Chapitre II – vitesses et constantes de vitesse

2-Lois de vitesse, constantes de vitesse.

2.1- loi de vitesse

Soit la réaction : A+B →C ; avec [A], [B] les concentrations molaires des réactifs
et 𝑛𝐴 𝑒𝑡 𝑛𝐵 les ordres partiels par rapport à A et B ; La vitesse est directement
proportionnelle aux concentrations des réactifs et elle est exprimée par la
formule suivante :

𝑉 = 𝑘. [𝐴]𝑛𝐴 . [𝐵]𝑛𝐵

L’ordre globale « n » de la réaction est donné par la somme des ordres partiels :
𝑛 = 𝑛𝐴 + 𝑛𝐵
Par définition l’ordre partiel c’est le degré de participation effectif d’un des
constituant de la réaction dans la transformation chimique.
La détermination des ordres partiels permet de mieux comprendre les réactions
et les mécanismes par le degré de participation de chaque constituant de la
réaction.

2.2- vitesses et ordres d’une réaction

Les réactions sont dites du premier, du deuxième... ou ordre « n » selon le

degré de participation globale des réactifs constituants le mélange réactionnel.

Pour les réactions qui se déroulent en une seule étape (réactions formelles),
les lois de vitesse se présentent comme suit :

𝑉 = 𝑘[𝐴]1 𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑢 𝑝𝑟𝑒𝑚𝑖𝑒𝑟 𝑜𝑟𝑑𝑟𝑒

𝑉 = 𝑘[𝐴]2 𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑢 2𝑖è𝑚𝑒 𝑜𝑟𝑑𝑟𝑒
… … … … … … … … … … … … … … … … ….
{𝑉 = 𝑘[𝐴]𝑛 𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑢 𝑛𝑖è𝑚𝑒 𝑑 ′ 𝑜𝑟𝑑𝑟𝑒

Les lois de vitesse sont également classées selon :

❖ Les sens de leur évolution comme suit :

𝑅é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛𝑠 𝑑𝑖𝑟𝑒𝑐𝑡𝑒𝑠 𝑖𝑟𝑟é𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒𝑠

𝑅é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛𝑠 𝑟é𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒𝑠
𝑅é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑎𝑙𝑙è𝑙𝑒𝑠
𝑅é𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛𝑠 𝑠𝑢𝑐𝑐é𝑠𝑠𝑖𝑣𝑒𝑠
{ 𝑅é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛𝑠 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑥𝑒𝑠
 ❖ Et selon la nature des réactions :

𝑅é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛𝑠 ℎ𝑜𝑚𝑜𝑔è𝑛𝑒𝑠 𝑒𝑡 𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑦𝑡𝑖𝑞𝑢𝑒𝑠

𝑅é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛𝑠 ℎé𝑡é𝑟𝑜𝑔è𝑛𝑒𝑠 𝑒𝑡 𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑦𝑡𝑖𝑞𝑢𝑒
{
𝑅é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛𝑠 𝑒𝑛𝑧𝑦𝑚𝑎𝑡𝑖𝑞𝑢𝑒𝑠
𝑅é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛𝑠 𝑝ℎ𝑜𝑡𝑜𝑐ℎ𝑖𝑚𝑖𝑞𝑢𝑒𝑠

2.3-Vitesse moyenne et vitesse instantanée

L’équation cinétique généralisée 𝑓(𝑉, 𝐶, 𝑃, 𝑡, 𝜈 , 𝑛𝑖 … ) = 0 permet d’établir des

relations entre les constituants.si on connait l’équation d’une réaction et la
quantité de chaque réactif utilisé, on peut calculer la quantité de chaque produit
à la fin de la réaction en la supposant complète. On pourrait également
déterminer des relations : 𝑉 = 𝑓(𝑡) ; 𝐶 = 𝑓(𝑡) ; 𝑃 = 𝑓(𝑡)
𝑜𝑢 𝑒𝑛 𝑓𝑜𝑛𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒𝑠 𝑐𝑜𝑢𝑝𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑏𝑙𝑒𝑠 𝑐𝑜𝑛𝑛𝑢𝑠.

2.3.1-Vitesse moyenne
𝐴 → 𝑃 , de constante de vitesse k
Si on connait à chaque temps la variation de la concentration de A ou de B, on
peut d’écrire l’accroissement au cours du temps de la quantité de P formé par
la réaction.
Exemple : si s’est formé 𝑛1 𝑎𝑢 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑠 𝑡1 𝑒𝑡 𝑛2 𝑎𝑢 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑠 𝑡2 , la vitesse moyenne
est donnée par :
𝑛2− 𝑛1
𝑉𝑚 = 𝑡2− 𝑡1
Voir figure ci- dessous

2.3.2-Vitesse instantanée :
La vitesse instantanée par rapport à chaque constituant de la réaction
est donnée par l’expression suivante :
1 𝑑[𝐶𝑖 ]
𝑉𝑖 =
𝜈𝑖 𝑑𝑡
La vitesse instantanée au temps 𝑡1 𝑒𝑡 𝑡2 est définie par les pentes ( 𝑇1 𝑒𝑡 𝑇2 ). La vitesse
diminue progressivement au cours du temps pour s’annuler à la fin de la réaction et par
(𝑇1′ 𝑒𝑡 𝑇2′ ) par rapport au produit P.