Cours-TP E.

LIMITE DE DÉTECTION ET LIMITE DE QUANTIFICATION

1. LIMITE DE DÉTECTION D’UNE MÉTHODE (LD)

La limite de détection d’une méthode est la plus basse concentration pour un composé
analysé dans une matrice réelle produit un signal détectable avec une fiabilité définie
statistiquement différent de celui produit par un « blanc » dans les mêmes conditions.
A partir de la LD, on est donc sur, pour un niveau de risque donné, de la présence de la
grandeur analysée.
2. LIMITE DE QUANTIFICATION D’UNE MÉTHODE (LQ)
La limite de quantification d’une méthode est la concentration minimale qui peut être
quantifiée à l’aide d’une méthode d’analyse avec une fiabilité définie.

3. Calcul de la LD et de la LQ à partir des données d’étalonnage

Pour calculer la LD et la LQ en tenant compte du risque  d’erreurs introduit dans la
définition, on définit et on calcul d’abord un niveau critique (NC).
NC c’est la plus petite concentration à partir de laquelle on a un risque α de déclarer
que la substance est présente alors qu’elle est absente.
En prenant α =5%, Les formules de calcul du NC, LQ et LD sont:
/𝒃/
NC = µ1-α.
𝑬𝒕(𝒃)

Avec : µ1-α C’est le quantile d’une loi normale centrée réduite. O n l’obtient avec la
µ1-α = loi.normale.standard.inve rse (1-α)
fonction Excel:
Exepmple : Pour α =5% on a : µ1-5% = loi.normale.standard.inverse (1-5%)

3.1. LQ et LD par la mé thode de l’ICH

International Conférence on Harmonization (ICH)
C’est une organisation internationale de coordination des industries pharmaceutiques.
LD = 2*NC et LQ = 2*LD
3.2. LQ et LD par la mé thode de EPA
EPA : Environmental Protection Agency
/𝒃/ /𝒃/
LD = 6* et LQ = 10*
𝑬𝒕(𝒃) 𝑬𝒕(𝒃)
Exercice.
On veut vérifier si la méthode de dosage d’un conservateur par HPLC est linéaire et
on calcul les limites LQ et LD.
Pour cela on prépare trois séries, chaque série comporte six solutions de concentrations
différentes (10 ; 20 ; 40 ; 60 ; 80 et 100 mg/L). L’absorbance de ces solutions a été
mesurée en effectuant 3 lectures sur chaque solution diluée 3 fois (Voir tableau 1, 2
et3).
ère ième
Tableau.1 : 1 série. Tableau.2 : 2 Série.
C C
Absorbance Absorbance
(mg/L) (mg/L)
0 0 0,001 0 0 0 0,001 0,001
10 0,125 0,122 0,12 10 0,108 0,092 0,1
20 0,227 0,224 0,23 20 0,222 0,22 0,214
40 0,421 0,423 0,423 40 0,408 0,399 0,436
60 0,674 0,66 0,69 60 0,601 0,639 0,64
80 0,888 0,898 0,89 80 0,817 0,837 0,84
100 1,041 1,051 1,051 100 1,042 1,054 1,056
ième
Tableau.3 : 3 série.
C (mg/L) Absorbance
0 0,001 0,001 0,002
10 0,119 0,133 0,13
20 0,225 0,226 0,233
40 0,441 0,441 0,456
60 0,683 0,684 0,681
80 0,924 0,92 0,931
100 1,051 1,066 1,078
1. En utilisant le tableau de fichier Excel, calculer l’absorbance moyen (AbsM)

2. Tracer la courbe C = f (AbsM.)

3. Calculer les différents paramètres de la droite de régression en utilisant la fonction

droite reg et discuter la linéarité de la droite.

4. Calculer le quantile µ1-α en utilisant la fonction loi.normale.standard.inverse(1- α)

d’Excel pour α =(10% ; 5% puis 1%) .

5. Calculer le niveau critique (NC) pour α =(10% ; 5% puis 1%).

6. Calculer la limite de détection et la limite de quantification selon l’ICH puis selon

l’EPA. pour α =(10% ; 5% puis 1%).

7. Discuter les résultats.