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CHIMIE
BCPST 2
EXERCICES
INCONTOURNABLES
I. CÔTE | C. CARLIER | L. LEBRUN | N. SARD | M. DÉCOMBE VASSET
PHYSIQUE
CHIMIE
BCPST 2
EXERCICES
INCONTOURNABLES
2e édition
Conception graphique de la couverture : Hokus Pokus Créations
©Dunod,2018
11ruePaulBert,92240Malakoff
www.dunod.com
ISBN978-2-10ȬŖŝŝşśŝȬŚ
Sommaire
Partie 1 : Thermodynamique
1 Travail des forces pressantes 7
2 Description des systèmes fermés de composition constante 21
3 Description des systèmes fermés de composition variable 37
4 Changement d’état d’un corps pur 57
5 Changement d’état d’un mélange 71
6 Grandeurs standard de réaction et variance 87
7 Les principes appliqués à la réaction chimique 97
8 Déplacement d’équilibre 111
9 Complexation 121
10 Précipitation 141
11 Oxydoréduction 162
12 Diagrammes potentiel-pH 178
Cet ouvrage est destiné aux étudiants de BCPST2 et a pour but de les aider à préparer
à la fois les écrits et les oraux des nouveaux concours BCPST.
Les exercices (dont le niveau de difficulté est repéré par une à plusieurs étoiles) s’ins-
pirent de sujets de concours récents mais la plupart ont été adaptés pour s’inscrire
dans l’esprit du nouveau programme de BCPST2. Les exercices sont progressifs et
permettent aux étudiants de vérifier qu’ils maı̂trisent complètement chaque chapitre.
Nous avons choisi de répartir les chapitres selon l’ordre du programme officiel. Les
tableaux donnés en début de chapitre donnent des capacités exigibles du programme
ainsi que d’autres capacités que nous avons jugées utiles pour aborder sereinement
toutes les notions nécessaires à la réussite des écrits et oraux des concours.
Certains exercices demandent des connaissances du programme de première année,
que les étudiants doivent maı̂triser. Au sein d’une même partie, les chapitres sont
organisés de telle sorte que les méthodes développées dans un chapitre doivent être
assimilées avant d’aborder le suivant.
Nous proposons parfois des applications numériques très détaillées puisque, dans cer-
tains sujets de concours, la calculatrice est interdite : il est ainsi conseillé aux étudiants
de s’entraı̂ner le plus possible au calcul de tête et à la vérification des formules par
analyse dimensionnelle.
Dans les chapitres sur les transports, les termes ! permanents " et ! stationnaires " sont
confondus (car ils conduisent à la même résolution mathématique).
Nous tenons à remercier Anne Vidal pour sa relecture avisée.
Pour bien utiliser cet ouvrage :
Bon travail, bon courage et bonne chance pour les concours ! Les Auteurs
! La chance ne sourit qu’aux esprits bien préparés " . Louis Pasteur
Partie 1
Thermodynamique
CHAPITRE
On place une masse m sur le piston et on chauffe très doucement le gaz par
un moyen approprié, non représenté sur le schéma, jusqu’à ce que le piston
décolle juste de la cale A (gaz dans l’état 1 : P1 , VA , T1 ). Puis, on maintient
le chauffage jusqu’à ce que le piston arrive juste en B (gaz dans l’état 2 : P2 ,
VB , T2 ), le chauffage est alors arrêté. On ôte m et on laisse refroidir l’ensemble
jusqu’à ce que le piston décolle juste de B (gaz dans l’état 3 : P3 , VB , T3 ). On
7
Partie 1 Thermodynamique
°ÝÝÑ Ñ Ý
3. Dans le référentiel d’étude supposé galiléen, on traduit l’équilibre du piston
dans l’état 1, Fext 0 , ce piston étant soumis à son poids et aux forces
pressantes dues à l’air enfermé dans le cylindre et à l’atmosphère. Lorsque l’on
projette sur l’axe vertical ascendant, on a :
P1 S mg P0 S 0.
On obtient ainsi :
10 10
P1 P0 mg
S
1, 0 105 100 104 1, 1 10 Pa
5
10 10
T1 T0 1 T0 300 330 K
P mg
100 104 1, 0 105
1 1
P0 SP0
T2 330 0, 330
1
1000 K
9. Le travail sur tout le cycle est la somme des travaux des différentes transfor-
mations : W W01 W12 W23 W30 .
P0
0 3
VA VB V
9
Partie 1 Thermodynamique
11. Le cycle est décrit dans le sens des aiguilles d’une montre, il est donc moteur.
Le travail est l’opposé de l’aire du cycle :
W pP1 P0 qpVB VA q pP1 P0 qpVA VB q
On retrouve bien la même expression que précédemment.
10
Chapitre 1 Travail des forces pressantes
11
Partie 1 Thermodynamique
T0B TS 600 K.
