Projet de Fin D'étude - B

Université Sultan Moulay Slimane
Faculté des Sciences et Techniques
Béni Mellal
Département : Chimie et Environnement
Option : Génie Chimie des Matériaux
PROJET DE FIN D’ETUDES
ETUDE COMPARATIVE ENTRE DEUX METHODES

D’ANALYSE DE BPL :
AUTO-ANALYSEUR ET SPECTROPHOTOMETRE
UV-VISIBLE
Réalisé par : Encadrée par :
Mlle Hassou ibtissam Mr. M.Boulghallat (FST)
Mr. Y.Jannani (OCP)
Soutenu le 19/06/2018
Membres de Jury :
Président : Mr. A. Barroug (FSTBM)
Examinateur : Mr. A. Jouaitti (FSTBM)
Encadrant Int : Mr. M. Boulghallat (FSTBM)
Année Universitaire : 2017/2018

Dédicaces
A mes très chers parents qui nous ont toujours apporté amour, sacrifices,
soutien, encouragement et réconfort. Rien au monde ne pourrait compenser
tous les sacrifices que vous avez consentis pour mon éducation et ma réussite
afin que je puisse terminer et réaliser mes objectifs. Aucune dédicace ne saurait
exprimer ma reconnaissance, mon grand attachement et mon profond amour.
Que ce travail soit pour vous le fruit de tous vos efforts et vos nobles
sacrifices.
A Ceux qui se dévouent sans cesse pour m’éclaircir la voie et les immenses
horizons du savoir et dont la vocation mérite largement mes respects.
A tous mes amis de la FSTBM, en souvenir des moments agréables que

nous avons passés ensemble.
A tous ceux et celles qui m’aiment et ceux et celles que j’aime.
A tous ceux qui ont contribués de près ou du loin à l’élaboration de ce

stage, je tiens à dédier ce travail. Qu’ils trouvent tous ici ma sincère gratitude
et reconnaissance.
Remerciements
Je tiens à exprimer mes vifs remerciements et ma profonde gratitude à
Mme HANAA chef du laboratoire OIK/BP/L-437 pour m’accueillir au sein
de labo d’analyse et contrôle de qualité.
Mes remerciements s’adressent également à M.JANNANI pour m’avoir

encadrée durant la période de mon stage et pour leurs explications, leurs
conseils et leur aide.
Ainsi que pour tout le personnel de laboratoire MEA pour leur accueil et
l’attention qu’il a apportée envers mon stage, et leur implication dans le
recueil des informations se rendant toujours disponibles. En particulier Mr.
HRRIDA et Mr. EL GHAZ pour leurs conseils judicieux et leurs
explications qui ont été d’un grand intérêt.
Je tiens également à remercier Mr BOULGHALLAT de m’avoir encadré

dans mon projet de fin d’études, de son pédagogie et de son aide précieuse tout
au long de ce projet, aussi je remercie le jury d’avoir accepté juger ce travail.
Je ne manquerais pas l’occasion de remercier chaleureusement ma famille

de m’avoir soutenu aussi morale que financier et pour tout sacrifice.
Avant-propos
A la fin de chaque formation professionnelle, il est très important de compléter cette formation
par un stage pratique.
Mon souci d’effectuer un stage dans une entreprise, m’a conduit à choisir l’OCP (Office
Chérifien des Phosphates) vu l’importance de cet organisme. Les contacts des divers champs du
travail permettent d’accéder à des nouvelles techniques qui collaborent à l’amélioration des
connaissances acquises par le stagiaire, ce qui est nécessaire pour réaliser une concordance logique au
niveau de la formation. En effet, le stage permet de :
-Elargir les connaissances théoriques.
-vivre dans un milieu socioprofessionnel différent de celui des études.
-donner l’avantage de découvrir le monde de travail et les relations humaines et permet aussi
de se familiariser avec la carrière professionnelle.
Liste des abréviations
OCP : Office Chérifien des Phosphates
BPL: Bone phosphate of lime
MEA: Mrah El Ahrach
LD : limite de détection
LQ : Limite de quantification
CFA : Analyse flux continu
DO : Densité optique
UV : Ultra violet
Liste des tableaux
TABLEAU 1. LES QUALITES SOURCES DU PHOSPHATE................................. ERREUR ! SIGNET NON DEFINI.
TABLEAU 2. LES QUALITES SOURCES DU PHOSPHATE............................................................................................ 9
TABLEAU 3. LES QUALITES MARCHANDES DU PHOSPHATE .................................................................................. 9
TABLEAU 4. LE MODE OPERATOIRE DES TEMOINS ................................................................................................ 20
TABLEAU 5. RESULTAT D'ANALYSE DU BPL PAR TECHNICON ............................................................................ 33
TABLEAU 6. RESULTAT D'ANALYSE DU BPL PAR SPECTROPHOTOMETRE UV-VISIBLE ............................... 36
TABLEAU 7. RESULTAT DE CALCULE POUR LA REPETABILITE PAR TECHNICON .......................................... 37
TABLEAU 8. RESULTAT DE CALCULE POUR LA REPETABILITE PAR SPECTROPHOTOMETRE UV-VISIBLE
..................................................................................................................................................................................... 37
TABLEAU 9. RESULTAT DE CALCULE POUR LA REPRODUCTIBILITE PAR TECHNICON ................................ 38
TABLEAU 10. RESULTAT DE CALCULE POUR LA REPRODUCTIBILITE PAR SPECTROPHOTOMETRE UV-
VISIBLE ..................................................................................................................................................................... 38
TABLEAU 11. COMPARAISON DES DEUX METHODES D'ANALYSES .......... ERREUR ! SIGNET NON DEFINI.
Liste des figures
FIGURE 1.LOGO DU GROUPE OCP-SA ............................................................................................................................ 3
FIGURE 2. SCHEMA DE L'HIERARCHIE DE SITE DE KHOURIBGA ........................................................................... 5
FIGURE 3. SITUATION GEOGRAPHIQUE DU GROUPE OCP ....................................................................................... 5
FIGURE 4. ORGANIGRAMME HIERARCHIQUE DU GROUPE OCP ............................................................................ 7
FIGURE 5. PLAN GENERALE DE LA LAVERIE MRAH EL AHRACH ....................................................................... 13
FIGURE 6. BALANCE DE MESURE ................................................................................................................................. 14
FIGURE 7. PLAQUE CHAFFANTE A LA SALE D'ATTAQUE ...................................................................................... 14
FIGURE 8. QUARTAGE MANUEL ................................................................................................................................... 16
FIGURE 9. UN BROYEUR A DISQUE .............................................................................................................................. 17
FIGURE 10. LA MISE EN CAPSULE DE L'ECHANTILLON .......................................................................................... 17
FIGURE 11. LES ETUVES DE SECHAGE ........................................................................................................................ 18
FIGURE 12. SCHEMA SUR LES ACTIVITES DU LABORATOIRE .............................................................................. 18
FIGURE 13. SCHEMA DE PREPARATIONS DES TEMOINS ........................................................................................ 19
FIGURE 14. L'AUTO-ANALYSEUR ................................................................................................................................. 29
FIGURE 15. SPECTROPHOTOMETRE UV-VISIBLE ..................................................................................................... 34
FIGURE 16. COURBE D'ETALONNAGE DU BPL PAR TECHNICON .......................................................................... 39
FIGURE 17. COURBE D'ETALONNAGE DU BPL PAR SPECTROPHOTOMETRE UV-VISIBLE ............................. 40
Sommaire
INTRODUCTION ......................................................................................................................... 1
CHAPITRE I: ................................................................................................................................ 2
GENERALITE SUR L’OCP ET LE PHOSPHATE .................................................................. 2
PARTIE 1 : PRESENTATION DE L’ETABLISSEMENT D’ACCUEIL D’OCP ......................................... 3

1-3-STATUT JURIDIQUE DU GROUPE OCP ......................................................................................... 6
1-4-ROLE ECONOMIQUE DU GROUPE OCP ........................................................................................ 6
1-5-ACTIVITE DU GROUPE OCP ....................................................................................................... 7
1-6-ORGANIGRAMME DU GROUPE OCP ............................................................................................ 7

PARTIE 2 : GENERALITES SUR LE PHOSPHATE............................................................................... 8
2-1-A PROPOS DU PHOSPHATE : ........................................................................................................ 8
2-2-TENEUR DU PHOSPHATE ............................................................................................................. 9
CHAPITRE II : ............................................................................................................................ 10
PRESENTATION DE LA LAVERIE MRAH EL AHRACH(MEA) ..................................... 10
PARTIE 1: GENERALITES SUR LA LAVERIE MEA: ....................................................................... 11

1-1-FONCTIONS DE LA LAVERIE MEA : ......................................................................................... 11
2-2-DIFFERENTES UNITE DE LA LAVERIE MEA : ............................................................................ 11
PARTIE 2 : LE LABORATOIRE DE LA LAVERIE MEA : ................................................................. 13
2-1-DESCRIPTION DU LABORATOIRE : ............................................................................................ 13
2-2- ACTIVITES DU LABORATOIRE : ................................................................................................ 15
2-3- LES ANALYSES EFFECTUEES DANS LE LABORATOIRE : ............................................................. 21
CHAPITRE III: .......................................................................................................................... 23
ETUDE COMPARATIVE DU BPL ENTRE L’AUTO-ANALYSEUR ET

