Université Cadi Ayyad Faculté des Sciences Semlalia Département de Chimie

Master Spécialisé : Ingénierie de l Assainissement et Management de l Environnement

MANUEL DE TRAVAUX PRATIQUES Module TECHNIQUES DE TRAITEMENT DES EAUX USEES INDUSTRIELLES

Préparé par : Pr A.Yaacoubi Pr M.Bouchdoug Pr N. EL HADIRI

Sommaire

Recommandations Manipulation I : Traitement physico-chimique des eaux industrielles Essai de coagulation-floculation Manipulation II : Décoloration des eaux usées industrielles par adsorption Manipulation III : Dephosphatation d une eau usée par Précipitation Annexe .

...1

2

....8

.13 ..17

.Laissez la paillasse ainsi que la verrerie en parfaite état de propreté . Avant de quitter la salle de TP .Recommandations Pour votre sécurité et celle des autres et pour la bonne marche des TP. . .Il est interdit de fumer ou de manger dans une salle de travaux pratiques.Il est interdit de déplacer le matériel et les flacons de produits chimiques d une paillasse à une autre .Manipulez avec délicatesse en respectant les consignes relatives de chaque manipulation .Rangez le matériel .Ne jetez jamais les produits insolubles dans les éviers.Portez une blouse . - . des flacons de récupérations de produits chimiques sont mis à votre disposition . . Toute absence non justifiée sera sanctionnée. . Important : Il est indispensable de préparer la manipulation que vous aurez à effectuer avant de venir en salle de TP . . observez les consignes suivantes à ce sujet : .Réfléchissez avant d agir . .Fermez les robinets d eau et de gaz . La façon de travailler est très importante et une note sera attribuée à chaque étudiant . .Toute casse ou défectuosité du matériel doit être signalée.

pour une bonne élimination des matières colloïdales des eaux. flottation ou filtration. alginates ).floculation La turbidité et la couleur d'une eau sont principalement causées par des particules très petites.chimique des eaux industrielles Essai de coagulation .) pendant 15 à 30 minutes. Ceci est accompli en agitant lentement l eau pour permettre aux solides formés d augmenter de taille pour pouvoir les retirer par décantation. amidon. La décantation des matières floculées par séparation gravimétrique (20 à 30 min. n'ont pas tendance à s'accrocher les unes aux autres et peuvent rester en suspension dans l'eau durant de très longues périodes. On utilise généralement une agitation lente (30t/min. dotées d une grande stabilité. Généralement. silice activée. Principe La coagulation est la déstabilisation des particules colloïdales par addition d un réactif chimique (le coagulant) essentiellement un sel de fer ou d aluminium. alors que la couleur est imputable aux particules de matière organique et aux hydroxydes de métaux. il constitue l un des procédés les plus importants dans les filières de traitement des eaux naturelles et industrielles. L agglomération des particules coagulées en grands flocs décantables. puis en flocons volumineux. La floculation est l agglomération des particules «déchargées» en microflocs. Le processus de coagulation/floculation est habituellement constitué de : L injection et le mélange de coagulant neutralisant la charge électrique (potentiel zêta) des colloïdes.) Le choix et le dosage du coagulant à utiliser.) du coagulant et des eaux est indispensable pour assurer une bonne dispersion et une meilleure utilisation du réactif. En général. Un mélange efficace est rapide (120 t/min. Leur élimination est du ressort de la coagulation/floculation. Le temps habituellement utilisé est d'une à deux minutes. . Cette étape peut être amélioré par l ajout d un floculant ou adjuvant de floculation (polymères. sont décidés à partir des résultats des évaluations en laboratoire obtenus à partir d un test de floculation (appelé jar test). ces flocons peuvent être éliminés par décantation. la turbidité est causée par des particules de matière inorganique.Traitement physico . et même traverser un filtre très fin. Les colloïdes (particules chargées et de faibles dimensions). dites particules colloïdales. le processus de coagulation est appliqué à l eau brute pré-traitée. De ce fait.

