + 10e− 9: 2Mn2+ + 8H2O
10Cl− 9: 5Cl2 + 10e−
6° 2MnO−4 + 10Cl− + 16H+ 9: 2Mn2+ + 5Cl2 + 8H2O
g) 1° Zn 9: Zn2+ + 2e− (oxy.)
N5+ + 8e− 9: N3− (réd.)
2° Zn 9: Zn2+ + 2e−
NO−3 + 8e− 9: NH4+
3° Zn 9: Zn2+ + 2e−
NO−3 + 10H+ + 8e− 9: NH4+
4° Zn 9: Zn2+ + 2e−
NO−3 + 10H+ + 8e− 9: NH4+ + 3H2O
5° 4Zn 9: 4Zn2+ + 8e−
NO−3 + 10H+ + 8e− 9: NH4+ + 3H2O
6° 4Zn + NO−3 + 10H+ 9: 4Zn2+ + NH4+ + 3H2O
h) 1° N5+ + 1e− 9: N4+ (réd.)
I0 9: I5+ + 5e− (oxy.)
2° NO−3 + 1e− 9: NO2
I2 9: 2IO−3 + 10e−
3° NO−3 + 2H+ + 1e− 9: NO2

I2 9: 2IO−3 + 12H+ + 10e−
4° NO−3 + 2H+ + 1e− 9: NO2 + H2O
I2 + 6H2O 9: 2IO−3 + 12H+ + 10e−
5° 10NO−3 + 20H+ + 10e− 9: 10NO2 + 10H2O
I2 + 6H2O 9: 2IO−3 + 12H+ + 10e−
6° 10NO−3 + I2 + 8H+ 9: 10NO2 + 4H2O + 2IO−3
i) 1° Mn7+ + 5e− 9: Mn2+ (réd.)
S2− 9: S0 + 2e− (oxy.)
2° MnO−4 + 5e− 9: Mn2+
H2S 9: S + 2e−
3° MnO−4 + 8H+ + 5e− 9: Mn2+
H2S 9: S + 2H+ + 2e−
4° MnO−4 + 8H+ + 5e− 9: Mn2+ + 4H2O
H2S 9: S + 2H+ + 2e−
5° 2MnO−4 + 16H+ + 10e− 9: 2Mn2+ + 8H2O
5H2S 9: 5S + 10H+ + 10e−
6° 2MnO−4 + 5H2S + 6H+ 9: 2Mn2+ + 5S + 8H2O
j) 1° Br0 + 1e− 9: Br− (réd.)
S4+ 9: S6+ + 2e− (oxy.)
2° Br2 + 2e− 9: 2Br−
4 + 2e
−
SO2 9: SO2−
3° Br2 + 2e− 9: 2Br−
4 + 4H + 2e
+ −
SO2 9: SO2−
4° Br2 + 2e− 9: 2Br−
SO2 + 2H2O 9: SO2−4 + 4H + 2e
+ −
5° Br2 + SO2 + 2H2O 9: 2Br− + SO2−

4 + 4H
+
4. a) 1° Fe2+ 9: Fe3+ + 1e− (oxy.)

H+ + 1e− 9: H0 (réd.)
2° Fe2+ 9: Fe3+ + 1e−
H2O + 2e− 9: H2
3° Fe2+ 9: Fe3+ + 1e−
H2O + 2e− 9: H2 + 2OH−
4° Fe2+ 9: Fe3+ + 1e−
2H2O + 2e− 9: H2 + 2OH−
5° 2Fe2+ 9: 2Fe3+ + 2e−
2H2O + 2e− 9: H2 + 2OH−
6° 2Fe2+ + 2H2O 9: 2Fe3+ + H2 + 2OH−
b) 1° N3+ + 6e− 9: N3− (réd.)
Al 9: Al3+ + 3e− (oxy.)
2° NO−2 + 6e− 9: NH3
Al 9: AlO−2 + 3e−
3° NO−2 + 6e− 9: NH3 + 7OH−
Al + 4OH− 9: AlO−2 + 3e−
4° NO−2 + 5H2O + 6e− 9: NH3 + 7OH−
Al + 4OH− 9: AlO−2 + 2H2O + 3e−
5° NO−2 + 5H2O + 6e− 9: NH3 + 7OH−
2Al + 8OH− 9: 2AlO−2 + 4H2O + 6e−

