ELIAS Elie

FRANCOIS Florane
GUISLAIN Ludivine Promotion 154

PROJET LONG

Etude de l’altération de roches utilisées

pour des ouvrages de génie côtier

Nobby’s Head – New Castle - Australie

Rapport

Tuteurs : William PEIRSON

Bernard VAYSSADE
Jean-Pierre ROLLEY

Ecole des Mines d’Alès 16 février 2004

 Etude de l’altération de roches utilisées pour des ouvrages de génie côtier

Résumé
Le projet porte sur l’étude de la convenance d’un grès australien pour la construction
d’ouvrages côtiers. La cause de détérioration principale retenue est la cristallisation du sel
marin. Cette cristallisation a été modélisée à l’aide d’un sel de cinétique plus rapide, le
couple mirabilite - thénardite. Ce test nécessite un échantillon témoin de durée de vie en
milieu marin connue. Des grès provenant de la digue du Pradet (Var) ont été choisis.

Tous les échantillons, français et australiens, ont été caractérisés à l’aide de lames
minces, de diffractions X et leur porosité a été calculée. L’évolution du matériau au cours
du test de cristallisation a été suivie par mesure de la masse, de la vitesse de propagation
du son et par mesure de la fréquence de résonance.

Au cours des 15 cycles de cristallisation de la mirabilite qui ont été réalisés, les grès du
Pradet ont perdu moins de 20 % de leurs propriétés mécaniques initiales. Les grès
australiens, au contraire, ont très rapidement fissurés (à partir du 6ème cycle) et certains
n’ont pas résistés au test jusqu’au bout.
La digue du Pradet est restée en place près de 60 ans. Nous supposons que les grès de
Sydney ne tiendraient pas le quart de cette période. Leur utilisation comme matériau de
construction dans le génie côtier est donc déconseillée.

Abstract
This study is about the suitability of an australian sandstone for coastal works. The
principal cause of deterioration hold is the crystallization of sea salt. This crystallization
was modelled using a kinetically faster salt : the couple mirabilite - thenardite. This test
requires a show sample of sandstone which time resisted in marine environment is
known.

Sandstones coming from the seawall of Le Pradet (France) were chosen. All the
australian and french samples were characterized using thin sections, X-rays diffractions
and their porosity was measured. The evolution of the material during the test of
crystallization was followed by measurement of the mass, the velocity propagation of
sound and by measurement of the resonance frequency.

During the 15 cycles of mirabilite crystallization, the sandstones of Le Pradet lost less
than 20 % of their initial mechanical properties. The australian sandstones, on the other
hand, fissured very quickly (starting from the 6th cycle) and some did not resist until the
end of the test.
The seawall of Le Pradet remained in place nearly during 60 years. We assume that the
Sydney sandstones would not hold the quarter of this period. Their use as building
material in coastal works is thus misadvised.
 SOMMAIRE

Remerciements .................................................................................................................................. 2
Introduction....................................................................................................................................... 3
I - Synthèse bibliographique............................................................................................................. 4
1. Caractérisation du matériau................................................................................................................. 4
1. Composition minéralogique de la roche ..............................................................................................................4
2. Structure de la roche ............................................................................................................................................4
3. Propriétés mécaniques .........................................................................................................................................5
2. Modélisation de la cristallisation .......................................................................................................... 5
3. Techniques de suivi des échantillons .................................................................................................... 5
II – Expérimentations ....................................................................................................................... 6
1. Caractérisation des grès ........................................................................................................................ 6
1. Description des échantillons ................................................................................................................................6
2. Mesure de la porosité...........................................................................................................................................9
2. Mise en place du test à la mirabilite ................................................................................................... 10
1. Choix du type de test .........................................................................................................................................10
2. Mode opératoire.................................................................................................................................................11
3. Suivi des échantillons........................................................................................................................... 11
1. Mesure de la fréquence de résonance : ..............................................................................................................12
2. Mesure de vitesse du son ...................................................................................................................................14
III - Analyse des résultats ............................................................................................................... 15
1. Suivi qualitatif du test à la mirabilite................................................................................................. 15
2. Suivi quantitatif du test à la mirabilite ............................................................................................. 18
1. Suivi massique...................................................................................................................................................18
2. Suivi de la fréquence de résonance...................................................................................................................19
3. Suivi de la vitesse du son...................................................................................................................................20
3. Evolution des caractéristiques microscopiques des échantillons ................................................ 21
1. Observation à la loupe binoculaire et au microscope polarisant........................................................................21
2. Observation au Microscope Electronique à Balayage .......................................................................................23
IV. Explication du phénomène et conclusions .............................................................................. 24
1. Action de la mirabilite ......................................................................................................................... 24
2. Corrélation avec nos observations...................................................................................................... 25
3. Durabilité des grès ............................................................................................................................... 26
Conclusion....................................................................................................................................... 27

