Universidad Popular de la Chontalpa.

Carrera: Químico Fármaco-Biólogo

Carbohidratos
Profe.: Reyna Macedonio Rosales

Integrantes:
Obed Alvares Mogo
Christian Orlando Alvares
Viviana Gamas Frías
Leslie Elisabeth Gaspar Flores
Clara Stephania Martínez Zamora
Daniel Reyes Suárez
 Químico Fármaco-Biólogo, UPCH

Carbohidratos
Estructura, Clasificación y Enlace
Glucosídico

© Químico Fármaco-Biólogo, UPCH

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Introducción:

De todas las sustancias orgánicas existentes en la tierra los carbohidratos son, no solamente
los más ampliamente distribuidos, sino también los que se presentan en mayor cantidad. Constituyen
además el centro de del metabolismo de las plantas y animales.

La denominación de carbohidratos proviene de una época de su investigación en la que se

supuso, sobre la base de su fórmula empírica –como ejemplo la glucosa C6H12O6(6C+6H2O)-, que
podrían considerarse como hidratos de carbono.

Posteriormente, sin embargo, se han descubierto numerosos compuestos que, aún no

teniendo una fórmula empírica correspondiente, deben también incluirse en la clase de carbohidratos
en base a su comportamiento químico, es el caso de los desoxiazúcares, aminoazúcares, ácidos
carbonílicos derivados de azúcares y muchos de otros compuestos.

Clasificación

La clasificación más simple es la que los divide en monosacáridos, oligosacáridos y

polisacáridos.

Los monosacáridos son polihidroxialdehidos o polihidroxicetonas que, en general, poseen

una cadena no ramificada. Representantes típicos de este grupo son la glucosa, fructuosa, galactosa.

Los oligosacáridos son carbohidratos formados, de una manera formal, a partir de

monosacáridos con una pérdida de una molécula de agua, es decir según la ecuación:

-(n-1) H2O
n C6H12O6 C6nH10n+2O5n+1

Ejemplos conocidos son los disacáridos sacarosa, maltosa y lactosa, el trisacárido rafinosa y
el tetrasacárido estaquiosa.

En los polisacáridos n es siempre es el numero más o menos grande. Las propiedades de

estos compuestos de alto peso molecular difieren considerablemente de los carbohidratos de pequeño
tamaño. Así los polisacáridos son mucho más difíciles de disolver el agua que los monosacáridos y
oligosacáridos, no poseen sabor dulce y son muy lentos reaccionando. Ejemplos de este grupo son:
almidón, celulosa y pectina.

Monosacáridos Estructura y Nomenclatura

Los monosacáridos se derivan formalmente como polihidroxialdehidos (aldosas) del

gliceraldehído, y como polihidroxicetonas (cetosas) de la dihidroxicetona, por simple adición de
unidades CHOH. Según el número total de átomos de carbono se designan los compuestos
resultantes, en la serie de las aldosas y a partir de la triosa gliceraldehído, como tetrosas, pentosas,
hexosas, etc.; o, en la serie de las cetosas y a partir de la triulosa dihidroxicetona, tetrulosas,
pentulosas, hexulosas, etc. La posición del grupo cetónico se indica con una cifra, obtenida a partir
del extremo más cercano, por ejemplo, 2-tetrulosas, 3-hexulosas.

En el caso de que un monosacárido posea un segundo grupo carbonilo, se designaran como

dialdosa (2 grupos de aldehído), diulosa (2 cetonas). La sustitución del grupo OH por un átomo H
transforma el compuesto en una forma desoxi, y por un grupo NH2 en un amino-desoxi:

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 CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CHO CH2OH

CHOH CO CHOH CHOH CHOH CO CO

CHOH CHOH CHOH CO CHOH CHOH CHOH

CH2OH CH2OH CHOH CHOH CHOH CHOH CO

Tetrosa 2-tetrulosa
CHOH CHOH CHOH CHOH CHOH

CH2OH CH2OH CHO CH2OH CH2OH

Hexosa 3-hexulosa Hexodialdosa 2-hexo-sulosa 2.4-hexo-diulosa

CHO CHO

CH2 CHNH2

CHOH CHOH

CHOH CHOH

CH2OH CH2OH
2-desoxi-pentosa 2-amino-2-desoxi-hexosa

Estructuras de algunos compuestos Monosacáridos

Todos los monosacáridos a partir de las tetrosas y 2-pentulosas pueden ciclarse, por
formación de un enlace hemiacetálico intramolecular, para dar lactoles en forma de hexágonos o
pentágonos. Con excepción de la citrosa, todos ellos se presentan en un estado cristalino en la forma,
e incluso en solución la parte correspondiente a la forma carbonílica abierta en el equilibro es muy
pequeña. La tendencia a la ciclación ya es manifiesta en los más simples ω-hidroxialdehídos, y en
los monosacáridos es aún mayor. Los lactoles derivados del tetrahidrofurano o tetrahidropirano se
nombran como furanosas o piranosas, respectivamente.