charbon actif en poudre) sur la coagulation floculation et sur la matière dissoute. Appareillage : · Jar test · Turbidimètre · Spectrophotomètre · Balance de précision · pH-mètre · Système de filtration et papiers filtres (0.Objectifs : Réaliser un essai de coagulation/floculation. dont le but de déterminer les conditions optimales permettant d éliminer les particules colloïdales contenues dans une eau industrielle. de décantation. en utilisant deux coagulants. % de boues après décantation.45 mm) · Verrerie courante de laboratoire . L efficacité du traitement sera estimée en suivant la turbidité et la couleur de l effluent après 20 min. vitesse de sédimentation. un floculant et un charbon actif en poudre. Ces indications peuvent être complétés avec d autres renseignements (pH. au cours de cette manipulation seront déterminés : Le taux de traitement pour chaque réactif Le pH optimal L efficacité des coagulants Le rôle du floculant La masse et la qualité de boue formée Le rôle de l'introduction des additifs (microsable. Ainsi. matière organiques ) Réactifs : · Eau à traiter · Sulfate d aluminium Al2(SO4)3. boue. argile.18 H2O : solution à 10g/l · Chlorure ferrique FeCl3 : solution à 10 g/l · Polyélectrolyte : solution 1g/l · Charbon actif en poudre · Solution HCl 2N · Solution NaOH 2N.

les informations qualitatives sont très importantes. silice. et laisser le mélange sous agitation lente pendant 20 min. sable. observer. (C0 Ci) x 100 / C0 et la dose optimale. . argile. Connaissant la turbidité (T0) et la couleur (C0) initiales. charbon actif) . Réduire l agitation à 30 t/min.Essai 3 Dans une série de béchers (jar test) : Introduire 500 ml de la même eau Ajuster le pH à environ 6 à l aide de la solution d HCl (ou NaOH) Ajouter la dose optimale en coagulant déterminée par le premier essai Ajouter la même dose (1g/l) en additif (boue.18H2O et les autres avec FeCl3. à l aide d une pipette. sécher à 110°C et peser la quantité de boue obtenue.Essai 2 Dans une série de béchers (jar test) : Introduire 500 ml de la même eau Ajuster le pH à environ 6 à l aide de la solution d HCl (ou NaOH) Ajouter la dose optimale en coagulant déterminée par le premier essai Ajouter. NB : Des binômes travailleront avec Al2(SO4)3. pendant l étape de floculation. Dans cet essai. un volume d environ 50 ml du surnageant sur lequel on mesure la turbidité (Ti) et la couleur (Ci).18 H2O (ou FeCl3) et agiter rapidement (120t/min.Mode opératoire : . pour détecter la formation et la qualité des flocs Arrêter l agitation et laisser le mélange reposer pendant 20 min. Prélever. .) pendant 2 min. utiliser les données de vos collègues. de temps en temps.Essai 1 : Préciser le coagulant utilisé Dans une série de béchers (jar test) : Introduire 500 ml d eau à traiter Ajuster le pH à environ 6 à l aide de la solution d HCl (ou NaOH) Ajouter alors des doses croissantes (entre 0 et 50 mg/l) du coagulant Al2(SO4)3. déterminer l efficacité du traitement (T0 Ti) x 100 / T0.. des doses croissantes (entre 0 et 1 mg/l) du floculant et suivre les mêmes étapes que précédemment. Filtrer sur filtre préalablement pesé. Pour la comparaison des performances et la rédaction des comptes rendus.

si nécessaire filtrer l échantillon. Pour la détermination de la coloration. .Faites les mêmes étapes que précédemment.

Expression des résultats : Essai : 1 N° bêcher Dose de coagulant (mg/l) Turbidité (NTU) (T0 (C0 Ti) x 100 / T0 Coloration Ci) x 100 / C0 Masse de boue (mg) 1 2 3 4 5 6 - Essai : 2 N° bêcher Dose du floculant (mg/l) Turbidité (NTU) (T0 (C0 Ti) x 100 / T0 Coloration Ci) x 100 / C0 Masse de boue (mg) 1 2 3 4 5 6 - Essai : 3 N° bêcher Dose du charbon actif (mg/l) Turbidité (NTU) (T0 (C0 Ti) x 100 / T0 Coloration Ci) x 100 / C0 Témoin polymère silice sable argile Charbon .