SPECTROPHOTOMETRE UV-VISIBLE ............................................................................... 23
PARTIE 1: VALIDATION DES METHODES D’ANALYSES : ............................................................... 24
1-1-DEFINITION DE LA VALIDATION : ............................................................................................. 24
1-2-INTERET ET DEMARCHE DE LA VALIDATION DANS UN LABORATOIRE D’ANALYSE : .................. 24
1-3-LES TYPES DE LA VALIDATION : ............................................................................................... 25
1-4- RAPPEL STATISTIQUE DES CARACTERISTIQUES DE LA VALIDATION : ....................................... 25
1-5-LES CRITERES DE VALIDATION : ............................................................................................... 27
PARTIE 2 : LES METHODES D’ANALYSES A VALIDER : ................................................................ 29
2-1-DOSAGE DU BPL PAR L’AUTO-ANALYSEUR (TECHNICON) ...................................................... 29
2-2-DOSAGE DU BPL PAR SPECTROPHOTOMETRE UV-VISIBLE ...................................................... 34
PARTIE 3: RESULTATS ET INTERPRETATIONS : ........................................................................... 37
CONCLUSION : .......................................................................................................................... 43
CONCLUSION GENERALE :................................................................................................... 45
ANNEXE....................................................................................................................................... 46
BIBLIOGRAPHIE....................................................................................................................... 48
Projet de fin d’études
Introduction
Le stage de formation est le plus solide lien qui peut exister entre les études
théorique et leurs applications dans la pratique. Dans cet esprit vient mon stage au
sein de laboratoire d’analyse et contrôle de qualité d’OCP à Khouribga, qui a duré six
semaines et qui était une une bonne opportunité pour appliquer ce que j’ai acquis à la
faculté.
D’abord de nombreuses décisions importantes sont fondées sur les résultats

d’analyses chimiques quantitatives, pour cette raison, il est important d’évaluer la
qualité et le niveau de fiabilité de ces résultats, il est maintenant formellement requis
(suivant les normes) que les laboratoires utilisent des mesures d’assurance qualité
pour démontrer qu’ils sont capables de fournir les données avec la qualité requise.
C’est dans ce cadre que s’inscrit l’objectif de mon travail qui concerne l’étude
de deux méthodes d’analyses de minerai de phosphate et principalement le BPL (Bon
Phosphate of Lime : phosphate tricalcique). Ces méthodes utilisent comme
instruments de mesure le spectrophotomètre UV-visible et l’auto-analyseur
(technicon),
En effet, ce laboratoire réalise d’autres analyses physico-chimiques du BPL

(phosphate), SiO₂, MgO, CO₂, CaO, SO₃, Cd, Fe et d’autres éléments selon les
besoins des clients.
Dans le but de fournir les résultats de leurs analyses avec un gage de confiance
reconnu, le laboratoire d’Analyse et contrôle de qualité d’OCP prévoit d’être agréé
par le Ministère de l’Industrie, du Commerces et des Nouvelles technologies. De ce
fait, le dit laboratoire instaure un système de management qualité afin d’être accrédité
selon la norme ISO 17025.
Les paramètres de ces différentes méthodes utilisées devront être évalués afin de
maintenir l’accréditation obtenue pour l’analyse de BPL(le phosphate), Le laboratoire
valide ces méthodes en se référant à la norme « NF T 90-210 ».
Le présent rapport va présenter une aperçue générale sur :
le groupe OCP ainsi que le lieu du stage le laboratoire de contrôle qualité de la laverie
MEA, puis va traiter en détail l’étude qui a été faite sur les deux méthodes d’analyse.
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Chapitre I:
Généralité sur l’OCP et le phosphate
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Partie 1 : Présentation de l’établissement d’accueil d’OCP
1-1-Historique :
Figure 1.logo du groupe OCP-SA

L’Office Chérifien des Phosphates fondé le 7 Août 1920 avec l’ouverture de la
première mine à Boujniba et transformé en 2008 en une société anonyme (OCP-SA),
est l'un des principaux exportateurs de phosphate brut, d’acide phosphorique et
d’engrais phosphatés dans le monde.
Le groupe OCP compte près de 20 000 collaborateurs implantés principalement

au Maroc sur 4 sites miniers et 2 complexes chimiques, ainsi que sur d'autres sites
internationaux. En 2011, son chiffre d’affaires s’élevait à 5 milliards d'euros.
En 1975, l’Office Chérifien des Phosphates devient le Groupe OCP. Durant les
années suivantes, le Groupe OCP investit dans la création de nouvelles lignes de
production, notamment à Jorf Lasfar, où des travaux de construction d’un nouveau
complexe chimique commencent en 1982. Ces nouvelles structures industrielles
destinées à la production d’acide sulfurique et d’acide phosphorique deviendront
effectives à partir de 1986, suivies par les lignes de production d’engrais en1987.
En 1994, le groupe OCP démarre un nouveau projet minier à Sidi Chennane,

dans la zone de Khouribga, le lancement des travaux de construction de l’usine
d’acide phosphorique purifié à Jorf Lasfar en 1996 et son démarrage effectif en 1998.
En octobre 2010, La laverie MEA est mise en service pour une meilleure
exploitation du phosphate, ainsi que la diminution du taux des déchets.
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1-1-1-Les filiales du Groupe OCP-SA :
SMESI : Crée en 1959 et dotée d’un capital de 20 millions MAD, la Société

marocaine d’études spéciales et industrielles est détenue à 100 % par OCP-SA. La
SMESI est la société d’ingénierie et de maîtrise d’œuvre des grands projets
d’investissement du Groupe.
PHOSBOUCRAÂ : Crée en 1962, c’est une société anonyme au capital de 100

millions MAD entièrement détenue par OCP-SA depuis 2002. Son activité consiste en
l’extraction, le traitement, le transport et la commercialisation du minerai de
phosphate.
SOTREG : Société anonyme au capital de 56 millions MAD détenue à 100% par

OCP-SA, la Société de transports régionaux, crée en 1973, est destinée exclusivement
à assurer le transport du personnel du Groupe.
MAROC PHOSPHORE : Crée en 1973, Maroc Phosphore est une société

anonyme au capital de 6,5 milliards MAD détenue à 100 % par OCP-SA. Son objet
social est la production d’acide phosphorique et d’engrais dans les deux sites de Saﬁ
et Jorf Lasfar, ainsi que leur exportation.
IPSE : Est une association à but non lucratif crée par OCP-SA en 1974. Sa raison
d’être est la promotion de l’enseignement et de l’éducation en faveur des enfants du
personnel du Groupe. L’IPSE compte 104 enseignants pour 1 906 enfants scolarisés
dans le préscolaire et le primaire. L’IPSE a lancé un important programme de
développement destiné à offrir un enseignement d’excellence aux enfants des agents
OCP-SA. L’institut construit de nouveaux établissements d’enseignement préscolaire
et primaire, ainsi que des collèges.
CERPHOS : Crée en 1975, le Centre d’études et de recherches des phosphates

minéraux (CERPHOS) est uneWS société anonyme dotée d’un capital de 29 millions
MAD et détenue à 100 % par OCP-SA. CERPHOS est un centre de recherche
spécialisé dans les phosphates et produits dérivés.
1-1-2-Les sites de production :
Le Groupe OCP-SA possède 6 sites de production dans le royaume:
 Site de Khouribga.
 Site de de Benguerir.
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 Site de Youssoufia.
 Site de Safi.
 Site de Jorf Lasfar.
 Site de Boucraâ-Laayoune.
On outre, l’OCP dispose de quatre ports d’embarquement :
 Casablanca : pour les produits provenant de Khouribga ;

 Safi : pour les produits de Youssoufia, Bengrir, et les produits
transformés localement ;
 Jorf lesfer : pour les produits locaux ;
 Laayoune : pour les produits de Boukraa
1-1-3-Hiérarchie de site de Khouribga
Site de Khouribga
Axe LAHLALSSA Axe MERA Axe Sidi Chennane
Production MERA Laverie MEA Production BEN IDIR
Figure 2. Schéma de l'hiérarchie de site de khouribga

1-2-Situation géographique
Figure 3. Situation géographique du groupe OCP
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1-3-statut juridique du groupe OCP

L’OCP a été constitué sous la forme d’un organisme d’état, mais étant donné le
caractère de ses activités commerciales et industrielles, le législateur a tenu à le doter
d’une organisation lui permettant d’agir avec le même dynamisme et la même
souplesse que les puissantes entreprises privées avec lesquelles il se trouve en
concurrence.
En ce qui concerne la gestion financière, chaque année l’OCP établit son bilan,
son compte d’exploitation et ses prix de revient comme toute entreprise privée.
1-4-Rôle économique du groupe OCP