6° NO−2 + 2Al + H2O + OH− 9: NH3 + 2AlO−2
c) 1° O− + 1e− 9: O2− (réd.)
I− 9: I0 + 1e− (oxy.)
2° H2O2 + 2e− 9: 2H2O
2I− 9: I2 + 2e−
3° H2O2 + 2e− 9: 2H2O + 2OH−
2I− 9: I2 + 2e−
4° H2O2 + 2H2O + 2e− 9: 2H2O + 2OH−
2I− 9: I2 + 2e−
5° H2O2 + 2I− 9: I2 + 2OH−
d) 1° P0 9: P+ + 1e− (oxy.)
P0 + 3e− 9: P3− (réd.)
2° P4 9: 4H2PO−2 + 4e−
P4 + 12e− 9: 4PH3
3° P4 + 8OH− 9: 4H2PO−2 + 4e−
P4 + 12e− 9: 4PH3 + 12OH−
4° P4 + 8OH− 9: 4H2PO−2 + 4e−
P4 + 12H2O + 12e− 9: 4PH3 + 12OH−
5° 3P4 + 24OH− 9: 12H2PO−2 + 12e−
P4 + 12H2O + 12e− 9: 4PH3 + 12OH−
6° 3P4 + P4 + 12OH− + 12H2O 9: 12H2PO−2 + 4PH3
4P4 + 12OH− + 12H2O 9: 12H2PO−2 + 4PH3
e) 1° Mn7+ + 3e− 9: Mn4+ (réd.)
Se2− 9: Se0 + 2e− (oxy.)
2° MnO−4 + 3e− 9: MnO2
Se2− 9: Se0 + 2e−
3° MnO−4 + 3e− 9: MnO2 + 4OH−
Se2− 9: Se0 + 2e−
4° MnO−4 + 2H2O + 3e− 9: MnO2 + 4OH−
Se2− 9: Se0 + 2e−
5° 2MnO−4 + 4H2O + 6e− 9: 2MnO2 + 8OH−
3Se2− 9: 3Se0 + 6e−
6° 2MnO−4 + 3Se2− + 4H2O 9: 2MnO2 + 3Se0 + 8OH−
f ) 1° N4+ 9: N5+ + 1e− (oxy.)
N4+ + 1e− 9: N3+ (réd.)
2° NO2 9: NO−3 + 1e−
NO2 + 1e− 9: NO−2
3° NO2 + 2OH− 9: NO−3 + 1e−
NO2 + 1e− 9: NO−2
4° NO2 + 2OH− 9: NO−3 + H2O + 1e−
NO2 + 1e− 9: NO−2
5° 2NO2 + 2OH− 9: NO−3 + NO−2 + H2O
g) 1° Zn 9: Zn2+ + 2e− (oxy.)
N5+ + 8e− 9: N3− (réd.)
2° Zn 9: Zn2+ + 2e−
NO−3 + 8e− 9: NH3

3° Zn 9: Zn2+ + 2e−
NO−3 + 8e− 9: NH3 + 9OH−
4° Zn 9: Zn2+ + 2e−
NO−3 + 6H2O + 8e− 9: NH3 + 9OH−
5° 4Zn 9: 4Zn2+ + 8e−
NO−3 + 6H2O + 8e− 9: NH3 + 9OH−
6° 4Zn + NO−3 + 6H2O 9: 4Zn2+ + NH3 + 9OH−
h) 1° Cl0 + 1e− 9: Cl− (réd.)
Cl0 9: Cl5+ + 5e− (oxy.)
2° Cl2 + 2e− 9: 2Cl−
Cl2 9: 2ClO−3 + 10e−
3° Cl2 + 2e− 9: 2Cl−
Cl2 + 12OH− 9: 2ClO−3 + 10e−
4° Cl2 + 2e− 9: 2Cl−
Cl2 + 12OH− 9: 2ClO−3 + 6H2O + 10e−
5° 5Cl2 + 10e− 9: 10Cl−
Cl2 + 12OH− 9: 2ClO−3 + 6H2O + 10e−
6° 6Cl2 + 12OH− 9: 10Cl− + 2ClO−3 + 6H2O
i) 1° Mn2+ 9: Mn4+ + 2e− (oxy.)
Mn7+ + 3e− 9: Mn4+ (réd.)
2° Mn2+ 9: MnO2 + 2e−
MnO−4 + 3e− 9: MnO2
3° Mn2+ + 4OH− 9: MnO2 + 2e−
MnO−4 + 3e− 9: MnO2 + 4OH−
4° Mn2+ + 4OH− 9: MnO2 + 2H2O + 2e−
MnO−4 + 2H2O + 3e− 9: MnO2 + 4OH−
5° 3Mn2+ + 12OH− 9: 3MnO2 + 6H2O + 6e−
2MnO−4 + 4H2O + 6e− 9: 2MnO2 + 8OH−
6° 3Mn2+ + 2MnO−4 + 4OH− 9: 5MnO2 + 2H2O
2
j) 1° I− 9: I(1/3)− + 3 e− (oxy.)
I7+ + 2e− 9: I5+ (réd.)
2° 3I− 9: I−3 + 2e−
IO−4 + 2e− 9: IO−3
3° 3I− 9: I−3 + 2e−
IO−4 + 2e− 9: IO−3 + 2OH−
4° 3I− 9: I−3 + 2e−
IO−4 + H2O + 2e− 9: IO−3 + 2OH−
5° 3I− + IO−4 + H2O 9: I−3 + IO−3 + 2OH−
+1
5. a) Ag0 ⎯⎯→ Ag+1
−1
N5+ ⎯⎯→ N4+
Ag + 2HNO3 9: AgNO3 + NO2 + H2O
+2
b) 3 × (S2− ⎯⎯→ S0)
−3
2 × (N5+ ⎯⎯→ N2+)
3CuS + 2HNO3 9: 3Cu(NO3)2 + 2NO + 3S + H2O

3CuS + 8HNO3 9: 3Cu(NO3)2 + 2NO + 3S + 4H2O
+3
c) (Mn4+ ⎯⎯→ Mn7+)
−2
(Bi5+ ⎯⎯→ Bi3+)
+3
4 × (Mn4+ ⎯⎯→ Mn7+)
−4
3 × (2Bi5+ ⎯⎯→ 2Bi3+)
4MnO2 + 6NaBiO3 + H2SO4 9: 3Bi2(SO4)3 + 4NaMnO4 + Na2SO4 + H2O
4MnO2 + 6NaBiO3 + 10H2SO4 9: 3Bi2(SO4)3 + 4NaMnO4 + Na2SO4 + 10H2O
d) 8 × (Al0 ⎯⎯→ Al3+)