Bibliographie…………………………………………………………………………..…………..28

Liste des figures……………………………………………………………………………………30

Annexes…………………………………………………………………………………………....32
 Remerciements

Nous tenons dans un premier temps à remercier M. William Peirson pour le sujet proposé et
pour nous avoir permis de travailler un peu en anglais. Nos seconds remerciements viennent
évidemment pour nos tuteurs de l’Ecole des Mines qui nous ont encadrés tout au long du projet,
MM. Bernard Vayssade et Jean-Pierre Rolley.
Nos remerciements vont également à tous ceux qui nous ont aidés : M. Pierre Gaudon, M.
Christian Buisson, M. Alain Diaz, M. Jean-Marie Taulemesse, M. Stéphane Corn. Sans qui rien
n’aurait été réalisable.
Nous remercions également, M. Didier Perrin, M. Fouad Laoutid et M. Nicolas Cabanne pour
leurs coups de pouce.
Nous remercions aussi l’université de New South Wales (Australia) pour l’envoi des
échantillons et de documents.

2
 Introduction

La digue de Nobby, à 200 Kms au nord de Sydney (Australie), est constituée de grès locaux
qui résistent peu à l’environnement marin auquel ils sont confrontés. Dans le cadre de la
construction d’une digue dans le port de Sydney, les australiens s’interrogent sur l’utilisation
possible des grès disponibles sur place.
Nous nous proposons donc d’étudier la résistance à l’altération en milieu côtier des grès
provenant d’une carrière de la région de Sydney. De nombreux facteurs entrent en ligne de
compte : climat, action mécanique des vagues, réaction chimique avec des agents agressifs
(chlorures), etc…
Le temps qui nous est imparti étant très court par rapport au sujet, nous avons restreint notre
étude selon différents critères. Le premier suppose que la composition chimique des grès est inerte
par rapport aux composants de l’eau de mer. Nous ne nous intéressons pas non plus à l’action
mécanique des vagues, la modélisation en étant très complexe. Nous nous consacrons donc à
l’étude de l’effet de la cristallisation du sel de mer sur la désagrégation des grès.

Dans une première partie, nous présentons les résultats de la recherche bibliographique. Puis,
nous définissons les protocoles expérimentaux. Enfin, nous présentons nos résultats et proposons
nos solutions.

3
 I - Synthèse bibliographique
La recherche bibliographique s’est orientée selon 3 axes. Le premier concerne la
caractérisation des matériaux que nous avons à étudier : des roches sédimentaires. Le deuxième
concerne la modélisation de l’environnement dans lequel ces roches évoluent : l’environnement
marin côtier. Une fois le test trouvé, nous nous sommes intéressés aux méthodes de suivi du test
que nous pouvions mettre en place.
Cette partie ne reprend que les résultats de la recherche détaillée qui figure dans le rapport
d’avancement.

1. Caractérisation du matériau
Le matériau étudié ici est un matériau rocheux de nature sédimentaire. Nous nous sommes
restreints aux tests permettant de caractériser les propriétés qui sont susceptibles d’avoir une
influence sur le phénomène étudié : composition minéralogique et structure de la roche.