OCP est le Premier exportateur mondial de phosphate sous toutes ses formes, le
Groupe OCP écoule 95% de sa production en dehors des frontières nationales.
Opérateur international, il rayonne sur les cinq continents de la planète et réalise un
chiffre d’affaires annuel de 1,3 milliard de dollars.
Avec un accès exclusif aux plus grandes réserves de phosphate du monde, OCP
se place comme leader mondial de la production de phosphate, d’acide phosphorique,
et d’engrais.
Disposant des plus grandes installations industrielles conçues selon les meilleurs
standards internationaux en matière de processus, de technologie, et d’outils
industriels, OCP produit près de 28 millions de tonnes de roches de phosphate, 3
millions tonnes d’acide phosphorique, et 4 millions tonnes d’engrais Moteur de
L’économie nationale, le Groupe OCP joue pleinement son rôle d’entreprise
citoyenne. Cette volonté se traduit par la promotion de nombreuses initiatives,
notamment en faveur du développement régional et de la création d’entreprise.
Des données chiffrées :
 Réserves de phosphate : 3/4 des réserves mondiales

 Parts de marché à l’international :
 Phosphate : 45,6 %.
 Acide Phosphorique : 46,6 %.
 Engrais : 11,0 %.
 Phosphates sous toutes formes : 32,1 %.
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1-5-Activité du groupe OCP

Le Groupe Office Chérifien des Phosphates (OCP) est spécialisé dans :
-L’Extraction : c’est la première opération qui se fait soit en découverte soit en

galeries souterraines. Elle consiste à extraire le phosphate de la terre et s’exécute en
quatre phases : forage, sautage, décapage et défrisage.
-Le Traitement : c’est une opération nécessaire qui se fait après l’extraction et a
pour but l’enrichissement du minerai en améliorant sa teneur.
-Le Transport : une fois le phosphate extrait puis traité, il est transporté vers les
ports de Casablanca, Safi ou El Jadida, a destination des différents pays importateurs.
-La Vente : le phosphate est vendu, selon les demandes des clients, soit brut, soit
après traitement.
Le phosphate est la matière principale de l'extraction de phosphore, de la

fabrication de l'acide phosphorique, l’acide sulfurique et des engrais. On en fait aussi
les médicaments, les détergentes, les insecticides
1-6-Organigramme du groupe OCP
Figure 4. Organigramme hiérarchique du groupe OCP
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Partie 2 : Généralités sur le phosphate
2-1-A propos du phosphate :

L’élément phosphore participe aux substances les plus indispensables des
organismes vivants. On le trouve en particulier dans les acides désoxyribonucléiques
(ADN) constituants des noyaux cellulaires. Il existe en outre dans la plupart des
parties constituantes du règne animal et végétal.
Les principales sources de phosphore sont :
-Les phosphates minéraux : d’où est extraite la plus grande partie du phosphore et de
ses dérivés,
-Les os : contenant 50 à70 % de Ca3(PO4)2, qui sont utilisés dans l’industrie de la

colle et de la gélatine.
-Les scories de déphosphoration de l’acier employées comme engrais.
Ces phosphates sont de types très divers mais les plus employés sont les
phosphates d’aluminium et surtout de calcium, ils se rencontrent un peu partout dans
le monde. C’est à partir de ces phosphates minéraux que l’on fabrique le phosphore,
l’acide phosphorique et la majeure partie des engrais phosphatés.
Le phosphate est le résultat de la décomposition des matières organiques, et

généralement la décomposition d’ossements de poisson, qui ont été abandonnés par
des océans, et des mers pendant des millions d’années et suite à des dérangements
souterrains, les couches se sont trouvées à des profondeurs variables entre 5 à 49 m. il
est utilisé essentiellement dans la fabrication des engrais, fabrication de l'acide
phosphorique, et l’acide sulfurique. On en fait aussi les médicaments, les détergentes,
et les insecticides
Un minerai de phosphate se compose en général de trois parties à savoir :
-Le phosphate pur.
-Le stérile.
-L’eau.
Le phosphate pur qui est sous forme de fluoroapatite est défini par la formule
chimique : Ca3 (PO4)2, CaF2. Elle est composée de deux principales familles :
- Les éléments majeurs : P2O5, SiO2, CaO, F, SO₃, CO₂.

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- Les éléments de traces : NaO, K₂O, Cd, Mg, Fe, Cl, Al.
Le concentré est évalué en % de P₂O₅ ou en équivalent en phosphate tricalcique

Ca3 (PO4)2, que l’on appelle teneur BPL (Bonne Phosphate of Lime) (phosphate des
os à base de calcium).
-masse moléculaire du Ca₃ (PO₄)₂ = 310.18 g/mol.
-masse moléculaire du P₂O₅ = 141.94 g/mol.
2-2-Teneur du phosphate
Tableau 1. Les qualités sources du phosphate
SHT Super haute teneur BPL>75%
THT Très haute teneur 73%<BPL< 75%
HTN Haute teneur normale 71,5%<BPL< 73%
HTM Haute teneur moyen 69,5%<BPL<71,%
MT Moyen teneur 68%<BPL<69,5%
BT Basse teneur 61%<BPL< 68%
TBT Très basse teneur 58%<BPL< 61%
BTN Basse teneur normale 63%<BPL<65%
BTP Basse teneur pauvre 61%<BPL<63%
NC Non conforme BPL<56%
Tableau 2. les qualités marchandes du phosphate
Mine d’origine Qualité %P2O5 BPL
KHOURIBGA K02 29.75 65

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Chapitre II :
Présentation de la laverie Mrah

El Ahrach(MEA)
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Partie 1: Généralités sur la laverie MEA:

Laverie MEA s’inscrit dans le cadre de la mise en œuvre du projet industriel du
groupe OCP et de sa stratégie ambitieuse conciliant expansion des activités
industrielles, préservation des ressources en eau et respect de l’environnement, placés
au cœur des préoccupations du groupe marocain. Le projet de doublement de la
production concerne particulièrement la ville de Khouribga, véritable capitale
mondiale du phosphate. Cet objectif passe essentiellement par la construction de
nouvelles laveries dont la fonction est d’enrichir et préparer le phosphate pour le
transport.
La laverie MEA qui a une capacité de traitement de 7,2 millions de tonnes de

minerai par an illustre cette volonté de contribuer à la préservation des ressources
hydriques et au respect de l’environnement.
1-1-Fonctions de la Laverie MEA :

 Exploitation des phosphates :
Le phosphate reçu à l’entrée de la Laverie est lavé et traité selon sa dimension en

micromètre (µm) c’est pour cela on a 5 marges des dimensions du phosphate :
- Dimension phosphate < 40 µm : difficile à exploiter.
- 40 µm < Dimension phosphate< 125 µm : nécessite l’ajout de quelques

produits pour augmenter sa qualité.
- 125 µm < Dimension phosphate< 400 µm : c’est bon phosphate stocké sans
aucun traitement.
- 400 µm < Dimension phosphate < 2500 µm : nécessite la diminution de sa

dimension puis l’ajout de quelques produits pour augmenter sa qualité.
- Dimension phosphate > 2500 µm : rejeté en déchets.
2-2-Différentes unité de la Laverie MEA :

La Laverie MEA contient 6 unités pour les différentes étapes de traitement des
phosphates, chaque unité à un rôle important pour avoir un phosphate de meilleure
qualité, ainsi que le recyclage de l’eau utilisé dans le processus de lavage.
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-Unité manutention : C’est le parc réservé pour le stockage et le déstockage du

phosphate, il contient deux parties l’une pour le phosphate brute et l’autre pour le
phosphate lavé. Chaque partie contient deux machines nommées stocker pour le
stockage et roue-pelle pour le déstockage. Cette unité comporte aussi des convoyeurs
pour le transport du phosphate.
-Unité Lavage : Cette unité comporte six chaînes de lavage identiques, chacune
d’elles traite le phosphate clair suivant deux phases :
-Lavage et criblage
-Hydro-classification
-Unité Flottation : Le phosphate reçu soit de l’unité lavage ou unité broyage est
mis en traitement par l’ajout de 3 réactifs (Acide, Amine, l’ester) pour rendre sa
qualité presque identique à celle du phosphate de dimension entre 125 µm et 400 µm.
Dans cette unité qui contient 3 blocs, on fait aussi extraire le phosphate de dimension
inférieure à 40 µm qui sera envoyé vers l’unité des décanteurs.
-Unité broyage : Le phosphate de dimension entre 400 µm et 2500 µm nécessite

la diminution de sa dimension à l’aide de 4 broyeurs qui permettent d’avoir un
phosphate de dimension 140 µm qui sera envoyé à l’unité de flottation pour
augmenter sa qualité avant de le stocker.
-Unité des décanteurs : Pour récupérer l’eau de lavage mélangé avec le