La pollution phosphorée 10) 11) 12) Tracer la courbe (T0 Ti) 100 / T0 et (C0 Ci) 100 / C0 = f(dose floculant) et discuter le rôle du floculant Tracer la courbe masse de boue en fonction de la dose du coagulant et du floculant et Tracer la courbe (T0 Ti) 100 / T0 et (C0 Ci) 100 / C0 = f(masse de l'additif) et commenter discuter le rôle des matériaux utilisés (microsable. le traitement par coagulation/floculation est t-il efficace vis-à-vis de a. sur le même graphe.Questions : 1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) 8) 9) Tracer. La pollution organique dissoute b. à votre avis. charbon actif. si on veut être plus rigoureux. le coagulant le plus adéquat? justifier votre réponse. . la courbe représentative de l efficacité du traitement en Déterminer le taux de traitement et comparer les deux réactifs Discuter l effet de la coagulation/floculation sur la matière colloïdale et la coloration Pourquoi doit on se placer à un pH voisin de 6. A votre avis. La pollution minérale dissoute (métaux en traces) c. boue ) sur la coagulation/floculation 13) Quel est l effet du charbon actif sur la matière dissoute fonction de la dose coagulant pour les deux réactifs utilisés on faire? d'aluminium quel serait. que doit Montrer et discuter l effet du pH sur la coagulation/floculation Commentez les différences entre la coagulation avec les sels de fer et les sels Quels sont les critères de choix d'un coagulant Si on veut faire le même essai sur des eaux naturelles destinées pour la potabilisation. La pollution azotée d.

si 1 á1/n á 10 : on dit que la molécule organique est adsorbée de manière physique et chimique sur le solide . ü Des concentrations initiale C0 et finale Ce de la molécule organique en solution . si 1/n = 1 : on dit que la molécule organique est dissoute dans le solide . surface spécifique en m2/g. Ce 1/n et log na /mc = log K + 1/n . Introduction L adsorption est l un des moyens de traitement mis à la disposition du traiteur d eau pour éliminer les matières organiques non biodégradables. la fixation d une quantité de moles (na) de la molécule organique. La capacité d adsorption ou de fixation que possède un solide dépend : ü De la surface développée par le solide appelée surface spécifique (m2/g) . ü Du temps de contact (cinétique d adsorption) entre la solution de la molécule organique et le solide adsorbant . si 1/n est proche de 15 : l adsorption chimique de la molécule organique par le solide est prépondérante na = n0 ne n0 ne Ce mc K et n K 1/n .Décoloration des eaux usées industrielles par adsorption OBJECTIFS PEDAGOGIQUES Le but de cette manipulation est la determination de certaines propriétés d adsorption d un charbon actif en poudre (cinétique d adsorption. La mise en contact d une solution aqueuse organique avec la surface d un solide adsorbant a pour conséquence. Equations couramment utilisées pour représenter les isothermes · Equation de FREUNDLICH (empirique) na /mc = K . taux et type de mécanisme d adsorption) qui sont importantes pour optimiser l élimination des contaminants organiques peu ou pas biodégradables des eaux usées. PARTIE THEORIQUE 1. logCe nombre de moles de molécules organiques fixées par le charbon nombre de moles molécules organiques initiales nombre de moles molécules organiques finales Concentration finale molécules organiques en mole/L Nombre de grammes de charbon Constantes à température constante (°C) Le degré d affinité entre les molécules organiques en solution et le charbon a plusieurs signification selon sa valeur : . ü De l affinité de la surface du solide vis à vis de la solution organique La courbe représentative des variations de la fonction na = f (Ce) à température constante s appelle une isotherme d adsorption 2.

par le nombre nm mole(s) de la molécule organique : S = nm .· Equation de LANGMUIR L idée sur laquelle repose la théorie de Langmuir est que la limite d adsorption atteinte quand on augmente la concentration. sm nombre maximum de mole organique nécessaire pour saturer le solide (charbon) : mole/gramme 6. doit correspondre à une saturation de la surface S du charbon. 1/ Ce b Coefficient d adsorption de Langmuir ou constante d équilibre d adsorption qui reflète l affinité entre les molécules organiques et le solide .nm . La Formule de BET nm sm = 2 3 . 10 16 ( M 4 2xNxr ) 2/3 M r Masse molaire de la molécule adsorbée en g/mole.023 x 10 23 molécules/mole N Surface qu occupe une molécule à saturation du solide : m2/molécule sm (déterminée par expérience ou estimée par la formule de BET). Masse volumique de la molécule adsorbée en g/cm3 à t (°C) de l expérience Le calcul de nm se fait aussi à partir de l équation de Langmuir : na / nm = b x Ce 1 + b x Ce ou 1/ na = 1/ nm + 1/ b. N .