1. Composition minéralogique de la roche

Une première observation macroscopique, affinée à la loupe, permet de déterminer les

minéraux courants constituant la roche (quartz, feldspath, mica…). Dans le cas d'un grès, il est
important de différencier la nature de la matrice (argileuse, calcaire…) par un test d’effervescence
à l’acide chlorhydrique. Les éléments constitutifs (grains) sont par définition des quartzs à 85 %.
La détermination plus précise des constituants minéralogiques est effectuée par l'observation
de la lame mince (section fine de roche). En revanche, certains minéraux, comme les oxydes
métalliques, par exemple, ne sont pas différentiables en lame mince. Ils apparaissent alors comme
des minéraux dits 'opaques'. Pour pousser plus loin la détermination, nous réaliserons une
diffraction aux rayons X.

Dans le cadre d’une roche comportant des argiles, on peut déterminer leur proportion et leur
nature par un test au bleu de méthylène. L’essai au bleu ne sera pas conduit car le rôle de l’argile
dans la désagrégation de la roche a été écarté de l’étude.

2. Structure de la roche

La structure de la roche se décrit également par une observation macroscopique. Dans le cas
d'une roche sédimentaire, la stratigraphie est un paramètre important. Elle définit les zones de
faiblesse de la roche. Comme dans le cas de la composition minéralogique, l’observation de la
lame mince permet d’affiner cette description, notamment avec la texture de la roche (texture et
structure sont la description des mêmes paramètres mais à des échelles différentes).

Un autre paramètre important de la structure est la proportion de vide, caractérisée par la

porosité. La porosité est définie comme le rapport entre le volume des vides et le volume apparent
de la roche. Elle s'exprime en pourcentage (%).
Il existe plusieurs méthodes de caractérisation de la porosité. Sa valeur peut se ramener à une
mesure de la masse volumique apparente et de la masse volumique réelle. La masse volumique
apparente peut s'obtenir par la mesure des dimensions d'une éprouvette de forme simple
(cylindrique ou parallélépipédique dans notre cas) ou par la mesure à l'aide d'un voltomètre. Cette
deuxième méthode ne sera pas retenue en raison de l'emploi de mercure.

La masse volumique réelle se mesure sur de la poudre d'échantillon broyé à l’aide d’un
mortier. Il existe des appareils très sophistiqués, appelé picnomètres à Helium, qui donnent
automatiquement la masse volumique réelle d'une poudre. Nous utiliserons un appareil plus
simple, manuel, le picnomètre à eau.

4
 La porosité atteinte par ces méthodes est une porosité globale qui ne donne aucune indication
sur la répartition ou la taille des pores. Ces renseignements plus précis sont donnés par une mesure
par porosimétrie à mercure. Cette méthode ne sera pas retenue pour deux raisons : la première est
cette fois encore liée à l'emploi du mercure. La deuxième est que les informations fournies par ce
type d'appareil vont au-delà des celles nécessaires pour la conduite du projet. Ces données
pourraient cependant être utiles pour une explication plus poussée des phénomènes mis en jeu.

3. Propriétés mécaniques

Les propriétés mécaniques des roches sont testées suivant trois types d'essais : compression
(uniaxiale ou triaxiale), traction (directe ou indirecte) et cisaillement (essai Casagrande).
Il existe également d’autres types d'essais permettent de caractériser d'autres propriétés [24].
Par exemple, l'essai Los Angeles évalue la résistance à la fragmentation par chocs et l'essai Deval à
l'usure par frottements. L'essai Los Angeles sert notamment à évaluer l'évolution de la résistance à
la fragmentation de roches soumises à des cycles gel-dégel. Cette méthode de suivi pourrait donc
être adaptée au suivi d’un test de cristallisation. Cependant, du fait de la faible quantité
d'échantillons disponibles, cette technique, destructive, ne sera pas retenue.

Pour suivre l'évolution mécanique des matériaux, il existe des tests non destructifs
équivalents : mesure de la fréquence de résonance et mesure de la propagation du son. Ceux-ci
seront donc privilégiés. Ils seront présentés dans la partie ‘suivi des échantillons’.

2. Modélisation de la cristallisation
M. AUGER [19] s’est penché sur l’action du sel dans la dégradation des monuments littoraux
notamment. Il a mis au point un appareil capable de modéliser l’action des embruns et
d’automatiser des cycles d’immersion – émersion dans une solution de chlorure de sodium (NaCl).
Malheureusement, la machine de M. AUGER n’est pas disponible.