phosphate de dimension inférieure à 40 µm qui est considérer comme des boues, cette
unité est composée de 3 décanteurs où on ajoute un produit chimique(Floculant) pour
avoir une décantation rapide des boues qui seront envoyées vers l’unité des
digues.L’eau récupérée est stockée dans les 2 bassins (6000 m3 et 8000 m3) et réutilisé
dans le processus de lavage.
-Unité des digues : Les boues reçues des décanteurs contiennent encore de l’eau
à récupérer, c’est pour cela cette unité comporte des grands bassins pour avoir une
décantation naturelle qui dure un temps important.
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Figure 5. Plan générale de la laverie MRAH EL AHRACH
Partie 2 : Le laboratoire de la laverie MEA :
2-1-Description du laboratoire :
L’objectif du laboratoire de Khouribga est le contrôle de la qualité des
phosphates en effectuant des analyses physico-chimiques tels que : (CO2, H2O, CaO,
MgO , SiO2, BPL,…).
Le but de cette opération est de vérifier que la qualité du phosphate répond bien
aux spécifications du cahier de charge de la clientèle avant sa livraison.
Le laboratoire contient les salles suivantes :
Salle de Préparation :
Au sein de cette salle les échantillons sont reçus dans des sacs en toile, portant
plusieurs indictions, telles que l’origine ou bien le lieu de prélèvement, la date, le
code, la qualité, et l’analyse désirée. L’échantillon subit les opérations de quartage,
étuvage, tamisage et la mise en capsules. Elle est équipée d’un diviseur à rifle, une
étuve de 105°C, des tamis, et des mortiers.
Salle de broyage:
Il contient un Broyeur à disque de 160µm, qui sert à donner un échantillon

homogène avec des particules fines.
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Salle d’analyse chimique :
C’est la salle qui occupe plus d’espace dans le laboratoire c’est là où s’effectuent
la plupart des analyses concernant le phosphate, elle contient les salles et les postes
suivants :
Salle de pesage :
Cette salle est consacrée au pesage de la quantité exacte de chaque échantillon

selon l’analyse qu’on veut effectuer, elle est équipée de 4 balances de précision, et le
matériel courant de pesage (spatules, mains….) et des dissécateurs.
Figure 6. Balance de mesure

Salle d’attaque :
C’est là ou se fait l’attaque à chaud de l’échantillon de phosphate à l’aide des

plaques chauffantes et à une température d’environ 300°C soit avec :
L’acide chlorhydrique : analyse de silice SiO2.
L’acide perchlorique : l’analyse des ions ortho-phosphorique.
Figure 7. Plaque chauffante à la sale d'attaque
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Salle de physique:
Ou se trouve l’appareil Auto-Analyseur (Technicon), où s’effectue l’analyse du BPL.
Salle d’ICP/SAA:
C’est la salle d’absorption atomique ou s’effectue l’analyse des éléments de

traces et la silice réactive.
Poste de la mise en solution :
Poste de gravimétrie : ou s’effectue la mesure du pourcentage de la silice totale.
Poste de spectrophotométrie UV-Visible : Ou s’effectue le dosage des éléments

traces (Fe, Cd, Mg, NaO,…).
Poste de volumétrie : Ou s’effectue la mesure du volume gazeux de CO2.
2-2- Activités du laboratoire :

2-2-1-Préparation des échantillons :
Réception:
Dans cette salle les échantillons sont reçus avec des étiquettes qui précisent
l’unité, le poste, la date, la qualité, l’origine et une fiche d’analyses demandées. Ces
échantillons passent par une suite d’étapes pour être préparés. Les échantillons sont
reçus des différents sites d’extraction et de traitement notamment des travées, trains,
parc humide, carreaux, enrichissement à sec et calcination.
La 1er étape : la Vérification de :
-L’état des échantillons reçus.
-Le nombre d’échantillons reçus.
-Les demandes d’analyses et leur compatibilité avec le nombre, la qualité et

l’origine de l’échantillon.
La 2ème étape : le Classement des Echantillons :
-L’échantillon global pèse 1Kg et contient une étiquette portant les informations
suivantes : la date, l’entité, la qualité, le poste et le repère.
-Les échantillons humides sont mis dans des sacs en plastique doublés de sacs en
toile.
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-Les échantillons secs sont mis dans un sac en toile suffit.
La 3ème étape : le ticage :
Que l’on joindra à l’échantillon et qui l’accompagnera durant toutes les phases
qui suivront jusqu’à la mise en capsule. Cette étiquette comportera les informations
suivantes : N° de capsule, la date, la qualité, le poste et le repère.
Criblage :
Tous les échantillons humides sont criblés à l’aide d’un crible de 6 mm pour
éliminer les grands grains dont un teneur en BPL est faible, le refus est rejeté tandis
qu’on le passant subit le quartage.
Généralement les échantillons secs sont déjà criblés à 6mm à l’usine.
Quartage :
L’opération du quartage se fait à l’aide d’un diviseur à rifles pour les échantillons
secs. Et pour les échantillons humides, on a appliquera toujours le quartage manuel à
fin d’éviter le colmatage des particules sur le diviseur à rifles et par suite la
contamination des échantillons.
Cette opération est importante car elle nous permet d’avoir un échantillon réduit,
représentatif et homogénéisé à partir de l’échantillon global.
Figure 8. Quartage manuel

Etuvage :
L’étuvage est l’opération qui consiste à faire sécher l’échantillon dans une étuve
réglée à 105± 5°C afin d’éliminer l’eau inter granulaire. Cette opération est appliquée
sur les deux types d’échantillons humides et secs.
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Broyage :
Un broyeur à disque (160μm), qui contient deux parties. L’une qui est mobile et
l’autre qui est fixe. Il effectue cette opération mécanique afin de :
-Donner un échantillon homogène avec des particules fines

-Augmenter la surface d’attaque de l’échantillon par l’acide .
-Diminuer la quantité d’acide utilisée.
-Faciliter la pesée de l’échantillon.
Figure 9. Un broyeur à disque
Tamisage :
Tous les échantillons sont tamisés sur tamis d’ouvertures à 160μm, le refus est
broyé dans un mortier avec un pilon, tamisé et mélangé avec le passant.
Mise en capsule :
Une fois les échantillons mis dans des béchers on prend à l’aide d’une spatule
une petite quantité pour la mettre dans des capsules, celles-ci sont munies d’une
étiquette qui indique le numéro de l’échantillon et son état.
Figure 10. La mise en capsule de l'échantillon
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Etuvage final :
Finalement, les capsules sont mises dans l’étuve à 105°C pendant deux heures
pour éliminer l’eau afin d’obtenir un produit sec 100% pour que les chimistes fassent
les analyses demandées. L’autre quantité des échantillons est mise dans un sachet en
plastique en stockage comme témoin.
Figure 11. Les étuves de séchage
Salle de préparation
1. Réception des échantillons (Liquide ou solide)

2. Identification, enregistrement et numérotation des échantillons
3. Quartage
4. Etuvage (à 155°C)
Classification et mise en capsule
Salle de broyage
Transformation de l’échantillon de sa forme hétérogène à un échantillon

uniforme et homogène
Salle d’analyses
1. Etuvage (105°C)
2. Prise d’essai
3. Préparation
4. Analyse
5. Saisie des résultats et rédaction des rapports d’analyses
Figure 12. Schéma sur les activités du laboratoire
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2-2-2- Préparation des étalons :
Figure 13. Schéma de préparations des témoins

On prépare les témoins à partir du phosphate mono potassique (KH2PO4), on
pèse une masse préalablement séché pendant 2 heures à 110°C, et on les introduire
dans une fiole jaugée. On a préparé les témoins suivants T0, T20 T40 T60 T70 T80 :
Exemple T70% :
On a M(Ca3PO4) = 310 g/mol et M(KH2PO4) = 136 g/mol et PE= 1g (prise d’essai)
On a 75% de BPL 75 = m (Ca3(PO4)2/PE × 100
donc m (Ca3 (PO4)2) =0,75g
Où 2 moles de KH2PO4 1 mole de Ca3(PO4)2
Alors : m (KH2PO4)/2M(KH2PO4) = m (Ca3(PO4)2/M (Ca3(PO4)2)
m (KH2(PO4)2 = [2 M(KH2PO4)/M(Ca3(PO4)2] × m (Ca3(PO4)2
AN : m (KH2PO4) = (2 × 136 × 0,70)/310 = 0,614 g
Cette masse sert à la préparation de 500 ml. Donc pour préparer 1 litre, on pèse avec
précision (à 0,1 mg près) : 1,228 g
Ainsi après avoir pesé 1,228 g de KH2PO4 bien séché, ajouter 20 ml de HClO4, bien
mélanger, transvaser dans une fiole de 1000 ml et jauger avec l’eau distillée jusqu’à
dissolution.
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Tableau 3. Le mode opératoire des témoins
Témoins Mode opératoire
T0 Mettre 10ml d’HClO4 dans une fiole jaugée de 500ml et compléter au

trait de jauge avec de l’eau distillée.
T20 Dissoudre 0,1755g de KH2PO4 dans de l’eau distillée, ajouter 10ml

d’HClO4 et compléter à 500ml avec de l’eau distillée.

T60 Dissoudre 0,5265g de KH2PO4 avec de l’eau distillée dans une fiole
jaugée de 500ml, ajouter 10ml d’HClO4 et compléter au trait de jauge avec de
l’eau distillée.