Fixer la longueur d onde du colorimètre à la valeur m = 664 nm. S4. 10. . de déterminer le domaine de A ou la courbe A=f (C) est une droite. . 50.Mode opératoire · · · · · · Balance Charbon actif Solution du colorant. 80. . cuve dans le . On ramène A0 à 0.Réglage de zéro de A0 : remplir une cuve avec de l eau distillée. 100. 2. Pipettes : 5 .Etalonnage du colorimètre.A partir d une solution de bleu de méthylène (So) de concentration 200 mg/L.1. S3. S1. Ceci nécessite dans un premier temps l étalonnage de l appareil. préparer par dilution dans une fiole de 100 mL des solutions de bleu de méthylène S1. 20et 25 mL Papier wattman 2 Eprouvettes 50 mL La concentration du colorant en solution peut être déterminée par mesure de l absorbance A de la solution par un spectrophotomètre à une longueur d onde m correspondante au maximum d adsorption du colorant . S2. en déduire la pente K de la partie linaire (droite d étalonnage). S5 A0 A1 A2 A3 A4 A5 C0 C1 C2 C3 C4 C5 .Déterminer les absorbances A des solutions précédentes : S0. et placer la colorimètre. S2. S3. S5 de concentrations respectives en mg/L : C1 = 150.Matériel et réactifs · Bain marie · Agitateur mécanique · Thermomètre · ErlenMeyer 10x100 mL · Fioles jaugées : 2 x 200 et 6 x 100ml · Béchers : 6x100 m · 2 Entonnoirs en verre avec support · Colorimètre x x x x x x x x x x 2. 10.Tracer la courbe A = f (C). S4.PARTIE EXPERIMENTALE 1. Celle ci est ensuite utilisée pour déterminer les concentrations inconnues à partir de la mesure de l absorbance A des échantillons d eaux étudiés. c est-à-dire. . On note l absorbance A0 de l eau.

8. Sa masse volumique r= 1. Représenter graphiquement : a.1 g/cm3 et M = 319. Le temps de contact entre le colorant et le charbon est de 1H. déterminer la pente et l ordonnée à l origine de la droite tracée 5. 1/ na = f(1/ Ce) b. Calculer la surface spécifique (m2/g) du charbon actif. Déterminer nm et b à partir de la droite 1/ na = f (1/ Ce) 6. . Calculer le taux d adsorption du colorant par le charbon actif.Ce) . Montrer que : na = (C0 . Estimer la section d encombrement sm du bleu de méthylène. 50 mL de chaque solution précédente sont placés dans un erlen de 100 ml sec et contenant la même masse de charbon 100 mg environ. 2 .2.86 g/mol. Justifier ce choix.Tableaux des résultats S0 n0 ne na 1/ Ce 1/ na S1 S2 S3 S4 S5 4. 7.2 Tableaux de mesures des A des solutions de colorant. Après. Vsolut /mc 3 . filtrer les solutions et récupérer les filtrats dans des erlens secs. La concentration de chaque solution C à l équilibre d adsorption est déterminée à partir des absorbances A déterminées par le colorimètre . Les Six erlens bouchés sont agités pendant 1 heure à la température ambiante. A 0 A 1 A 2 A 3 A 4 A 5 C 0 C 1 C 2 C 3 C 4 C 5 RESULTATS 1 .

Représenter log na/mc = f(logCe). Est-ce que le charbon que vous avez utilisé présente un intérêt industriel ? Justifier votre réponse. c. Que peut on conclure sur le mécanisme d adsorption du colorant sur le charbon. Le charbon actif est l adsorbant le plus utilisé dans le domaine de traitement des eaux industrielles. Déterminer les constantes K et 1/n. b.9. A partir de l équation de FREUNDLICH : a. . 10.