3+
3 × (N5+ ⎯⎯→ N3−)

8−
8Al + 3NaNO3 + NaOH + H2O 9: 3NH3 + 8NaAl(OH)4

8Al + 3NaNO3 + 5NaOH + 18H2O 9: 3NH3 + 8NaAl(OH)4
e) Sn2+ ⎯⎯→ Sn4+

2+
O0 ⎯⎯→ O2−
2−
2 × (Sn2+ ⎯⎯→ Sn4+)

2+
(O2 ⎯⎯→ 2H2O)

4−
2SnCl2 + O2 + 8HCl 9: 2H2SnCl6 + 2H2O
1L 0,100 mol
6. nce 4+ = 28,0 mL × × = 2,80 × 10−3 mol
1000 mL 1L
nce 4+ = nFe2+ = 2,80 × 10−3 mol
2,80 × 10−3 mol 1000 mL

cFe2+ = × = 0,0560 mol/L
50,0 mL 1L
7. a) 1° C3+ 9: C4+ + 1e− (oxy.)
Mn7+ + 5e− 9: Mn2+ (réd.)
2° H2C2O4 9: 2CO2 + 2e−
MnO−4 + 5e− 9: Mn2+
3° H2C2O4 9: 2CO2 + 2H+ + 2e−
MnO−4 + 8H+ + 5e− 9: Mn2+
4° H2C2O4 9: 2CO2 + 2H+ + 2e−
MnO−4 + 8H+ + 5e− 9: Mn2+ + 4H2O
5° 5H2C2O4 9: 10CO2 + 10H+ + 10e−
2MnO−4 + 16H+ + 10e− 9: 2Mn2+ + 8H2O
6° 5H2C2O4 + 2MnO−4 + 6H+ 9: 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O
1L 0,150 mol
b) mol H2C2O4 = 25,0 mL × × = 3,75 × 10−3 mol
1000 mL 1L
2 mol MnO4−
mol MnO−4 = 3,75 × 10−3 mol H2C2O4 × = 1,50 × 10−3 mol
5 mol H 2C 2O4
1,50 × 10−3 mol 1000 mL
cMnO − = × = 7,61 × 10−2 mol/L
4 19,70 mL 1L
8. a) 1° Mn2+ 9: Mn4+ + 2e− (oxy.)
Mn7+ + 3e− 9: Mn4+ (réd.)
2° Mn2+ 9: MnO2 + 2e−
MnO−4 + 3e− 9: MnO2
3° Mn2+ + 4OH− 9: MnO2 + 2e−

MnO−4 + 3e− 9: MnO2 + 4OH−
4° Mn2+ + 4OH− 9: MnO2 + 2H2O + 2e−
MnO−4 + 2H2O + 3e− 9: MnO2 + 4OH−
5° 3Mn2+ + 12OH− 9: 3MnO2 + 6H2O + 6e−
2MnO−4 + 4H2O + 6e− 9: 2MnO2 + 8OH−
6° 3Mn2+ + 2MnO−4 + 4OH− 9: 5MnO2 + 2H2O
1L 0,0425 mol
b) nMnO − = 34,50 mL × × = 1,47 × 10−3 mol
4 1000 mL 1L
3 mol Mn2+
nMn2+ = 1,47 × 10−3 mol MnO−4 × = 2,20 × 10−3 mol
2 mol MnO−4
2,20 × 10−3 mol 1000 mL

cMn2+ = × = 8,80 × 10−2 mol/L
25, 0 mL 1L
9. a) 1° Fe2+ 9: Fe3+ + 1e− (oxy.)
Mn7+ + 5e− 9: Mn2+ (réd.)
2° Fe2+ 9: Fe3+ + 1e−
MnO−4 + 5e− 9: Mn2+
3° Fe2+ 9: Fe3+ + 1e−
MnO−4 + 8H+ + 5e− 9: Mn2+
4° Fe2+ 9: Fe3+ + 1e−
MnO−4 + 8H+ + 5e− 9: Mn2+ + 4H2O
5° 5Fe2+ 9: 5Fe3+ + 5e−
MnO−4 + 8H+ + 5e− 9: Mn2+ + 4H2O
6° 5Fe2+ + MnO−4 + 8H+ 9: 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
0,4541 g
b) nFe = = 8,132 × 10−3 mol = nFe2+
55,84 g /mol
1 mol MnO4−
nMnO − = 8,132 × 10−3 mol Fe2+ × = 1,626 × 10−3 mol
4
5 mol Fe2+
1, 626 × 10−3 mol 1000 mL

cMnO − = × = 6,721 × 10−2 mol/L
4 24, 20 mL 1L
1L 0,0505 mol
10. mol Cr2O72− = 30,50 mL × × = 1,54 × 10−3 mol
1000 mL 1L
6 mol Fe2+
mol Fe2+ = 1,54 × 10−3 mol Cr2O72− × = 9,24 × 10−3 mol
1 mol Cr2O72−
55,84 g
Masse de Fe2+ = masse de Fe(s) = 9,24 × 10−3 mol × = 0,516 g
1 mol
0,516 g
% m/m = × 100 = 55,8 %
0,9252 g
11. Cu+ 9: Cu2+ + 1e− (oxy.) 0

Eoxy. = −0,153 V
Ag + 1e 9: Ag
+ − 0
(réd.) Eréd. = 0,800 V
0
0
Epile = 0,800 V − 0,153 V = 0,647 V
12. a) Sn(s) 9: Sn2+(aq) + 2e− (anode) E0 = 0,138 V