T80 Dissoudre 1,4039g de KH2PO4 avec de l’eau distillée dans une fiole
jaugée, ajouter 20ml d’HClO4 et compléter à 1000ml avec de l’eau distillée au
trait de jauge.
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2-3- Les analyses effectuées dans le laboratoire :

Dans le laboratoire nous analysons plusieurs éléments dans le phosphate et
chaque élément à une méthode spécifique :
Dosage du carbone organique par méthode de volumétrie
Principe :
Attaque du phosphate par l’acide chlorhydrique en récipient fermé, et en mesure le
volume gazeux du CO2 dégagé à l’aide d’un calcimètre de Bernard.selon la réaction :
CaCO3 + 2HCl CaCl2 + H2O + CO2
Le Taux de CO2 = (V0-V1) x K Avec k : coefficient qui dépend de la

température
Dosage du sulfate par gravimétrie :
Principe :
Dosage gravimétrique basé sur la solubilisation des sulfates par attaque à l’acide
Chlorhydrique, filtration. Précipitation des sulfates du filtrat sous forme de BaSO4 par
BaCl2, filtration du Précipité, calcination à 1000°C.
Dosage de la silice par gravimétrie :
Principe :
Dosage gravimétrique basé sur l’insolubilisassions de la silice (SiO2) en milieu acide
chlorhydrique (HCl) après complexassions du fluor par l’acide borique (H3BO4),
filtration du précipité, puis calcination à 900 ± 50°C
Mesure de l’humidité :
Principe :
Séchage à l’étuve d’une prise d’essai à (105 ± 2°C) pendant 2h et détermination

de la perte de masse résultante.
-L’humidité de l’échantillon de phosphate est : % H2O = (m0-m)/m0 ×100
Avec : m : masse après étuvage m0 : masse initiale
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Dosage des éléments traces par Spectrophotométrie d’Absorption

Atomique(SAA) :
Principe:
Cette technique d’analyse élémentaire, est très sensible, et largement utilisé pour
analyser plus de 70 éléments, parfois à l’état de trace, par exemple (Fe2O3, Al2O3, Cd,
SiO2 réactive, Na2O, K2O, MgO…). Et elle est basé sur une flamme de température
très élevé supérieur ou égale à 3000 C qui transfert les atomes de l’état liquide à l’état
vapeur, ainsi le nuage atomique formé sera traverser par un faisceau
monochromatique d’une longueur d’onde spécifique pour chaque élément, et en fin on
obtient un résultat convertie par un détecteur.
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Chapitre III:
Etude comparative du BPL entre l’auto-

analyseur et spectrophotomètre UV-visible
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Partie 1: Validation des méthodes d’analyses :
1-1-Définition de la validation :
La validation d’une méthode est l’ensemble des procédures destinées à démontrer
que les résultats obtenus sont fiables, reproductibles et que la méthode est adoptée à
l’application prévu.
Elle fait partie du processus de mise en œuvre d’une nouvelle technique

d’analyse, il s'agit d'un objectif important pour le laboratoire d’analyse d’OCP du fait
de la mise en place des systèmes d’assurance qualité. C’est ainsi un moyen d’assurer
une totale crédibilité auprès des clients et de pouvoir travailler dans un climat de
totale confiance. Ces caractéristiques garantissent l’aptitude de la méthode à donner
des résultats exacts dans des conditions opératoires fixées.
La méthode d’analyse correspond à l’ensemble des opérations nécessaires pour

effectuer l’analyse du paramètre à doser. L’analyse comprenant la préparation de
l’échantillon, des réactifs, l’utilisation de l’appareillage, l’expression des résultats et
le rapport d’essai.
Pour procéder à la validation d’une méthode d’analyse, nous suivons la norme
« NF T 90-210 » de mai 2009 « Qualité de l’eau ; Protocole d’évaluation initiale des

performances d’une méthode dans un laboratoire » qui se propose de guider un
laboratoire d’analyse dans le domaine des eaux pour l’évaluation d’une méthode.Cette
évaluation doit permettre à tout analyste d’utiliser la méthode en connaissant ses
performances. Si la méthode répond aux critères statistiques alors elle sera validée.
1-2-Intérêt et démarche de la validation dans un laboratoire d’analyse :

La validation d’une méthode d’analyse fait partie des exigences essentielles du
système d'assurance qualité dans le domaine de la chimie analytique. Il convient
d’employer l’une ou une combinaison des techniques suivantes pour déterminer la
performance d’une méthode:
-Étalonnage à l’aide d’étalons de référence ou de matériaux de référence
-Comparaison des résultats obtenus avec d’autres méthodes
-Comparaison entre laboratoires
-Évaluation systématique des facteurs influençant le résultat
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-Évaluation de l’incertitude des résultats sur la base d’une connaissance

scientifique des principes théoriques de la méthode et d’une expérience pratique
-Évaluation des critères de performance de la méthode
Concrètement, la validation doit se solder par la préparation d’un dossier qui

contiendra deux types d’information :
-Une description écrite des moyens (appareils et réactifs) et du mode opératoire

à mettre en œuvre pour appliquer la méthode d’analyse.
-Des résultats numériques d’un ensemble d’expériences et de calculs statistiques

qui serviront à établir que ces moyens et ce mode opératoire sont efficaces.
1-3-Les types de la validation :

Ils existent deux types de validation :
Validation intra-laboratoire : elle est universelle et obligatoire pour toutes les

méthodes.
Validation inter-laboratoire : elle n’intéresse que les méthodes qui seront utilisées
par plusieurs laboratoires.
1-4- Rappel statistique des caractéristiques de la validation :

-La moyenne arithmétique :
La moyenne est la quantité obtenue en divisant la somme des résultats

individuels des différentes prises par le nombre de mesures effectuées :
-La variance :
La variance d’un échantillon x1…..xn est donnée par l’expression :
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-Ecart type :
La racine carrée de la variance est appelée l’écart type et est notée S.
-Coefficient de variation :
Le coefficient de variation (Cv) est l’écart type relatif à une moyenne. Il est
calculé selonla formule :
CV= ×100
-Coefficient de corrélation :
Le coefficient de corrélation est un indice qui permet de mesurer l’intensité de

l’association linéaire entre deux variables. Il se calcule à partir des observations ;
de la manière suivante:
Covariance de(X.Y)= :
: Variance de X=
: Variance de Y=
-L’intervalle de confiance :
L’intervalle de confiance bilatéral de la moyenne arithmétique d’une série de

mesure à un niveau de confiance de 95% est défini par la double inégalité suivante :
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1-5-les critères de validation :

La validation d’une méthode analytique consiste à vérifier certains critères :
Fidélité, Linéarité, Limite de détection, Limite de quantification et domaine

d’application
-Fidélité : La Fidélité représente l’ensemble des caractéristiques de dispersion.
Répétabilité (même série d’analyse)
Fidélité Fidélité Intermédiaire (opérateur, ou jour, ou appareillage)
Reproductibilité (opérateur et jour et appareillage différent)
Elle représente l’étroitesse de l’accord entre les résultats d’essais indépendants

réalisés dans des conditions déterminées. Elle est mesurée par la dispersion des
résultats individuels de part et d'autre de la moyenne et elle est généralement
représentée par l'écart-type ou par le coefficient de variation (écart-type relatif)
calculé après avoir appliqué la méthode complète de façon répétée à un certain
nombre d'échantillons identiques prélevés sur le même lot homogène de produit à
analyser.
Elle fournit une indication sur les erreurs dues au hasard : manipulateur, matériel,
réactifs préparés etc.…
- Répétabilité : à un niveau donné correspond à l’étroitesse de l’accord entre les

résultats individuels successifs obtenus sur le même échantion soumis à l’essai dans le
même laboratoire et dans les conditions suivantes : même analyste, même appareil,
même jour.
-Fidélité intermédiaire :Condition de mesurage dans un ensemble de conditions

qui comprennent la même procédure de mesure, le même lieu et des mesurages
répétés sur le même objet ou des objets similaires pendant une période de temps
étendue, mais peuvent comprendre d’autres conditions que l’on fait varier.
- Reproductibilité : C’est l’étroitesse de l’accord entre les résultats individuels

obtenus sur le même échantillon soumis à l’essai dans des laboratoires différents et
dans les conditions suivantes : analyste différent, appareil différent, jour différent ou
même jour.
LST GCM Page 27

Pour qu’une méthode soit répétable, semi-reproductible, pour un niveau de

confiance de 95%, le pourcentage de l’intervalle de confiance % = ×100 doit être
inférieur à 5%.
Par ailleurs, pour qu’une méthode soit répétable, semi-reproductible, le

pourcentage de coefficient de variation % = ×100 doit être inférieur à 2%.
-Linéarité : C’est la capacité d’une méthode d’analyse, à l’intérieur d’un certain

intervalle (domaine d’utilisation), d’obtenir des résultats directement proportionnels à
la quantité ou à la concentration de substance à doser.
-Limite de détection : Elle correspond à la plus petite quantité d’une substance à

analyser dans un échantillon pouvant être détectée, mais non quantifiée comme une
valeur exacte. Elle est équivalente à 3 fois l’écart type S calculé à partir d’au moins 10
mesures effectuées sur des solutions témoins ou des étalons ayant une concentration
aussi près que possible de la limite de détection.
=3×
-Limite de quantification : Elle correspond à la limite à partir de laquelle la

méthode est suffisamment précise pour donner une estimation quantitative
satisfaisante d’une concentration inconnue de la substance à doser. Elle est
équivalente à 10 fois l’écart type S calculé à partir d’au moins 10 mesures effectuées
sur des solutions témoins ou des étalons ayant une concentration aussi près que
possible de la limite de détection
.LQ=5×LD
- Domaine d'application : est l'intervalle entre la concentration la plus faible et la

concentration la plus élevée dont on a démontré qu'elles pouvaient être déterminées
avec une précision, une exactitude et une linéarité acceptables. Ces caractéristiques
sont déterminées en appliquant la méthode à une série d'échantillons dont les
concentrations en analyte couvrent tout le domaine d'utilisation proposé.
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Partie 2 : Les méthodes d’analyses à valider :
2-1-Dosage du BPL par l’Auto-analyseur (Technicon)
Figure 14. L'auto-analyseur