5-6.(aq) + Al2(SO4)3 + FeCl3 2AlPO4 FePO4 + 3SO43-(aq) + 3 Cl. d abattoirs.Dephosphatation d une eau usée par Précipitation Le phosphore est l un des éléments essentiels à la vie. Ce TP a pour but la dephosphorisation d une eau usée par un procédé physico-chimique : la précipitation chimique. Les phosphates rejetées dans la nature proviennent surtout : . généralement la forme soluble de phosphore prédominante aussi bien dans les effluents bruts que dans les effluents traités). Ensuite la séparation du phosphore particulaire se fait par décantation ou filtration. d aluminium. . le phosphore sous forme de phosphate.) . de laveries industrielles. Les réactions chimiques dominantes sont : 2PO43. Il n est pas en soi un élément dangereux pour l environnement. d industries de traitement des surfaces et des industries chimiques spécialisées. Mais.(aq) PO43.. L efficacité du traitement dépend de plusieurs facteurs on peut citer la nature du réactif employé. Le pH optimal pour AlPO4 se situe dans la gamme 5.. La formation du précipité se fait en contact des cations apportés par ajout de réactifs à base de fer ou d aluminium. principalement les engrais . favorise sélectivement le développement de certaines espèces au détriment des autres et l écosystème meurt d indigestion. le pH. Principe Le traitement du phosphore par voie physico-chimique consiste à précipiter le phosphore dissous (les orthophosphates.l effet de la variation du rapport molaire Fe/P et Al/P. le rapport molaire..) Les phosphates peuvent être éliminés des eaux usées par précipitation chimique à l aide de sels de fer.. c est un élément indispensable à la croissance des organismes vivants. produits de nettoyage.(aq) .la nature de réactif de précipitation : deux réactifs seront utilisés (FeCl3 et Al2(SO4)3.5 et pour FePO4dans la gamme 5-6.des rejets agricoles. L influence de certains facteurs sur le rendement de l élimination du phosphore sera examinée : .des rejets industriels (les effluents d industries agroalimentaires. à partir du moment où les eaux usées en contiennent trop.. La solubilité des précipités obtenus est en fonction du pH.des rejets domestiques (rejets physiologiques humains. Réactions chimiques mises en jeu La précipitation des orthophosphates par les sels de fer et d aluminium conduit à des phosphates métalliques (AlPO4 et FePO4).18 H2O).

Dosage des orthophosphates dans l eau Principe : En milieu acide et en présence de molybdate d ammonium. 2.s. tartrate double d antimoine et de potassium. Procéder de la même façon en utilisant le sulfate d alumine.s.p 100ml .Solution mère étalon à 100 mg/l de phosphore : phosphate monopotassique desséché au préalable à l étuve à 100°C 439. ajouter des quantités croissantes du FeCl3 de telle manière à avoir des rapports molaires entre 1 et 3.274g deTartrate double d antimoine et de potassium dans 100 ml d eau distillée) 150 ml de solution de molybdate d ammonium à 40g/l . Laisser précipiter puis filtrer le mélange.Solution d acide ascorbique Acide ascorbique 2g Eau distillée q. q. introduire 250 ml d eau à traiter.4 mg eau distillée .Solution fille étalon à 1 mg de phosphore : diluer au 1/100 la solution précédente avec de l eau distillée au moment de l emploi Mode opératoire : 1. ajuster le pH à environ 6 à l aide d une solution de NaOH (ou HCl) ..Réactif combiné: 500 ml de solution d acide sulfurique (d=1. Fe3+ Fe3+ Al3+ Al3+ + 3 OH+ 3 HCO3+ 3 OH+ 3 HCO3Fe(OH)3 Fe(OH)3 + 3 CO2 Al(OH)3 Al(OH)3 + 3 CO2 Réactifs · · · Eau à traiter (environ 100 mg de P/l) Réactifs de précipitation : chlorure de fer. En pratique le rapport molaire à appliquer Fe/P (Al/P) est supérieur pour tenir compte des réactions compétitives qui se font en parallèle de la précipitation. . Ainsi une mole de Fe (Al) est nécessaire pour précipiter une mole de P. Certaines formes organiques pouvant être hydrolysées au cours de l établissement de la coloration et donner des orthophosphates.84) à 20% environ 50 ml de solution d émétique ( 0. les orthophosphates donnent un complexe qui. réduit par l acide ascorbique. développe une coloration bleue susceptible d un dosage colorimétriques.p 100 ml .Précipitation des orthophosphates : Dans une série de béchers de 500 ml. sulfate d alumine Réactifs pour le dosage des orthophosphates . le développement de la coloration est accélérée par l utilisation d un catalyseur. Les ions ferriques ou aluminiums précipitent en parallèle avec les ions hydroxydes et les ions carbonates de l eau pour former des précipités d hydroxydes de fer ou d aluminium.Ces réactions permettent de déterminer stoechiométriquement les quantités du réactif nécessaire.