2Cu+(aq) + 2e− 9: 2Cu(s) (cathode) E0 = 0,521 V
Éq. globale : Sn(s) + 2Cu+(aq) 9: Sn2+(aq) + 2Cu(s)
0
Epile = 0,138 V + 0,521 V = 0,659 V
b) 2Al(s) 9: 2Al3+(aq) + 6e− (anode) E0 = 1,662 V
3Sn2+(aq) + 6e− 9: 3Sn(s) (cathode) E0 = −0,138 V
Éq. globale : 3Sn2+(aq) + 2Al(s) 9: 2Al3+(aq) + 3Sn(s)
0
Epile = 1,662 V + (−0,138) V = 1,524 V
c) Fe2+(aq) 9: Fe3+(aq) + 1e− (anode, Pt) E0 = −0,771 V
Ag+(aq) + 1e− 9: Ag(s) (cathode) E0 = 0,800 V
Éq. globale : Fe2+(aq) + Ag+(aq) 9: Fe3+(aq) + Ag(s)
0
Epile = 0,800 V − 0,771 V = 0,029 V
d) Co(s) 9: Co2+(aq) + 2e− (anode) E0 = 0,280 V
2Ag+(aq) + 2e− 9: 2Ag(s) (cathode) E0 = 0,800 V
Éq. globale : Co(s) + 2Ag+(aq) 9: Co2+(aq) + 2Ag(s)
0
Epile = 0,280 V + 0,800 V = 1,080 V
e) 6MnO−4 (aq) + 48H+(aq) + 30e− 9: 6Mn2+(aq) + 24H2O(l) (cathode, Pt) E0 = 1,507 V
5I−(aq) + 15H2O(l) 9: 5IO−3 (aq) + 30H+(aq) + 30e− (anode, Pt) E0 = −1,085 V
Éq. globale : 6MnO−4 (aq) + 5I−(aq) + 18H+(aq) 9: 9H2O(l) + 6Mn2+(aq) + 5IO−3 (aq)
0
Epile = 1,507 V + 1,085 V = 0,422 V
13. 2H2(g) 9: 4H+(aq) + 4e− E0 = 0,00 V
O2(g) + 4H+(aq) + 4e− 9: 2H2O(l) E0 = 1,229 V
Éq. globale : 2H2(g) + O2(g) 9: 2H2O(l) E0 = 1,229 V
14. a) Zn2+(aq) + 2e− 9: Zn(s) (réd.)
M(s) 9: M2+(aq) + 2e− (oxy.)
Éq. globale : Zn2+(aq) + M(s) 9: Zn(s) + M2+(aq) Epile
0
= 0,423 V
0
Epile = Eréd.
0
+ Eoxy.
0
0,423 V = −0,762 V + Eoxy.

0
0
Eoxy. = 1,185 V ⇒ M(s) 9: M2+(aq) + 2e−
Eréd. = −1,185 V ⇒ M2+(aq) + 2e− 9: M(s)
0
b) Réaction de réduction du manganèse :

Mn2+(aq) + 2e− 9: Mn(s) 0
Eréd. = −1,185 V
M = manganèse (Mn)
15. a) Cu2+(aq) + 2e− 9: Cu(s) E0 = 0,342 V
2I−(aq) 9: I2(s) + 2e− E0 = −0,536 V
Epile = 0,342 V − 0,536 V = −0,194 V
0
Réaction non spontanée dans le sens de l'équation chimique

b) MnO2(s) + 4H+(aq) + 2e− 9: Mn2+(aq) + 2H2O(l) E0 = 1,224 V
H2O2(aq) 9: O2(g) + 2H+(aq) + 2e− E0 = −0,695 V
Epile = 1,224 V − 0,695 V = 0,529 V
0
Réaction spontanée dans le sens de l'équation chimique

c) Ca(s) 9: Ca2+(aq) + 2e− E0 = 2,868 V
2H2O(l) + 2e− 9: H2(g) + 2OH−(aq) E0 = −0,828 V
E0 = 2,868 V − 0,828 V = 2,040 V
d) Zn(s) 9: Zn2+(aq) + 2e− E0 = 0,762 V

Mn (aq) + 2e 9: Mn(s) E0 = −1,185 V
2+ −
E0 = 0,762 V − 1,185 V = −0,423 V

e) O3(g) + H2O(l) + 2e− 9: O2(g) + 2OH−(aq) E0 = 1,24 V
Cl (aq) + 2OH (aq) 9: ClO (aq) + H2O(l) + 2e
− − − −
E0 = −0,841 V
E = 1,240 V − 0,841 V = 0,399 V
0