Configuración

La triosa gliceraldehído posee un centro quirálico, de forma que existen dos enantiómeros
como D- y L-gliceraldehído. A partir de cada uno de ellos, mediante la síntesis cianhídrica, se
obtiene una pareja de tetrosas diestereómeras:

D-eritrosa D-treosa L-eritrosa L-treosa

O O O O
OH OH OH
OH
OH
OH HO OH

HO OH OH OH OH
Todos los compuestos obtenidos a partir del D-gliceraldehído se denominan D-aldosas,
mientras los procedentes de la forma L constituyen las L-aldosas. Los monosacáridos que se
diferencian en su configuración en un solo carbono asimétrico se denominan epímeros. D-glucosa y

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D- manosa son epímeros en posición 2, mientras que D-glucosa y D-galactosa lo son en la posición 4.
De igual forma, a partir de los enantiómeros D- y L-tetrulosa, por inserción de grupos CHOH puede
deducirse toda la serie de las D- y L-cetosas.

Los nombres sistemáticos de, por ejemplo, D-glucosa y D-fructuosa son respectivamente,
D-gluco-hexosa y D-arabino-2-hexulosa. Con la ayuda de esta nomenclatura es posible también la
designación sistemática de los monosacáridos con más de cuatro centros quirálicos. Según esto, se
nombra de la parte de la molécula próxima al grupo carbonílico con el máximo prefijo disponible, a
continuación el prefijo correspondiente a la parte más alejada de él. Las cetosas pueden nombrarse
por medio de los grupos que separa el grupo cetónico. En los prefijos compuestos, aparece en primer
lugar, como en las aldosas, la parte que contiene el átomo de carbono más alejado del grupo
carbonílico. En el caso de que no existan más de cuatro centros quirálicos, puede formarse la
denominación por medio de un solo prefijo, sin considerar al grupo cetónico como unión de dos
partes. Los siguientes ejemplos ilustran estas reglas:

OH CHO OH CH2OH L-mano-

OH OH OH CO OH

OH OH OH HO OH

OH OH D-arabino- OH HO

D-gluco- OH OH HO

CH2OH CH2OH
D-gluco-hexosa D-arabino-2-
(D-glucosa) hexulosa OH
(D-fructosa)
D-glicero-

-
CHO L-glicero- CH2OH HO

OH OH HO HO

OH CO OH
D-lixo-
HO HO HO

HO OH OH
D-treo-
OH CH2OH
D-treo-L-glicero-
CH2OH 3-hexulosa ó D-
D-glicero-L-mano- lixo-3-hexulosa
heptosa

La formación del lactol conduce a la existencia de un nuevo centro quirálico, y esto, a su

vez, a que cada azúcar presente dos nuevas piranosas o furanosas diestereómeras, denominadas
anómeros y que se designan por ɑ y β.La ɑ-D-glucopiranosa es capaz, a diferencia de su anómero β,
de aumentar la conductividad eléctrica de las soluciones de ácido bórico a través de la formación de
un complejo borato, a causa de la posición cis de los grupos OH de sus carbonos 1 y 2.

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 H-C=O HO-C-H
H-C-OH

H-C-OH H-C-OH
H-C-OH

HO-C-H HO-C-H
HO-C-H O
O
H-C-OH H-C-OH
H-C-OH

H-C-OH H-C
H-C

CH2OH CH2OH
CH2OH
β -D-glucopiranosa
D-glucosa ɑ-D-glucopiranosa

Para las proyecciones de Haworth es válida en general la regla de que el grupo OH anomérico, en
toda la serie D, se encuentra abajo o hacia arriba del plano del anillo según sea ɑ o β el azúcar,
respectivamente, y a la inversa para toda la serie L.

Conformación

En las piranosas la conformación más estable es la de C en silla («chair»). Las piranosas son en
general más estables que las furanosas y, por lo tanto predominan claramente en mayor parte que los
monosacáridos.

Ciclación de la Glucosa

El grupo aldehído o cetona en una cadena lineal abierta de un monosacárido reaccionará

reversiblemente con el grupo hidroxilo sobre un átomo de carbono diferente en la misma molécula
para formar un hemiacetal o hemicetal, formando un anillo heterocíclico, con un puente de oxígeno
entre los dos átomos de carbono. Los anillos con cinco y seis átomos son llamados formas furanosa y
piranosa respectivamente y existen en equilibrio con la cadena lineal abierta.