Une autre solution pour modéliser la cristallisation de l’eau de mer a donc été choisie.
Notamment, d’un point de vue cinétique, il fallait trouver un sel de cristallisation plus rapide que le
NaCl.

La RILEM (Réunion Internationale des Laboratoires et Experts des Matériaux) a publié un

mode opératoire utilisant des sels de mirabilite [12]. C’est une méthode standard mais non
normalisée. Ce test a déjà été utilisé pour des études similaires à la notre [14] [17].

Nous avons donc choisi de mettre en place un test à la mirabilite. Ce test nécessite un
échantillon témoin. Après prise de contact avec la DRIRE et la DDE, nous avons choisi de prendre
comme témoins les grès constituant la digue du Pradet dans le VAR (83). Il convient maintenant
de trouver les méthodes adéquates pour le suivi du test à la mirabilite.

3. Techniques de suivi des échantillons

Des méthodes de suivi non destructives ont été retenues, afin de ne pas endommager les
échantillons [1] [2].
L’évolution de l’état de surface sera visualisée à l’aide du MEB (Microscope Electronique à
Balayage.

Après évaluation du temps nécessaire, et de la pertinence des différents essais, nous avons
donc retenu trois méthodes de suivi des roches :

5
 • Suivi massique

• Suivi par mesure de la fréquence de résonance : la seule condition est la taille des
échantillons : pas de forme particulière (cylindre, rectangle), mais un rapport d’élancement
(longueur/diamètre) de 3 minimum.

• Suivi par mesure de la vitesse du son

Après avoir été décrits précisément, les échantillons sont soumis à des tests de cristallisation à
la mirabilite. L’évolution de leurs propriétés mécaniques est suivie par ces trois différentes
méthodes.

II – Expérimentations
Ce chapitre présente les échantillons et les protocoles utilisés pour mener à bien les
expérimentations.

1. Caractérisation des grès

Les échantillons ont été décrits, photographiés et leur porosité a été mesurée. Les sucres ont été
observés à la loupe binoculaire et les lames minces à la loupe binoculaire et au microscope
polarisant. La composition minéralogique a été précisée par des analyses de diffraction X (annexes
1, 2 et 3).

1. Description des échantillons

Se reporter aux planches photos en annexes (4 à 14), une par échantillon.

Les échantillons provenant d’Australie sont des grès constitués de grains de quartz anguleux,
souvent morcelés, entourés d’une matrice argileuse. Ils contiennent de l’oxyde de fer en abondance
variable (minéraux opaques ou liant). Ces oxydes proviennent de l’altération des micas, également
présents dans la roche.
La carrière d’où proviennent les échantillons est située à Wallacia, à une soixantaine de
kilomètres à l’ouest de Sydney (figure 1). Les grès appartiennent à la formation géologique dite
des ‘Minchinbury Sandstone’ (figure 2).

Figure 1. Situation du lieu d’échantillonnage en Australie : Wallacia

6
 Kms

Figure 2. Extrait de la carte géologique de Sydney au 1/250 000e

7
 Les échantillons provenant du Pradet ont une structure bien différente. Ils proviennent de la
pointe du Cap Garonne (figure 3). Ils appartiennent à un ensemble lithologique permien constitué
de grès, d’arkoses et de pélites. Des niveaux volcaniques acides s’intercalent dans la série. Les
roches sédimentaires reprennent donc des lithoclastes volcaniques qui ont subi peu de transport.

P
X4

Inférieures

G
Z R

Figure 3. Extrait de la carte géologique de Toulon au 1/50 000e

Les pastilles indiquent la provenance géographique des échantillons

Les échantillons du Pradet contiennent principalement des grains anguleux de quartzs jointifs,
quelques débris de roche (lithoclastes, quartzs polycristallins), des feldspaths altérés de type albite,
des micas et des chlorites. Ce sont des grès arkosiques d’origine volcano-sédimentaires (‘tufo-
grès’). L’échantillon Z présente des caractéristiques différentes. Ses grains sont de tailles bien
inférieures à celles des autres échantillons et son ciment est dolomitique.