f ) NO−3 (aq) + 4H+(aq) + 3e− 9: NO(g) + 2H2O(l) E0 = 0,957 V
2H2O(l) 9: O2(g) + 4H+(aq) + 4e− E0 = −1,229 V
E0 = 0,957 V − 1,229 V = −0,272 V
16. Br2(l) + 2e− 9: 2Br−(aq) 0
Eréd. = 1,087 V
I2(s) + 2e− 9: 2I−(aq) Eréd. = 0,536 V
0
Le potentiel de réduction du brome est supérieur à celui de l'iode. Ainsi la réduction du brome est
favorisée au détriment de la réduction de l'iode. L'équation qui correspond à la réduction du brome est
la seconde (b).
Br2(l) + 2I−(aq) 9: 2Br−(aq) + I2(s)
17. a) 2Cu+(aq) + Fe(s) 9: Cu(s) + Fe2+(aq)
Les e− vont se déplacer de l'électrode de fer vers l'électrode de cuivre.
0
Epile = 0,521 V + 0,447 V = 0,968 V
Anode : Fe(s)
Cathode : Cu(s)
b) 2Ag+(aq) + Sn2+(aq) 9: 2Ag(s) + Sn4+(aq)
Les e− vont se déplacer de l'électrode de platine (Sn2+/Sn4+) vers l'électrode d'argent.
0
Epile = 0,800 V − 0,151 V = 0,649 V
Anode : Sn4+/Sn2+ (électrode de Pt)
Cathode : Ag(s)
c) Pb2+(aq) + Sn(s) 9: Pb(s) + Sn2+(aq)
Les e− vont se déplacer de l'électrode de Sn vers l'électrode de Pb.
E0 = −0,126 V + 0,138 V = 0,012 V
Anode : Sn(s)
Cathode : Pb(s)
18. a) E0 = 0,771 V + (−0,800) V = −0,029 V
b) E0 = 2,866 V + 0,762 V = 3,628 V
c) E0 = 1,507 V − 1,232 V = 0,275 V
19. a) Pb2+(aq) + 2e− 9: Pb(s) E0 = −0,126 V
Al(s) 9: Al3+(aq) + 3e− E0 = 1,662 V
Éq. globale : 3Pb2+(aq) + 2Al(s) 9: 3Pb(s) + 2Al3+(aq) 0
Epile = 1,536 V
Voltmètre
1,536
−
e
Al ⎯ ⎯ Pb
(anode) ⎯ ⎯(cathode)
Al3+ Pb2+
b) Cl2(g) + 2e− 9: 2Cl−(aq) E0 = 1,358 V

2H2O(l) 9: O2(g) + 4H+(aq) + 4e− E0 = −1,229 V
Éq. globale : 2Cl2(g) + 2H2O(l) 9: 4Cl−(aq) + O2(g) + 4H+(aq) 0
Epile = 0,129 V
Voltmètre
0,129
Pt Pt
(anode) e− (cathode)
⎯
⎯
⎯
⎯
← Cl2(g)
O2(g) ←
(101,3 kPa) (101,3 kPa)
H2O H+ H+ Cl−
c) Zn(s) 9: Zn2+(aq) + 2e− E0 = 0,762 V

NO−3 (aq) + 4H+(aq) + 3e− 9: NO(g) + 2H2O(l) E0 = 0,957 V
Éq. globale : 3Zn(s) + 2NO−3 (aq) + 8H+(aq) 9: 3Zn2+(aq) + 2NO(g) + 4H2O(l) E0 = 1,719 V
Voltmètre
1,719
Zn −
Pt
(anode) e ⎯
(cathode)
⎯
⎯ ⎯
← NO(g)
(101,3 kPa)
Zn2+ NO−3 H+
d) Fe3+(aq) + 1e− 9: Fe2+(aq) E0 = 0,771 V

Cu(s) 9: Cu+(aq) + 1e− E0 = −0,521 V
Éq. globale : Fe3+(aq) + Cu(s) 9: Fe2+(aq) + Cu+(aq) E0 = 0,250 V
Voltmètre
0,250
−
e
Cu ⎯⎯
⎯⎯
Pt
(anode) (cathode)
Cu+ Fe3+
Fe2+
20. a) Augmentation du potentiel

b) Augmentation du potentiel
c) Aucun effet
d) Aucun effet
e) Augmentation du potentiel
f ) Diminution du potentiel
21. Fe3+(aq) + 1e− 9: Fe2+(aq) E0 = 0,771 V
Ag+(aq) + 1e− 9: Ag(s) E0 = 0,800 V
Ag+(aq) + Fe2+(aq) 9: Ag(s) + Fe3+(aq)
E0 = 0,800 V + (−0,771) V = 0,029 V
0,0592 [Fe3+ ]
1 [Ag + ][Fe2+ ]
0,25
= 0,029 V − 0,0592 log = 0,029 − 0,0592 × 0,22 = 0,029 − 0,013 = 0,016
1,0 × 0,15
Epile = 0,016 V
22. Zn(s) 9: Zn2+(aq) + 2e− 0
Eoxy. = 0,762 V
2H+(aq) + 2e− 9: H2(g) 0
Eréd. = 0,0 V
0,0592 [Zn 2+ ] PH2

Epile = E0 − log
2 [H+ ]2
0,0592 1, 0 × 1, 00
0,600 V = 0,762 V − log
2 [H+ ]2
0,0592 1, 0
−0,162 V = − log
2 [H+ ]2
1, 0
5,47 = log ⇒ 5,47 = log 1,0 − 2 log [H+]
[H+ ]2
⇒ 2,74 = −log [H+] ⇒ [H+] = 10−2,74 ⇒ [H+] = 1,83 × 10−3 mol/L
23. Pb(s) 9: Pb2+(aq, soln sat.) + 2e−
Pb2+(aq, 0,100 mol/L) + 2e− 9: Pb(s)
Pb(s) + Pb2+(aq, 0,100 mol/L) 9: Pb2+(aq, soln sat.) + Pb(s)
0,0592 [Pb2+ ]soln sat.

Epile = 0 − log
2 0,100
0,0592 [Pb2+ ]soln sat.