Description de la méthode :
L’Analyse Flux Continu (CFA) permet d’automatiser intégralement les

techniques analytiques complexes comme : préparation et traitement d’échantillons,
dilutions, ajout de réactifs, mélange, dialyse, distillations, incubations et extraction
liquide-liquide. On utilise la photométrie pour mesurer l’absorbance des échantillons
et en déterminer leur concentration.
L’auto-analyseur fonctionne de la manière suivante : L’échantillon est placé dans

un godet sur le passeur d’échantillon. Le préleveur aspire l’échantillon, l’eau ou une
solution de rinçage de manière alternative. Ensuite, une bulle d’air est insérée entre
l’échantillon et la solution de rinçage ce qui évite le mélange des échantillons.
Au cours de son trajet jusqu’à la cellule de mesure, les réactifs vont être
introduits au fur et à mesure. La réaction se déroule sous des conditions constantes
dans le circuit (ou la cassette) analytique et provoque une coloration qui peut être
mesurée par spectrophotométrie. En effet, dans la cuve à circulation du
spectrophotomètre, on réalise une mesure continue de la densité optique (DO) à une
longueur d’onde spécifique pour le paramètre mesuré.
L’Analyse Flux Continu est une méthode comparative ou les échantillons

inconnus et les étalons sont analysés dans le même lot pour être mesurés dans les
mêmes conditions. La concentration de chaque échantillon est ensuite calculée par le
logiciel à partir de la courbe d’étalonnage. Les courbes de mesures sont affichées en
temps réel sur l’écran de l’ordinateur.
Sur ces courbes, chaque échantillon est représenté par un pic et l’aire du pic est
directement proportionnelle à la concentration du paramètre.
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2-1-1- Principe :
Mise en solution de l’échantillon par attaque perchlorique, formation d’un

complexe entre les ions phosphoriques, Vanadiques et Molybdiques, appelé
phosphovanadomolybdate d’ammonium de formule ((NH4)3PO4.NH4VO3.16
(MoO3), dosable par colorimétrie à une longueur d’onde λ=430 nm.
Ca 3 (PO4)2 + 6HClO4 2H3PO4 + 3Ca (ClO4)2
2-1-2-Appareillage :
Le colorimètre est constitué de 5 unités :
1-Distributeur d’échantillon : C’est le début de la chaîne d’analyse. Il est

composé d’un plateau appelé Darc, muni de 90 emplacements pour des godets de 5 ml
où on met les échantillons.
2-Pompe proportionnant : aspiration et refoulement de solution et air , c’est là ou

se prépare les solutions colorées en mélangeant automatiquement l’échantillon avec le
réactif vanadomolybdique et l’eau distillée.
3-Bobine de délai : sert à mélanger les échantillons et le réactif vanado-

molybdique pour donner le complexe phosphovanadomolybdique.
Il est composé de deux parties :
La tête : Elle contient, un système d’écrasement dynamique composé de

capillaires de propylènes souples montés en parallèle pressés par deux cylindres
métalliques qui tournent à une vitesse constante en poussant les liquides. Les bulles
d’air servent à séparer les échantillons en segments et les pousser devant elles. L’eau
distillée sert à rincer les tubes après le passage de chaque échantillon en évitant la
Contamination entre ces derniers. Un échantillon correspond donc à plusieurs
séquences (bulle, eau distillé, liquide).
La cassette analytique : Elle permet le mélange des réactifs avec l’échantillon, et

le développement de la réaction de coloration. Elle comporte en son début, un
débuleur permettant d’éliminer les bulles d’air pompées entre chaque prélèvement
d’échantillon, pour qu’elles n’atteignent pas la cuve du colorimètre.
Le réactif est introduit dans la cuve par un injecteur, puis chaque segment est
rendu parfaitement homogène par les bobines d’homogénéisation, il se forme le
LST GCM Page 30

complexe phosphovanadomolybdique qui sera transporté par les capillaires vers la

cellule photométrique.
4-Le colorimètre : C’est le système optique qui mesure les concentrations des
échantillons par colorimétrie, il donne la densité optique en fonction de la
concentration, plus la coloration est foncé plus la solution absorbe la lumière, et plus
sa teneur en élément phosphate est élevée, la loi de Beer Lambert est appliqué :
A=log( / )=ξlc
ξ: coefficient d’extinction
l : la largeur de la cuve en cm
c : la concentration
I: intensité après absorption par les atomes.
Io : intensité initiale de la source lumineuse.
5-Enregistreur : C’est un ordinateur dans le rôle est de convertir les signaux

détectés en pics d’absorption, puis donner les résultats en (% BPL) après
établissement du courbe d’étalonnage.
2-1-3-Réactifs :
1- Acide nitrique HNO3
2- Acide perchlorique HClO4
3- Réactif Vanado-Molybdique préparé en mélangeant dans l’ordre et en

proportions égales les 3 solutions suivantes :
Solution A :
Préparer 2000 ml d’une solution contenant un volume d’acide nitrique et 2

volumes d’eau distillée.
HNO3 + H2O H3O+ + NO3-
Solution B:
Dissoudre (5,00 ± 0,01) g de Vanadate d’ammonium (NH4VO3) dans environ

500 ml d’eau distillée bouillante. Ajouter 40 ml d’acide nitrique (1) et compléter à
2000 ml avec de l’eau distillée après refroidissement.
NH4VO3 + H2O + HNO3 NH4+ + VO3-
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Solution C :
Dissoudre (100 ± 0,01) g de molybdate d’ammonium ((NH4)6Mo7O24, 4H2O)

dans 1500 ml environ d’eau distillée chaude. Compléter à 2000 ml avec de l’eau
distillée après refroidissement.
(NH4)6 Mo7O24 + 4H2O 6NH4+ + Mo7O246-
2-1-4-Mode opératoire :
Préparation des échantillons :
Prise d’essai de phosphate :
Peser 0,5 mg près, exactement 1g de phosphate finement broyé et séché dans une
Étuve réglée à 105 ± 5°c) pendant 2h, et refroidis dans un dessiccateur.
Mise en solution :
-Introduire la prise d’essai dans un bêcher de 250 ml mouiller avec quelques ml d’eau.
-Ajouter 15 ml d’acide perchlorique
-Couvrir d’un verre montre
-Chauffer sur une plaque chauffante jusqu’à disparition des fumés blanches et
clarification
-Laisser refroidir, rincer le verre montre sur le bêcher avec de l’eau distillée qu’on
recueille dans le bécher.
-Transvaser quantitativement dans une fiole jaugé de 500 ml en rinçant

soigneusement le Bêcher avec l’eau distillée.
-Compléter au trait de jauge avec l’eau distillée, Homogénéiser la solution et filtrer

sur filtre ordinaire dans une fiole conique de 100ml qu’on rince avec les premiers ml
du filtrat.
-Recueillir le filtrat clair qui constitue la solution d’attaque. Ainsi cette filtration sert à
éliminer le passage de la silice non attaquable par l’acide.
Note : On utilise la plaque chauffante comme catalyseur pour accélérer la

réaction d’attaque.
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Essai de contrôle : Il est recommandé de faire passer avec chaque série

d’échantillon un essai de contrôle Pour vérifier la validité de la méthode
2-1-5-Mesure par Auto-Analyseur :
-Mettre en marche les différents modules de l'auto-analyseur (Technicon) au moins 30

minutes au préalable ;
-Démarrer la pompe et faire circuler de l’eau dans le système pendant quelques

minutes ;
-par la suite, faire aspirer le réactif pendant environ 30 minutes afin d’équilibrer le
système ;
- La ligne de base est ajustée avec l’eau distillée et le réactif Vanadomolybdique ;
-Lorsque le signal obtenu est stable, introduire les solutions étalons, la solution de
contrôle et les échantillons ;
-Lorsque les analyses sont terminées, faire aspirer de l’eau dans les capillaires
pendant quelques minutes pour les rincer ;
-Lire la valeur directement sur l’enregistreur
2-1-6-Résultats :
La lecture du graphe nous donne directement le pourcentage du BPL
Tableau 4. Résultat d'analyse du BPL par technicon
Echantillon k09
Essais % en BPL
1 67,30
2 67,50
3 67,60
4 67,50
5 67,40
6 67,40
7 67,60
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8 67,60
9 67,50
10 67,30
2-2-Dosage du BPL par spectrophotomètre UV-Visible
Figure 15. Spectrophotomètre UV-visible