mélanger soigneusement.Etalonnage : Introduire dans une série de tubes de 50ml : Numéro des tubes Solution étalon de P (1mg/l) (ml) Eau bidistillée (ml) Correspondances en mg de P T 0 10 0 1 1 9 0. Expression des résultats 1/ Droite d étalonnage Solution étalon Concentration Absorbance 2/ Précipitation avec FeCl3 Rapport molaire Rapport massique Masse du précipitant Concentration de P dans le filtrat (mg/l) Ci/Co 3/ Précipitation avec Al2(SO4)3.1 2 2 8 0.5 ml d eau a analyser dans un tube compléter à 10 ml. agiter.2 3 4 6 0.4 4 6 4 0. puis poursuivre comme pour les solutions étalons.a. Attendre 30 minutes la stabilisation de la coloration et e4ffectuer les mesures au spectromètre à la longueur d onde de 700 ou 800 nm en cuve de 1 cm.5 ml de solution d acide ascorbique.6 5 8 2 0.8 6 10 0 1 Introduire dans chaque tube 0. puis ajouter 2 ml de réactif co6mbiné. b.18 H2O) Rapport molaire Rapport massique Masse du précipitant Concentration de P dans le filtrat (mg/l) Ci/Co .Détermination : Introduire 0.

3/ Déterminer la taux d élimination du phosphore pour les deux précipitants.Questions : 1/ Tracer la courbe d étalonnage et calculer la pente de la droite 2/ Déterminer la teneur en phosphore des différents échantillons. 4/ Discuter l influence de la nature du réactif de précipitation employé. 5/ Représenter le rendement d élimination en fonction du rapport molaire pour chaque réactif de précipitation. 6/ Quel est l effet du rapport molaire sur l efficacité du traitement .

Le principe d une mesure d absorption est de déterminer l atténuation d intensité provoquée sur le faisceau monochromatique de radiations par l interposition de la substance.Déterminer la concentration d un élément à doser formant un complexe coloré avec un ou plusieurs réactifs et donnant une absorption maximum de la lumière à une longueur d onde spécifique. 5/ Cellule photo-électrique : Elle reçoit le faisceau terminal et transforme le rayonnement en courant électrique dont l intensité est fonction de l intensité du rayonnement reçu . . Description du spectrophotomètre (Colorimètre) : (4) (2) (1) (3) (5) Sortie signal électrique vers carte électronique 1/ Source de radiation : fournit une puissance constante de rayonnement continu dans le domaine de longueur d onde choisi.La concentration de l élément étant proportionnelle à la coloration donnée . il s agit donc d une méthode par différence. 4/ Cuve de mesure : Cellule dans laquelle se trouve la substance absorbante à mesurer. La valeur de l intensité de la source n intervient pas.ANNEXE Spectroscopie par absorption de la lumière Principe : . il suffit qu elle soit constante dans le temps (alimentation stabilisée) 2/ Lentille : permet de focaliser la lumière 3/ Filtre interférentiel / Permet de sélectionner une longueur d onde spécifique donnant une absorption maximum pour chaque dosage.

2/ Densité optique Loi de Beer lambert Io D = Log ------.Lois d absorption de la lumière : Io I Cuve de mesure 1/ Transmission cellule photo-électrique I T = ------Io On l exprime le plus souvent en % . l : épaisseur de la cuve de mesure (trajet optique) C : concentration de la substance absorbante.L extinction totale correspond à T = 0 NB : La transmission n est pas directement proportionnelle à la concentration C de la substance absorbante. c est à dire d une façon générale jusqu à environ une densité optique de 1. On s arrange toujours pour travailler dans la partie linéaire de la courbe. 3/ Application de la loi de Ber Lambert Relation de la densité optique avec la concentration de l élément à doser Do 1 0.Courbes différentes pour chaque méthode colorimétriques.5 Cx C . .L extinction nulle correspond à T = 100% .= lC I : Coefficient d extinction (il varie avec la longueur d onde ).

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