Ainsi d’après la loi des gaz parfaits :
P0A V0A B B B
RT0A
PRT
0 V0
B
ô P0B P0A TT0A
0 0
RT1A
PRT
1 V1
B
ô RT1A
1S
PRT
1 d1 S
B
1 1
B
dB
1 d A T1
1
T1A
0, 15 600
300
0, 30 m
4. Expression du travail lors de la transformation A Ñ B :
»B
WAÑB Pext dV
A
Pour O2 dans le compartiment π0 la transformation est isochore donc V0 cste
et ainsi dV0 0 :
WA0 ÑB 0 J
Pour N2 , dans le compartiment π1 , la transformation est monobare donc :
Pext Patm cste
»B »B
WA1 ÑB Pext dV1 Patm dV1
A A
WA1 ÑB Patm pV1B V1A q
WA1 ÑB Patm S pdB 1 d1 q
A
12
Chapitre 1 Travail des forces pressantes
D A
0 V
VA VB 150 cm3 ; VC VD 90 cm3 ; PA P0 PD P0 10 mmHg ;
PB P0 80 mmHg ; PC P0 120 mmHg
où P0 760 mmHg représente la pression atmosphérique.
On rappelle que 760 mmHg 1, 013 105 Pa. On admettra qu’on peut
considérer le cycle comme étant décrit de manière réversible.
1. Préciser, en justifiant rapidement la réponse, dans quel sens le cycle est
décrit. La pression P0 joue-t-elle un rôle dans le raisonnement ?
2. Déterminer littéralement, en fonction de VA , VC , PA , PB et PC le travail
fourni par le cœur au cours de chaque cycle.
3. Déterminer numériquement le travail fourni par le cœur au cours de chaque
cycle.
4. Pour un cœur décrivant 70 cycles par minute, quelle est la puissance fournie
par le cœur ?
1. Le système étudié est le sang dans le cœur, il s’agit d’un système récepteur,
qui reçoit du travail afin de pouvoir circuler. Le cœur est une pompe qui permet
© Dunod. Toute reproduction non autorisée est un délit.
au sang de circuler. Le cycle est donc récepteur, il est décrit dans le sens inverse
des aiguilles d’une montre. La pression atmosphérique n’a aucun rôle dans le
rôle joué par le cœur car elle n’intervient pas dans le cycle décrit !
2. Comme les transformations sont réversibles, le travail reçu par le sang est
égal à l’aire du cycle.
W pPB PA qpVA VC q 1
pP
2 C
PB qpVA VC q
13
Partie 1 Thermodynamique
H B
D A
0 V
W pVA VC q pPB PA q 1
pP
2 C
PB q
3. L’énoncé donne des pressions différentielles, avec lesquelles on peut exprimer
le travail :
2 760
P nombre de cycles 70 0, 84 W
W 0, 72
Δt 60
14
Chapitre 1 Travail des forces pressantes
S1 S2 S1 S2 S1 S2
P2 V2
P1 V1
15
Partie 1 Thermodynamique
P2 B
Wtr
P1 A
0 V2 V1 V
16
Chapitre 1 Travail des forces pressantes
5. Ce travail est positif puisqu’on somme des aires positives (dP ¡ 0), il est
donc reçu par le gaz.
Graphiquement il correspond à l’aire du cycle du piston dans le diagramme de
Watt (voir diagramme dans la question 1).
S1 Réservoir R
P
Cylindre C Volume V0
S2
A Robinet
P1 P0
V0
.
V0 VB
2. Exprimer le travail nécessaire pour cet aller-retour en distinguant le travail
à l’aller et le travail au retour.
17
Partie 1 Thermodynamique
P
P V 0 0
1
V V 0 B
δWretour
P0 V 0
RT0
RT0
V
dV
»
En intégrant l’expression on trouve :
V
P V P V
V0 VB
dV 0 VB
Wretour 0 0 0 0 ln
V0 V V0
Le travail de l’aller-retour a pour expression :
18
Chapitre 1 Travail des forces pressantes
Waller-retour
Waller W
retour
Waller-retour P0 VB V0 ln V0
V0
VB
P1 VB P1 V0 dV
P1 V0 ln V0 VB
0
Waller et Wretour
V0 V V0
W2e aller-retour P1 VB V0 ln V0 VB
V0
W2e aller-retour P0 V0
V0
VB
VB V0 ln V0
V0
VB
Wtotal Pn V B V0 ln V0 VB
n 0
V0
8̧
Wtotal VB V0 ln V0 VB
Pn
© Dunod. Toute reproduction non autorisée est un délit.
V0 n 0
Or
8̧ 8̧
n
Pn P0 V0
P0 1
V0
n 0 n 0 V0 VB VB
Ce qui conduit à :
Wtotal P0 1
V0
VB
VB V0 ln V0
V0
VB
19