Description de la méthode
La spectrophotométrie est une méthode d’analyse qui permet de déterminer

l’absorbance d’une substance chimique on solution, c'est-à-dire sa capacité à absorber
la lumière qui la traverse.
L’absorbance d’une substance chimique dépend de la nature et de la

concentration de cette substance ainsi que la longueur d’onde à laquelle on étudie.
La loi de Beer-Lambert nous apprend que l’absorbance est proportionnelle à la

concentration d’une solution, du moins lorsque la concentration est inférieur à
mol . Une mesure de l’absorbance peut donc permettre de remonter à la
concentration d’une solution. Elle peut du même coup permettre de suivre la cinétique
d’une réaction chimique.
LST GCM Page 34

2-2-1-Principe :
Les ions orthophosphoriques forment, avec les ions vanadiques et molybdiques,

un complexe phosphovanadomolybdique jaune qui fait l’objet du dosage
spectrophotométrique.
2-2-2-Réactifs :
1-Réactif vanadomolybdique
2-Acide perchlorique
3-Solutions étalons
2-2-3-Appareillage :
Matériel courant de laboratoire et notamment:
● Béchers.
● Fioles jaugées.
● Pipettes à un trait, 5ml.
● Plaque chauffante à température réglable.
● Spectrophotomètre UV-visible équipé d’un monochromateur réglé sur la

longueur d’onde de 430nm.
2-2.4. Mode opératoire :
Pour cette méthode on procède à une dilution des échantillons dans une fiole
100ml et on pipete 5ml de l’échantillon, ajouter 25ml de colorant de
vanadomolybdique, après homogénéisation, laisser 15 minutes puis passer en
spectrophotomètre.
REMARQUE :
Le développement de la coloration des solutions à analyser et des solutions étalons
doit être effectué au même moment et dans les mêmes conditions. Il important donc
de préparer en même temps, dosages et étalons afin que les temps de développement
soient bien les mêmes et que les conditions de température ne différent pas.
2-2-5-Mesure par spectrophotométrie UV-Visible :
Voici la marche à suivre pour une mesure à λ fixé :
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-Placer dans l’appareil une cuve de mesure (dite cuve de référence) ne contenant
que le solvant.
-Relever l’absorbance, et calibrer l’appareil pour lui signifier que cette

absorbance doit être nulle (ceci se fait automatiquement avec les appareils numériques
dont vous disposez).
-Retirer la cuve de référence et placer la cuve contenant la substance

absorbante .Relever la mesure.
Pour le balayage en longueur d’onde, il suffit de placer la cuve de référence pour

que l’appareil mesure son absorbance à chaque λ. Il soustraira la courbe obtenu à celle
de l’échantillon.
2-2-6-Résultats :
Le spectrophotomètre nous donne la densité optique, et à partir de la relation

d’interpolation on obtient directement le pourcentage du BPL.
Tableau 5. Résultat d'analyse du BPL par spectrophotomètre uv-visible
Echantillon K09
Essais % en BPL
1 67,50
2 67,33
3 67,33
4 67,83
5 67,66
6 67,83
7 67,67
8 67,67
9 67,50
10 67,50
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Partie 3: Résultats et interprétations :

Les résultats du dosage des phosphates tricalciques dans l’échantillon K09
obtenue par les deux méthodes spectrophotométriques UV-Visible : automatique
(Technicon) et manuel, sont représentés respectivement dans les tableaux.
-Fidélité :
C’est l’étude de deux aspects (répétabilité, reproductibilité).
Répétabilité :
Nous avons effectué 10 répétitions de dosage de BPL dans les conditions de

répétabilité.
Les résultats obtenus sont réunis aux tableaux suivants :
-Pour le Technicon:
Tableau 6. Résultat de calcule pour la répétabilité par technicon
Echantillon K09
% en BPL
Moyenne 67,47
Ecart type 0,01
CV en % 0,01
IC en % 0,219  10¯³
-Pour le spectrophotomètre UV-visible :
Tableau 7. Résultat de calcule pour la répétabilité par spectrophotomètre uv-visible
Echantillon K09
% en BPL
Moyenne 67,58
Ecart type 0,18
CV en % 0,27
IC en % 3,94  10¯³
LST GCM Page 37

Interprétation :
D’après ces résultats, on constate que le pourcentage du coefficient de
variation et celui de l’intervalle de confiance, pour les deux méthodes étudiées,
sont respectivement inférieurs à 2% et à 5%, avec 2% et 5% sont des valeurs de
référence. Ceci permet de confirmer la répétabilité de ces deux méthodes de
dosage spectrophotométrique automatique et manuel.
-Reproductibilité:
Pour déterminer la reproductibilité des méthodes étudiées, en réalisant 10

répétitions de dosage de BPL pendant 10 jours.
-Pour le Technicon:
Tableau 8. Résultat de calcule pour la reproductibilité par technicon
Echantillon K09
% en BPL
Moyenne 67,45
Ecart type 0,12
CV en % 0,17
IC en % 2,520 10¯³
-Pour le spectrophotomètre UV-Visible :
Tableau 9. Résultat de calcule pour la reproductibilité par spectrophotomètre

uv-visible
Echantillon K09
% en BPL
Moyenne 67,64
Ecart type 0,15
CV en % 0,22
IC en % 3,252  10¯³
LST GCM Page 38

Interprétation :
D’après ces résultats, le pourcentage du coefficient de variation et celui de

l’intervalle de confiance, pour les deux méthodes étudiées, sont respectivement
inférieurs à 2% et à 5%. Ceci permet de confirmer la reproductibilité de ces deux
méthodes de dosage spectrophotométrique automatique et manuel.
Les deux méthodes de dosage spectrophotomètrique automatique

(Technicon) et manuel (spectrophotomètre UV-visible) de BPL sont répétables et
reproductibles ce qui confirme leur fidélité
-Linéarité :
-Pour le Technicon:
-Courbe d’étalonnage :
En se basant sur les résultats d’étalonnage (voir l’annexe), et on construit la
courbe d’étalonnage qui représente l’absorbance en fonction de la concentration de
l’élément à doser :
Courbe d'étalonnage du BPL par auto-analyseur

90
80 y = 50,026x + 0,2263
% R² = 1
70
e 60
n
50
B 40
P 30
L 20
10
0
0 0,5 1 1,5 2
C en g/l
Figure 16. Courbe d'étalonnage du BPL par technicon

-Domaine de linéarité :
D’après la courbe d’étalonnage, on détermine le domaine de linéarité.
Elément Domaine de linéarité Coefficient de corrélation
BPL 0,0- 0,1-1,1 -1,2-1,3-1,4 - 1

1,6 g/l
LST GCM Page 39

-Pour le spectrophotomètre uv-visible:
En se basant sur les résultats d’étalonnage (voir l’annexe), on a construit la courbe

d’étalonnage représentant les densités optiques en fonction de la concentration de
BPL.
-Courbe d’étalonnage :
Courbe d'étalonnage du BPL par spectrophotomètre

0,6
y = 0,3345x + 0,0033
D 0,5 R² = 0,9999
.
0,4
O
n 0,3
à m
0,2
4 0,1
3 0
0 0 0,5 1 1,5 2
C en g/l
Figure 17. Courbe d'étalonnage du BPL par spectrophotomètre uv-visible

-Domaine de linéarité ;
D’après la courbe d’étalonnage, on détermine le domaine de linéarité.
Elément Domaine de linéarité Coefficient de corrélation
BPL 0,00 - 0,10 - 1,20 - 1,30 - 0,9999

1,34 –1,40 –1,50 –1,60
g/l
Interprétation :
Les courbes obtenues par les deux méthodes étudiées sont linéaires pour des
concentrations comprises entre 0 et 1,6g/l. Dans ce domaine les coefficients de
corrélation sont supérieurs à 0,995 ce qui implique que les deux méthodes de dosage
spectrophotomètrique automatique et manuel sont linéaires.
LST GCM Page 40

-Limite de détection:
Pour déterminer la limite de détection, on a analysé un échantillon renfermant

une concentration connue de BPL et on détermine la concentration minimale à
laquelle la substance peut être détectée.
Pour le Technicon:
Limite de détection 2% en BPL
Pour le spectrophotomètre UV-visible :
Limite de détection 0,03% en BPL
Interprétation :
La limite de détection de spectrophotomètre uv-visible est largement

inférieure à celle du Technicon.
Ceci montre que le spectrophotomètre uv-visible permet de détecter des

teneurs très faibles en BPL.
-Limite de quantification :
-Pour le Technicon:
Limite de quantification 10% en BPL
-Pour le spectrophotomètre UV-visible
Limite de quantification 0,15% en BPL
Interprétation :
La limite de quantification de Technicon est supérieure à celle du

spectrophotomètre uv-visible. Cela signifie que le spectrophotomètre uv-visible
permet de quantifier des teneurs très faibles en BPL.
LST GCM Page 41

