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Ex.

1/ Soit la pile suivante :

Pt-H2/HCl(aq)/AgCl(solide)/Ag

a- Opérer les électrodes de cette pile


b- Donner les espèces des électrodes
c- Ecrire les réactions aux électrodes
d- Donner la réaction de fonctionnement de cette pile

Sachant que pour une concentration en HCl égale à 0.1 mol/L la f.e.m varie
suivant la relation :

E = 0.35510 – 0.03422.10-4 t – 3.2347.10-6 t2 + 6.3141.10-9 t3

t est la température en °C.

e- Donner l’expression du coefficient de température de la pile


f- Calculer la variation d’enthalpie de la réaction de la pile à t = 25°C

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Ex. 2/ Considérer une solution de ZnCl 2 à 18°C de concentration 10 -3M, la constante


de Debye et Huckel vaut a = 0.4998.

a- Calculer la force ionique de cette solution


b- Calculer les coefficients d’activité des ions Cl - et Zn2+ .

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Ex. 3/ On électrolyse une solution contenant du Fe(ClO 4)3 et du Fe(ClO4)2 à la même


concentration 10 -4M. Les électrodes sont en platine, on suppose que les conductivités
ioniques limites en solution sont sensiblement égales. On échange 10 électrons.
1- Donner les nombres de transport correspondant aux ions en solution ;
2- Donner le nombre d’ions déplacés par migration ;
3- Donner le bilan à chaque électrode ;
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Ex. 4/ Diagramme du Cuivre

Espèces à prendre en considération : Cu, Cu2+ , Cu2O, Cu(OH)2, Cu+


[Cu+ ] = [Cu2+ ] = 10-2 M

Equilibres acido basiques :


- 2 Cu+ + 2 OH-  Cu2O + H2O Ps1 = [Cu+ ][OH-] = 10 -15
- Cu2+ + 2 OH-  Cu(OH)2 Ps2 = [Cu2+ ][OH-]2 = 10 -20
Données électrochimiques: E°(Cu2+ /Cu+ ) = 0.16 V, E°(Cu+ /Cu) = 0.52 V

NB: Les potentiels normaux intermédiaires doivent être calculés avec précision

a- Remplir le tableau suivant :

espèces Cu Cu2+ Cu2O Cu(OH)2 Cu+


Degré
d’oxydation

b- Représenter sur chaque niveau les espèces présentes

c- Déterminer les différentes valeurs des pH séparant les espèces acido


basiques ;
d- Donner les équations équilibrées des réactions et les équations des
potentiels en fonction du pH, entre les couples suivants : Cu2+/Cu+ et
Cu+/Cu

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Ex .5/ Les valeurs de  pour HCl, NaCl et NaAc (Ac = acétate) sont respectivement :
420, 126 et 91.

1- Calculer (HAc), la résistance d’une cellule de conductivité remplie avec de


l’acide acétique 0.1 M est 50 ohm, et elle devient égale à 122 ohm lorsqu’on
ajoute NaCl solide jusqu’à avoir une solution 0.01 M en NaCl.
2- Calculer la constante de la cellule
3- Calculer la concentration en ions H+ de la solution.

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