0,057 V = − log = 0,0296(log [Pb2+]soln sat. − log 0,100)
2 0,100
⇒ −1,93 = log [Pb2+]soln sat. + l,00 ⇒ [Pb2+]soln sat. = 10−2,93
[Pb2+]soln sat. = 0,001 19 mol/L
[I−] = 0,002 38 mol/L
PbI2(s) L Pb2+(aq) + 2I−(aq)
Kps = [Pb2+][I−]2
Kps = 0,001 19 × (0,002 38)2
Kps = 6,7 × 10−9
24. a) Zn(s) + Cu2+(aq) 9: Zn2+(aq) + Cu(s)
0,0592 [Zn 2+ ]
E = 1,13 V = E0 − log
2 [Cu2+ ]
0,0592 0,100
1,13 V = E0 − log ⇒ 1,13 = E0 + 0,0296
2 1, 00
E0 = 1,10 V
0,0592 0, 0100
b) E = 1,10 V − log
2 2, 00
E = 1,17 V
25. a) Cu(s) 9: Cu2+(aq) + 2e− E0 = −0,342 V
Fe (aq) + 1e 9: Fe (aq)
3+ − 2+
E0 = 0,771 V
Cu(s) + 2Fe3+(aq) 9: Cu2+(aq) + 2Fe2+(aq) Epile
0
= 0,429 V
0,0592 [Cu2+ ][Fe2+ ]2

Epile = 0,429 − log
2 [Fe3+ ]2
0,0592 0,10 × (0, 20)2
= 0,429 V − log = 0,429 − 0,0296 × −1,35 = 0,429 + 0,040 = 0,469
2 (0, 30)2
Epile = 0,469 V
La réaction est spontanée dans le sens de l'équation globale équilibrée. La réaction va se dérouler
selon le schéma de la pile.
b) Sn(s) 9: Sn2+(aq) + 2e− E0 = 0,138 V
Pb2+(aq) + 2e− 9: Pb(s) E0 = −0,126 V
Sn(s) + Pb2+(aq) 9: Sn2+(aq) + Pb(s) 0
Epile = 0,012 V
0,0592 [Sn 2+ ]
Epile = 0,012 − log
2 [Pb2+ ]
0,0592 0, 400
= 0,012 − log = 0,012 − 0,0296 × 2,60 = 0,012 − 0,077 = 0,065
2 0, 0010
= −0,065 V
La réaction est non spontanée dans le sens de l'équation globale équilibrée. C'est la réaction inverse
qui sera spontanée.
26. a) 2Cl−(aq) 9: Cl2(g) + 2e− E0 = −1,358 V
PbO2(s) + 4H+(aq) + 2e− 9: Pb2+(aq) + 2H2O(l) E0 = 1,455 V
Éq. globale : 2Cl−(aq) + PbO2(s) + 4H+(aq) 9: Cl2(g) + Pb2+(aq) + 2H2O(l)
0
b) Epile = 1,455 V − 1,358 V = 0,097 V
Réaction spontanée dans le sens de l'équation globale (E = 0,097 V)
0,0592 [Pb2+ ][Cl2 ]

c) E = 0,097 − log
2 [H+ ]4 [Cl− ]2
0,0592 1, 0 × 1, 0
E = 0,097 − log = 0,097 − 0,0296 log 4,48 × 10−14
2 (4, 6 × 10−4 )4 × (1, 0)2
E = 0,097 − 0,0296 × 13,35 = 0,097 − 0,395 = −0,30
E = −0,30 V
Réaction non spontanée dans le sens de l'équation globale (E = −0,30 V)
0,0592 1, 0 × 1, 0 1
d) E = 0,097 − log = 0,097 − 0,0296 log = 0,13 V
2 (2, 0)4 × (1, 0)2 16
Réaction spontanée dans le sens de l'équation globale (E = 0,13 V)
27. a) Al(s) 9: Al3+(aq) + 3e− (oxy.) E0 = 1,662 V
Ag (aq) + 1e 9: Ag(s) (réd.)
+ −
E0 = 0,800 V
Éq. globale : 3Ag+(aq) + Al(s) 9: 3Ag(s) + Al3+(aq)
0
Epile = 2,462 V
Oxydant : Ag+
Réducteur : Al
Voltmètre
2,462
e−
Al ⎯⎯ ⎯ Ag
(anode) ⎯ ⎯⎯ (cathode)
Al3+ Ag+
0, 0592 [ Al3+ ]
b) E = 2,462 V − log
3 [ Ag + ]3
0, 0592 0,100
E = 2,462 V − log = 2,462 − 0,0197 × −1,903 = 2,50
3 (2, 00)3
E = 2,50 V
28. a) I2
b) Al3+
c) Al
d) I−
29. Ag+(aq) + 1e− 9: Ag(s) E0 = 0,800 V
0, 0592 1
E = 0,40 V = E0 − log
1 [ Ag + ]
1
0,40 V = 0,800 V − 0,0592 log
[ Ag + ]
1
+0,40 V = +0,0592 log
[ Ag + ]
6,76 = −log [Ag+] ⇒ [Ag+] = 10−6,76
[Ag+] = 1,74 × 10−7 mol/L
30. Al(s) 9: Al3+(aq) + 3e− (oxy.) E0 = 1,662 V

Cu2+(aq) + 2e− 9: Cu(s) (réd.) E0 = 0,342 V
Éq. globale : 2Al(s) + 3Cu2+(aq) 9: 2Al3+(aq) + 3Cu(s)
0
Epile = 1,662 V + 0,342 V = 2,004 V
Réduction 2Al(s) + 3Cu2+ 9: 2Al3+ + 3Cu(s)