-Domaine d’application :
D’après la courbe d’étalonnage et la limite de quantification on choisit

comme domaine d’application :
-Pour le Technicon
Elément Domaine d’application

BPL 10% à 80%
-Pour le spectrophotomètre UV-Visible :
Elément Domaine d’application

BPL 0,15% à 80%
Interprétation :
Le domaine d’application pour le spectrophotomètre uv-visible est plus large que

celui du Technicon.
LST GCM Page 42

Conclusion :
En conclusion, d’après les résultats obtenus sur les différents critères, la
validation de la méthode d’analyse du BPL est réussite.
Tableau 11. Comparaison des deux méthodes d’analyse du BPL
Les méthodes d’analyses
Auto-analyseur Spectrophotomètre uv-visible
Mise en solution de Les ions orthophosphoriques forment,

l’échantillon par attaque avec les ions vanadiques et molybdiques,
perchlorique, formation d’un un complexe phosphovanadomolybdique
complexe entre les ions jaune qui fait l’objet du dosage
Principe phosphoriques, Vanadiques spectrophotométrique
et Molybdiques appelé
phosphovanadomolybdate
d’ammonium.
-Auto-analyseur -Béchers.
(Technicon), destiné au -Fioles jaugées.
dosage phosphate, muni
d’un filtre à 430 nm. - Pipettes à un trait, 5ml
-balance de précision au -Plaque chauffante à température réglable.

Appareillage 1/10 de mg. - Spectrophotomètre UV-visible équipé
- Plaque chauffante. d’un monochromateur réglé sur la
-Matériel courant de longueur d’onde de 430nm.
laboratoire
-Acide nitrique HNO3 - Réactif vanadomolybdique
Réactif -Acide perchlorique HClO4 -Acide perchlorique

-Réactif Vanado- -Solutions étalons.
Molybdique
Attaque - Par acide perchlorique - Par acide perchlorique
Cout d’analyse - 250 DH - 750 DH
LST GCM Page 43

-Analyse plus de 120 -Donne des valeurs précises

échantillons par jours d’une
Avantage façon automatique.
-Gain du temps.
-Donne des valeurs non -Analyse seulement 16 échantillons par

précises jours ; prendre beaucoup de temps.
Inconvénient
Le pipetage peut faire des erreurs ; une
goutte plus ou moins donne des résultats
erronés
LST GCM Page 44

Conclusion générale :
Ce stage m’a beaucoup apporté autant sur le plan humain que sur le plan
professionnel. En effet, ce stage m’a permis d’intégrer rapidement une équipe
dynamique dans laquelle j’ai pu m’épanouir, acquérir une certaine confiance en moi,
puis découvrir le parcours scolaire et professionnel de chacun ainsi que leurs
méthodes de travail.
De même, j’ai été confrontée sur une période à la réalité du travail de laboratoire
(travail et organisation d’équipe, essais inter-laboratoire, application des instructions
d’assurance de qualité ...).
Enfin, ce stage a complété ma formation acquise en chimie, notamment sur les

normes analytiques et la validation d’une méthode d’analyse. C’est une chance que
d’avoir pu travailler auprès d’un personnel aussi expérimenté et je remercie encore
l’ensemble du Labo (OIK/MP/L service 437).
LST GCM Page 45

Annexe
TABLEAU 1 : Mesure de BPL par Technicon pour l’étude de de la reproductibilité
Echantillon K09
Essais % en BPL
1 67,60
2 67,30
3 67,40
4 67,60
5 67,50
6 67,60
7 67,30
8 67,40
9 67,40
10 67,40
TABLEAU 2 : Mesure de BPL par spectrophotomètre uv-visible pour l’étude de la

reproductibilité
Echantillon K09
Essais % en BPL
1 67,71
2 67,43
3 67,43
4 67,71
5 67,57
LST GCM Page 46

6 67,86
7 67,57
8 67,57
9 67,86
10 67,71
TABLEAU 3 : Résultats d’étalonnage par spectrophotomètre uv-visible

Témoins D.O à C en g/l
430 nm
T0 0,000 0,00
T20 0,141 0,40
T40 0,271 0,80
T60 0,406 1,20
T70 0,471 1,40
T80 0,537 1,60
TABLEAU 4 : Résultats d’étalonnage par technicon
Témoins % en BPL C en g/l
T0 00,0 0,00
T20 20,5 0,40
T40 40,3 0,80
T60 60,4 1,20
T70 70,0 1,40
T80 80,3 1,60
LST GCM Page 47

Bibliographie
 NF T 90-210, Protocole d’évaluation initiale des performances d’une méthode
dans un laboratoire – AFNOR - 2009
 Norme NF U 42-246. –AFNOR- (Août 1969)
 Site web Ministère de l’Industrie, du Commerces et des Nouvelles
technologies.
 Journal of Analytical Chemistry, Vol. 55, No. 7, 2000, p. 607. Translated from
Zhurnal Analiticheskoi Khimii, Vol. 55, No. 7, 2000, pp. 677-678. Original
Russian Text Copyright by Zolotov
 LAB REF 02 Exigences pour l’accréditation des laboratoires selon la norme
NF EN ISO/CEI 17025 – COFRAC – Mars 2009
 Le site web : www.ocpgroupe.ma
 Le site web : http://www.futura-sciences.com/
 Rapport journalier de l’OCP.
LST GCM Page 48

Projet de Fin D'étude - B

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Université Sultan Moulay Slimane

Faculté des Sciences et Techniques

Département : Chimie et Environnement

Option : Génie Chimie des Matériaux

PROJET DE FIN D’ETUDES

ETUDE COMPARATIVE ENTRE DEUX METHODES

Réalisé par : Encadrée par :

Mlle Hassou ibtissam Mr. M.Boulghallat (FST)

Mr. Y.Jannani (OCP)

Président : Mr. A. Barroug (FSTBM)

Examinateur : Mr. A. Jouaitti (FSTBM)

Encadrant Int : Mr. M. Boulghallat (FSTBM)

Année Universitaire : 2017/2018

A tous mes amis de la FSTBM, en souvenir des moments agréables que

A tous ceux et celles qui m’aiment et ceux et celles que j’aime.

A tous ceux qui ont contribués de près ou du loin à l’élaboration de ce

Mes remerciements s’adressent également à M.JANNANI pour m’avoir

Je tiens également à remercier Mr BOULGHALLAT de m’avoir encadré

Je ne manquerais pas l’occasion de remercier chaleureusement ma famille

-Elargir les connaissances théoriques.

-vivre dans un milieu socioprofessionnel différent de celui des études.

BPL: Bone phosphate of lime

MEA: Mrah El Ahrach

CFA : Analyse flux continu

GENERALITE SUR L’OCP ET LE PHOSPHATE .................................................................. 2

PARTIE 1 : PRESENTATION DE L’ETABLISSEMENT D’ACCUEIL D’OCP ......................................... 3

1-6-ORGANIGRAMME DU GROUPE OCP ............................................................................................ 7

PRESENTATION DE LA LAVERIE MRAH EL AHRACH(MEA) ..................................... 10

PARTIE 1: GENERALITES SUR LA LAVERIE MEA: ....................................................................... 11

CHAPITRE III: .......................................................................................................................... 23

ETUDE COMPARATIVE DU BPL ENTRE L’AUTO-ANALYSEUR ET

CONCLUSION GENERALE :................................................................................................... 45

D’abord de nombreuses décisions importantes sont fondées sur les résultats

En effet, ce laboratoire réalise d’autres analyses physico-chimiques du BPL

Le présent rapport va présenter une aperçue générale sur :

LST GCM Page 1

Généralité sur l’OCP et le phosphate

LST GCM Page 2

Partie 1 : Présentation de l’établissement d’accueil d’OCP

Figure 1.logo du groupe OCP-SA

Le groupe OCP compte près de 20 000 collaborateurs implantés principalement

En 1994, le groupe OCP démarre un nouveau projet minier à Sidi Chennane,

LST GCM Page 3

1-1-1-Les filiales du Groupe OCP-SA :

SMESI : Crée en 1959 et dotée d’un capital de 20 millions MAD, la Société

PHOSBOUCRAÂ : Crée en 1962, c’est une société anonyme au capital de 100

SOTREG : Société anonyme au capital de 56 millions MAD détenue à 100% par

MAROC PHOSPHORE : Crée en 1973, Maroc Phosphore est une société

CERPHOS : Crée en 1975, le Centre d’études et de recherches des phosphates

1-1-2-Les sites de production :

Le Groupe OCP-SA possède 6 sites de production dans le royaume:

LST GCM Page 4

On outre, l’OCP dispose de quatre ports d’embarquement :

 Casablanca : pour les produits provenant de Khouribga ;

1-1-3-Hiérarchie de site de Khouribga

Axe LAHLALSSA Axe MERA Axe Sidi Chennane

Production MERA Laverie MEA Production BEN IDIR

Figure 2. Schéma de l'hiérarchie de site de khouribga

Figure 3. Situation géographique du groupe OCP

LST GCM Page 5

1-3-statut juridique du groupe OCP

1-4-Rôle économique du groupe OCP

Des données chiffrées :