Durante la conversión de la forma lineal abierta a la forma cíclica, el átomo de carbono conteniendo
el oxígeno carbonilo, llamado el carbono anomérico, se transforma en un centro quiral con dos
posibles configuraciones: el átomo de oxígeno puede tomar una posición arriba o abajo del plano del
anillo. El par de estereoisómeros resultantes son llamados anómeros. En el α-anómero, el -OH
sustituyente sobre el carbono anomérico se encuentra en el lado opuesto del anillo (posición trans) a
la cadena CH2OH. La forma alternativa, en la cual el sustituyente CH2OH y el grupo hidroxilo
sobre el carbono anomérico están en el mismo lado (posición cis) del plano del anillo, es llamado β-
anómero. Como el anillo y la forma abierta se interconvierten, ambos anómeros existen en equilibrio.

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Oligosacáridos Estructura y Nomenclatura

Son normalmente solubles en agua y tienen un grado de polimerización. Dentro de este

grupo de compuestos, están los disacáridos y algunos tri y tetrasacáridos. Un disacárido se produce
de la condensación de los monosacáridos a través de un enlace químico covalente, con la
consecuente perdida de una molécula de agua, aunque también se pueden obtener por una hidrólisis
de los polisacáridos. La síntesis de disacáridos en la naturaleza, al igual que la de cualquier otro
oligosacárido se efectúa a través de un enlace C-O-C, llamada unión glucosídica o enlace
glucosídico, que puede ser hidrolizado por enzimas ó por ácidos en ciertas condiciones de
temperatura.

C5H11O6 - H + HO + C6H11O5 C6H11O5 – O – C6H11O5 + H2O

Durante la formación de los oligosacáridos, uno de los azucares debe perder su hidroxilo
anomérico para poder formar el enlace glucosídico. Al monómero de cada dicho hidroxilo se le
agrega el sufijo “sil”, el cual va inmediatamente del nombre del azúcar.

Por ejemplo la lactosa es O- β-D-galactopiranosil-(1-4)-ɑ-D-glucopiranosa, ó de otra forma

4-O- β-D-galactopiranosil-D-glucopiranosa. En caso de que los dos monosacáridos de un disacárido
estén unidos a través de sus respectivos carbonos anoméricos, se forman azucares no reductores, el
ejemplo más común de azucares no reductores es la sacarosa: ɑ-D-glucopiransil-(1-2)- β-D-
fructofuranosa, también llamada β-D-frutufuranosil-ɑ-D-glucopiranosa.

Los disacáridos se han dividido de acuerdo a su poder reductor, asi tenemos azucares
reductores como la lactosa, la celobiosa, la isomaltosa y la maltosa, y los azucares no reductores
como la sacarosa.

 Los Azúcares reductores son aquellos azúcares que poseen su grupo carbonilo (grupo
funcional) intacto, y que a través del mismo pueden reaccionar con otras moléculas.
Los azúcares reductores provocan la alteración de las proteínas mediante la reacción de
glucosilación no enzimática también denominada reacción de Maillard o glicación. Esta
reacción se produce en varias etapas: las iniciales son reversibles y se completan en tiempos
relativamente cortos, mientras que las posteriores transcurren más lentamente y son
irreversibles. Se postula que tanto las etapas iniciales como las finales de la glucosilación
están implicadas en los procesos de envejecimiento celular y en el desarrollo de las
complicaciones crónicas de la diabetes.
 Los disacáridos son azucares formados por la unión de dos monosacáridos mediante el
enlace glucosídico. Si este enlace se efectúa entre dos carbonos anoméricos, el disacárido no
tendrá el potencial aldehído o cetona libre, por lo tanto no dan positivas aquellas pruebas
que involucren la participación de estos grupos, recibiendo el nombre de azúcar no reductor,
la sacarosa y la trealosa son ejemplos de los disacáridos no reductores.
 Todos los disacáridos que posean un carbono anomérico libre, darán positivas estas
reacciones, llamándose azucares reductores, debido a que promueven la reducción del
reactivo usado y ellos mismos se oxidan. Aunque la mayoría de los disacáridos carecen de
importancia para el hombre, con algunas excepciones como la sacarosa, su estudio se debe a
que disacáridos como la maltosa y la celubiosa, se originan como producto de la hidrólisis
de polisacáridos, la maltosa, por ejemplo, es el producto de la hidrólisis del glucógeno y el
almidón.