Les deux types de grès présentent une structure très différente. Cette différence est bien visible
sur les lames minces observées à la loupe binoculaire (figure 4). Les échantillons du lot Sydney ont
une porosité nettement supérieure à celle des échantillons du lot Pradet.
Photos : L. Guislain

Echantillon A (Lot Sydney) Echantillon G (Lot Pradet)

Figure 4 . Observation des lames minces à la loupe binoculaire
Mise en évidence de la différence de structure des deux types de grès

8
 Il n’a pas été possible de ramener un échantillon de grès réellement sain du Pradet. En effet, la
carrière d’où provenaient les grès de l’ancienne digue n’a pas été retrouvée. Les échantillons
présentent donc tous un début d’altération.

En annexe (15) figure également des photos de la digue du Pradet ainsi que des figures
d’altération des grès qui y ont été observées.

2. Mesure de la porosité

La porosité φ peut se calculer à partir de la connaissance des masses volumiques réelle et

apparente de l’échantillon. La masse volumique apparente a été déduite de la mesure des
éprouvettes (annexe 22). La masse volumique réelle est mesurée au picnomètre à eau, dont le
protocole est présenté en annexe 16.

La mesure de la porosité a donné les résultats suivants (figure 5) (détail des données en annexe
18). Les valeurs sont connues avec une incertitude de 2 % :

Porosité des divers échantillons

35,0

Lot Sydney 29,7

30,0
Lot Pradet
25,0
21,4
20,7 20,1
porosité (%)

20,0
17,7 17,5

15,0
15,0 13,1 12,6
11,4

Graphe : L. Guislain
10,0

5,2
5,0

0,0
A B C D E F G M P R Z

Echantillons

Figure 5. Porosité des différents échantillons

Globalement, la porosité des échantillons du lot Sydney est beaucoup plus importante que celle
du lot Pradet. L’échantillon E affiche une porosité de près de 30 %. La porosité la plus faible est
obtenue pour l’échantillon D (17 %). Pour le Pradet, l’échantillon le plus poreux est le G avec une
porosité de 15 %. L’échantillon Z a une porosité très faible de 5 % seulement.
De plus, du fait d'un surdimensionnement du dessiccateur utilisé pour les échantillons A, C et
D, leur porosité est sous-estimée.

9
 2. Mise en place du test à la mirabilite
Le système Na2SO4,H2O possède deux phases stables : la thénardite (Na2SO4), son
anhydre,[9,15] qui précipite directement de la solution dès que la température dépasse les 32,4oC.
Ce phénomène s’accompagne d’une augmentation de volume. Des tests ont montré que les
contraintes générées par la cristallisation de la thénardite peuvent atteindre 10 à 20 MPa. (A
comparer à la plage de 3 à 7 MPa du NaCl [10] [27])
Au-dessous de 32,4°C, on retrouve la phase stable, la mirabilite (Na2SO4,10H2O). Cette
dernière se déshydrate rapidement à une humidité relative inférieure à 71% (20oC) pour former la
thénardite. La thénardite se réhydrate en mirabilite si l’humidité remonte au-dessus de 71%
[8,9,15,23].

1. Choix du type de test

Il existe deux types de test dans le document de la RILEM. Un à immersion partielle et un

autre à immersion totale.

Nous avons choisi l’immersion partielle car la partie la plus dégradée de la digue, est la partie
soumise aux embruns [18] [26] (figure 6).

Sommet de la digue
Niveau de référence haut de l’eau

Dessin : L. Guislain
Zone d’action des Embruns
Niveau de référence bas de l’eau
Eau salée Partie immergée

Figure 6. Schéma de la digue

Durant la phase d’immersion, la solution de sulfate de sodium monte dans les échantillons par
capillarité. Durant la phase de séchage, l’eau s’évapore à la surface, entraînant la cristallisation du
sel provoquant des désordres dans la roche. C’est la méthode qui reproduit le mieux ce qui se passe
au niveau de la zone des embruns.