[ ]0 (mol/L) — 1,000 1,00 —
mod. — −0,900 +0,900 × 2/3 —
[ ]fin. (mol/L) — 0,100 1,60 —
0,0592 [ Al3+ ]2
6 [Cu2+ ]3
0,0592 (1, 60)2

Epile = 2,004 V − log = 2,004 − 0,009 87 log 2,56 × 103 = 2,004 − 0,0364 = 1,97
6 (0,100)3
Epile = 1,97 V
12, 0 g
31. mol de Cu(s) = = 0,189 mol de Cu (Cu2+)
63,546 g /mol
2 mol de e−
mol de e− = 0,189 mol Cu × = 0,378 mol de e−
1 mol Cu
96 485 C
Charge = 0,378 mol de e− × = 36 400 C
1 mol de e−
36 400 C
i= = 2,02 A
5 h × 3600 s⋅h −1
32. Q = it = 0,150 A × 20,0 min × 60 s·min−1 = 180 C
1 mol de e−
mol de e− = 180 C × = 0,001 87 mol de e−
96 485 C
0,001 87 mol de e− = 0,001 87 mol de Ag(s)
107, 87 g
Masse de Ag = 0,001 87 mol de Ag × = 0,201 g
1 mol de Ag
33. Al3+(aq) + 3e− 9: Al(s)
60 s
Q = it = 10,0 A × 10,0 min × = 6,00 × 103 C
1 min
1 mol de e−
mol de e− = 6,00 × 103 C × = 0,0622 mol de e−
96 485 C
1 mol de Al3+
mol de Al3+ = 0,0622 mol de e− × = 0,0207 mol de Al3+
3 mol de e−
26,98 g
Masse de Al = 0,0207 mol de Al × = 0,559 g
1 mol de Al
60 min 60 s
34. Q = it = 500 A × 8 h × × = 1,44 × 107 C
1h 1 min
1 mol de e−
mol de e− = 1,44 × 107 C × = 1,49 × 102 mol de e−
96 485 C
1 mol de Na +
mol de Na+ = 1,49 × 102 mol de e− × = 1,49 × 102 mol de Na+
1 mol de e−
22,99 g
Masse de Na = 1,49 × 102 mol de Na × = 3430 g de Na
1 mol de Na(s)
35. Q = it = 35 A × 2 h × 60 min·h−1 × 60 s·min−1 = 250 000 C
1 mol de e−
mol de e− = 250 000 C × = 2,6 mol de e−
96 485 C
L'équation balancée de l'électrolyse de l'eau est celle-ci :
2H2O(l) 9: 2H2(g) + O2(g)
On forme l'hydrogène moléculaire selon cette équation de réduction :
4H+(aq) + 4e− 9: 2H2(g)
On forme l'oxygène selon cette équation d'oxydation :
4OH−(aq) 9: O2(g) + 4e− + 2H2O(l)
Il faut calculer, à partir du nombre de moles d'e− en circulation, le nombre de moles de H2 et de O2
produit.
2 mol H2
Pour H2 ⇒ mol H2 = 2,6 mol d'e− × = 1,3 mol H2.
4 mol de e−
1 mol O2
Pour O2 ⇒ mol O2 = 2,6 mol d'e− × = 0,65 mol O2.
4 mol de e−
Trouvons les volumes produits de chaque gaz.
nRT 1, 3 mol × 8, 315 J⋅mol −1 ⋅K −1 × 298 K

Pour H2 ⇒ VH2 = = = 16 L .
P 200 kPa
nRT 0,65 mol × 8, 315 J⋅mol −1 ⋅K −1 × 298 K
Pour O2 ⇒ VO2 = = = 8,1 L .
P 200 kPa
36. a) Cr2O72− (aq) + 14H+(aq) + 12e− 9: 2Cr(s) + 7H2O(l)
1m
b) VCr = S × E = 0,012 mm × × 0,20 m2 = 2,4 × 10−6 m3
1000 mm
100 cm 100 cm 100 cm 7,15 g

Masse Cr = V × p = 2,4 × 10−6 m3 × × × × = 17 g
1m 1m 1m 1 cm 3
17 g
mol Cr = = 0,33 mol Cr
52,00 g /mol
12 mol de e−
mol de e− = 0,33 mol Cr × = 2,0 mol de e−
2 mol Cr
96 485 C
Charge = 2,0 mol de e− × = 19 000 C
1 mol de e−
Q 19 000 C
t= = = 6400 s (≈ 1 h 47 min)
i 30, 0 A

37. a) MnO2(s) + 4H+(aq) + 2e− 9: Mn2+(aq) + 2H2O(l) E0 = 1,224 V
Ag+(aq) + 1e− 9: Ag(s) E0 = 0,800 V
Anode : 2Ag(s) 9: 2Ag+(aq) + 2e− E0 = −0,800 V
Cathode : MnO2(s) + 4H+(aq) + 2e− 9: Mn2+(aq) + 2H2O(l) E0 = 1,224 V
Éq. globale : MnO2(s) + 2Ag(s) + 4H+(aq) 9: 2Ag+(aq) + Mn2+(aq) + 2H2O(l)
b) Ag(s) | Ag+(aq) || MnO2(s) | Mn2+(aq), H+(aq) | Pt

c) L'anode est constituée de Ag(s).
La cathode est constituée de Pt(s).
d) Oxydant : MnO2(s)
Réducteur : Ag(s)
e) Les électrons se déplacent de l'anode, Ag(s), vers la cathode, MnO2.
0
f ) Epile = 1,224 V − 0,800 V = 0,424 V
g) [H3O+] = 10−3,5 = 3,2 × 10−4 mol/L
0,0592 [ Ag + ]2 [ Mn 2+ ]
Epile = Epile
0
− log
2 [H+ ]4
0,0592 (0,300)2 × 0, 300