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Propiedades y Reacciones

Como glucósidos que son los oligosacáridos son fácilmente hidrolizables por acción de
ácidos, mientras que se mantienen relativamente estables frente a las bases. La hidrólisis de sacarosa
se conoce también como inversión, y la mezcla equimolecular de glucosa y fructuosa resultante,
como azúcar invertido, puesto que el poder de rotación específico del azúcar es positivo y el del
hidrolizado es negativo, ala tener la fructuosa (levulosa) un poder mayor de rotación que el de la
glucosa (dextrosa) positivo:

+
H
Sacarosa D-glucosa + D-fructuosa
[ɑ]D= +66.5° [ɑ]D= +52.7°[ɑ]D= -92.4°

[ɑ]D= -19.8°

En los disacáridos reductores es posible obtener información acerca de la configuración en el átomo

de carbono anomérico a partir de la mutarrotación producida durante la hidrólisis. Debido a que la
serie D los anómeros ɑ poseen valores de rotación específica más altos que los de β, se producirá
durante la hidrólisis, a causa de la anomerización de los azucares liberados, una disminución del
poder de rotación en el caso de los ɑ-glucósidos y un incremento en los β-glucósidos
Celobiosa (B) 2-D-glucosa
[ɑ]D= +34.6° [ɑ]D= +52.7°

Maltosa (ɑ) 2-D-glucosa

[ɑ]D= +130° [ɑ]D= +52.7°
Lactosa (B) D-galactosa + D-glucosa
[ɑ]D= +66.5° [ɑ]D= +80.2° [ɑ]D= +52.7°

[ɑ]D= +66.3°

También las enzimas que hidrolizan glucósidos son específicos para la configuración del carbono
anomérico, además de para el conjunto del resto de glucosídico, mientras que por el contrario la
aglucona generalmente puede ser variable dentro de determinados limites.

Polisacáridos Clasificación y Estructura

Los polisacáridos están formados al igual que los oligosacáridos, a base de monosacáridos, unidos
entre si por enlaces glucosídicos. La hidrólisis ácida conduce a ala aparición de los correspondientes
monosacáridos. Para el esclarecimiento de su estructura es de utilidad no sólo la hidrólisis total, sino
también la parcial. Los polisacáridos (glicanos) pueden estar formados por unidades de un solo
azúcar (homoglicanos) o de varios diferentes (heteroglicanos). Estos azucares pueden estar unidos
además estar unidos de forma lineal (celulosa, amilosa) o ramificada (amilopectina, glucógeno,
guarano) en los que la cantidad de posiciones de ramificación y longitud de las cadenas laterales
pueden ser muy diversas (glucógeno guarano).

Conformación:

La conformación lineal en la forma de cinta (tipo «ribbon») es típica de las cadenas formadas por
restos de β-D-glucopiranos con enlaces 1,4 como es el caso de las celulosas

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 CH2OH
O
O
O O
O
OH OH

De la formula puede deducirse cómo la conformación lineal de la cadena resulta de la geometría en

zig-zag debida a la forma de los puentes de oxigeno que unen a los monómeros. Esta cadena puede
encontrarse algo retorcida, de modo que sea posible la existencia de puentes de hidrogeno entre
grupos OH de monosacáridos vecinos, que a su vez colaboran en la estabilización. Si se designa con
n el número de monómeros por vuelta, y por h el avance en la dirección del eje por monómero se
obtiene para esta conformación en forma de cinta un valor de n comprendido ente 2 y ± 4 y de h
igual a la longitud de un monómero.

La conformación helicoidal (tipo «hollow helix») es típica de las cadenas formadas por restos de
β-D-glucopiranosa con enlaces 1,3 como en el caso del liquenano

CH2OH
O
O
OH O O
O OH

De esta fórmula se deduce que la conformación de la cadena resulta de la geometría en forma de U

las uniones mediante puentes de oxigeno entre los monómeros. Una geometría de este tipo y, por
tanto, una conformación helicoidal, la posee la amilosa.

El número de monómeros por vuelta (n) y el avance en la dirección del eje por monómero (h) son
muy variables en las conformaciones helicoidales. Así, n alcanza valores comprendidos entre 2 y ±
10, y h puede acercarse al valor limite 0.

Conformación plegada (tipo «crumpled») se presenta por ejemplo en las cadenas de restos de β-
D-glucopiranosa unidos por enlaces 1,2 la cual corresponde con la geometría plegada de las uniones
mediante puentes de oxigeno entre los monómeros

El valor de n pude variar dentro del intervalo entre 4 y -2, mientras el

de h oscila entre 2 y 3 Ᾰ.