Le mouillage joue le rôle des marées hautes, puis le séchage celui des marées basses durant
lesquelles l’eau s’évapore sous la chaleur du soleil. Rappelons que les grès étudiés interviennent
dans la fabrication de digue en Australie, donc soumise à de fortes marées, contrairement à la mer
Méditerranée.

Les roches étudiées présentent un litage marqué. Ceci pourrait influencer la capillarité et ainsi
la montée des eaux jusqu’aux couches supérieures de la roche. Pour remédier à cette éventualité
les échantillons sont disposés horizontalement (surface libre de l’eau perpendiculaire au litage)
(figure 7).
Dessin : L. Guislain

Montée de la solution par

capillarité

Figure 7. Disposition des échantillons dans la solution par rapport à leur litage

10
 2. Mode opératoire

L’essai consiste en l’alternance de cycles d’immersion partielle en solution saline et de

séchage.

Un cycle comprend :
- une immersion dans une solution à 10% de Na2SO4, profonde de 0,5 à 1 cm, pendant 2
heures dans un bain thermostaté à 32,7 °C (figures 8).

La solubilité du Na2SO4 étant de 194 g/L à 30oC, aucune précipitation ne peut donc se
produire pendant l’immersion.

Photto : Elias Elie

Figure 8. Première phase d’un cycle : immersion partielle des
échantillons dans la solution de mirabilite thermostatée à 32.4°C

- Un séchage à l’étuve à 50 oC pendant 19 heures,

- Un refroidissement à température ambiante en 3 heures.

.
Ce cycle est répété 15 fois avec la réalisation de tests de suivi tous les 3 cycles. A l’issu des 15
cycles, le sel est ôté des échantillons en les immergeant pendant 7 jours dans l’eau du robinet
renouvelée fréquemment. Les échantillons sont ensuite séchés à l’étuve pendant 2 jours. La masse
finale est déterminée après refroidissement à température ambiante.

Le test à la mirabilite s’accompagne des tests de suivi introduits plus haut, le suivi massique, la
mesure de la fréquence de résonance et celle de la vitesse du son.

3. Suivi des échantillons

Les tests de suivi sont réalisés tous les trois cycles. Si les 38 échantillons subissent les cycles
de mirabilite, seuls 2 échantillons par roche sont testés régulièrement. Ceci afin de pouvoir réaliser
les tests dans le temps imparti. La mesure reste néanmoins suffisamment représentative.

Le suivi massique est une simple mesure de la masse à la balance de précision. Il n’est pas utile
de décrire plus précisément ce test. Les deux autres tests, eux, ont un protocole expérimental à
suivre.

11
 1. Mesure de la fréquence de résonance :

1) Principe de la mesure

L’analyse modale expérimentale est devenue, grâce aux progrès de l’informatique et de

l’instrumentation, une méthode privilégiée d’investigation dans le domaine de la dynamique des
structures [6] (figure 9).

Figure 9. Mesure de la fréquence - Schéma de l’instrumentation

• Le marteau d'impact :

Il permet de transférer une quantité de mouvement à la structure étudiée. Il est équipé d'un capteur
d'effort. L’opération consiste à appliquer l'effort instantanément dans le temps (soit une impulsion
de Dirac). En fréquentiel, une telle impulsion correspond à un bruit blanc; c’est à dire qu'elle
permet d'introduire toutes les fréquences d'excitation dans la structure.

• L'accéléromètre :

Il mesure l'accélération de son embase suivant une direction donnée. Collé à la structure à l'aide de
cire d'abeille, il permet d'obtenir l'accélération du point de mesure.

• Détermination des propriétés des matériaux par analyse vibratoire :

On place l'accéléromètre à une extrémité de la barre et on l'excite à son autre extrémité à l'aide du
marteau d'impact pour analyser les fréquences de résonance. On mesure la fréquence propre de
l’échantillon. Celle-ci est reliée à ses caractéristiques mécaniques par la relation :

K
ω = 2πf =
m

avec ω : pulsation (rad/s)

f : fréquence de résonance (hertz)
K : rigidité du matériau (Pa)
m : masse du matériau (kg)

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