Epile = 0,424 V − log = 0,424 − 0,0296 log 2,7 × 1012
2 (3,2 × 10−4 )4
= 0,424 − 0,0296 × 12,4 = 0,057
Epile = 0,057 V

38. a) N2(g) + 3H2(g) L 2NH3(g)
N2 + 6H+ + 6e− 9: 2NH3 (nitrogénase) (réd.)
H2 9: 2H+ + 2e− (oxy.)
b) (O2 + 4H+ + 4e− 9: 2H2O) × 3 (réd.)
(NH3 + 2H2O 9: NO −2 + 7H+ + 6e−) × 2 (oxy.)
3O2 + 2NH3 9: 2NO −2 + 2H2O + 2H+ (équation globale)
c) O2 + 4H+ + 4e− 9: 2H2O (réd.)
(NO −2 + H2O 9: NO3− + 2H+ + 2e−) × 2 (oxy.)
2NO −2 + O2 9: 2NO3− (équation globale)
d) NO3− + 2H+ + 2e− 9: NO −2 + 2H2O (réd.)
NO −2 + 2H+ + 1e− 9: NO + H2O (réd.)
2NO + 2H+ + 2e− 9: N2O + H2O (réd.)
N2O + 2H+ + 2e− 9: N2 + H2O (réd.)
NADP− 9: NADP+ + 2e− (oxy.)
2NO3− + 5NADPH + 7H+ 9: N2 + 5NADP+ + 6H2O (équation globale en milieu acide)
e) NO3− : +5 NO −2 : +3 NO : +2 N2O : +1 N2 : 0

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Chimie des solutions, 3e édition – Solutions détaillées

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Chapitre 2 PROPRIÉTÉS COLLIGATIVES

Chapitre 3 CINÉTIQUE CHIMIQUE

Chapitre 4 ÉQUILIBRE CHIMIQUE

Chapitre 5 ACIDES ET BASES

Chapitre 6 ÉQUILIBRE IONIQUE DES ÉLECTROLYTES FAIBLES

Chapitre 7 SOLUBILITÉ ET RÉACTIONS DE PRÉCIPITATION

Chapitre 8 OXYDORÉDUCTION ET ÉLECTROCHIMIE

CHAPITRE 1 – SOLUTIONS DÉTAILLÉES

EXERCICE 1.1 (page 7)

EXERCICE 1.2 (page 9)

EXERCICE 1.3 (page 14)

EXERCICE 1.4 (page 18)

EXERCICE 1.5 (page 23)

EXERCICE 1.6 (page 24)

EXERCICE 1.7 (page 24)

EXERCICE 1.8 (page 27)

EXERCICE 1.9 (page 27)

Volume de solution = 200,0 g × 1 mL = 181,3 mL

EXERCICE 1.10 (page 29)

EXERCICE 1.11 (page 29)

2° On exprime les quantités de chaque composant dans les unités désirées.

3° On calcule la concentration molaire volumique de chaque solution.

0,100 mol NaOH

0, 200 mol NaOH

0, 200 mol NaOH

EXERCICE 1.12 (page 30)

4,90 g H2SO4 1000 mL 1 mol H2SO4 2 éq H2SO4

EXERCICE 1.13 (page 31)

nHCl 37, 2 g HCl / 36, 45 g / mol

EXERCICE 1.14 (page 33)

37, 2 g HCl / 36, 45 g / mol

EXERCICE 1.15 (page 33)

2° On exprime les quantités de chaque composant dans les unités désirées.

3° On calcule la molalité de la solution.

EXERCICE 1.16 (page 34)

EXERCICE 1.17 (page 35)

28,0 g NH3 /17, 03 g /mol

nNH3 28,0 g NH3 /17, 03 g /mol

EXERCICE 1.18 (page 36)

2° On effectue les calculs dans les unités désirées.

masse de la solution 1017 g

masse du nitrate d'argent 17, 0 g

EXERCICE 1.19 (page 38)

EXERCICE 1.20 (page 38)

1,00 × 10−4 mol/L × 100,0 mL

2,00 × 10−4 mol/L × 100,0 mL

3,00 × 10−4 mol/L × 100,0 mL

5,00 × 10−4 mol/L × 100,0 mL

7,00 × 10−4 mol/L × 100,0 mL

QUESTIONS ET EXERCICES SUPPLÉMENTAIRES (pages 42 à 44)

⎯→ NH4+ (aq) + NO−3 (aq)

60,0 mg K 3 Fe(CN)6 1g 1 mol K 3 Fe(CN)6 3 mol K

3, 8 × 10−5 mol NaCN 49, 01 g 1000 mg 1, 86 mg

3, 8 × 10−5 mol CN − 26,02 g CN −

1L 0, 300 mol Mg(NO3 )2 2 mol NO−3

1L 0, 200 mol NaNO3 1 mol NO−3

1L 0,150 mol Fe(NO3 )3 3 mol NO−3

de la solution et le volume utilisé sont inférieurs à ceux de la solution de nitrate de sodium.

96, 0 g H 2SO4 1, 84 g 1000 mL 1 mol

96, 0 g /98,08 g /mol