Activité 3 chimie Principe physique simplifié de la RMN du proton Chapitre 7

La spectroscopie de RMN du proton

Les chimistes utilisent la spectroscopie de RMN pour identifier les molécules organiques. Sur quel principe physique cette
technique repose-t-elle ?
• Certains noyaux, comme le noyau 1H de l'atome d'hydrogène, sont sensibles à la présence d'un champ magnétique. Ces
noyaux ont un comportement magnétique analogue à celui d'aiguilles aimantées. Nous utiliserons cette analogie pour nous
familiariser avec le phénomène de RMN.
• En l'absence de tout champ magnétique, une aiguille aimantée s'oriente de façon quelconque. En présence d'un champ
magnétique, elle s'oriente dans la même direction et le même sens que ce champ magnétique. Pour modifier cette
orientation, il faut apporter de l'énergie à l'aiguille aimantée, par exemple sous forme d'énergie mécanique en déplaçant
l'aiguille manuellement.
• Le phénomène est similaire avec les noyaux 1H d'une molécule : leur propriété magnétique, analogue à celle d'une aiguille
aimantée, est orientée dans le même sens que le champ magnétique d'un spectromètre. Pour modifier cette orientation, il faut
apporter au noyau 1H un quantum d'énergie grâce à une onde électromagnétique de fréquence particulière, appelée fréquence
de résonance.
• La spectroscopie de RMN utilise ce phénomène. Dans un spectromètre de RMN, l'échantillon contenant l'espèce étudiée
est soumis à un champ magnétique intense et est traversé par des ondes électromagnétiques. L'appareil mesure les
fréquences de résonance de différents noyaux contenus dans l'espèce étudiée. Il les convertit en une grandeur, appelée
déplacement chimique, qui ne dépend pas du champ magnétique de l'appareil de mesure, contrairement à la fréquence de
résonance. Plus le champ magnétique du spectromètre utilisé est grand, plus le spectre obtenu est précis.

1 - Analyse du document.
1 - Le phénomène de RMN implique-t-il le noyau et/ou les électrons de 1H de l'atome d'hydrogène?
→ En déduire la signification de la lettre N dans RMN.
2 - Donner la composition du noyau 11H de l'atome d'hydrogène.
→ Justifier le terme « du proton » dans la RMN du proton.
3 - Quelle est la nature du champ utilisé pour observer le phénomène de RMN ?
→ En déduire la signification de la lettre M dans RMN.
4 - Que signifie la lettre R dans RMN.
5 - Quel est l’utilité de la spectroscopie RMN ?
6 - Pourquoi est-il intéressant d'utiliser le noyau 11H de l'atome d'hydrogène en spectroscopie RMN ?

2 – Interprétation énergétique.

Au niveau microscopique, les noyaux soumis à un champ magnétique s’orientent de 2

manières différentes : parallèlement au champ magnétique ou anti-parallèlement.
Chaque orientation possède sa
propre énergie :

La différence d'énergie E entre les niveaux d'énergie d'un noyau

d'atome d'hydrogène du méthane CH 4 dans un champ magnétique est
proportionnelle à la valeur B0 de ce champ magnétique :
E = k  B0, avec k = 2,82.10-26 J.T-1.

1 - Calculer la fréquence de résonance  d'un noyau d'hydrogène si B = 4,70 T.

Données. Le quantum d'énergie E est associé à une radiation de fréquence  par la relation E = h  . La valeur de la
constante de Planck est: h = 6,63.10-34 J. s
Champ B0 1,4 T 2,1 T 4,7 T 11,7 T 17,5 T
Fréquence de
60 MHz 90 MHz 500 MHz 750 MHz
résonance 
2 - A quel domaine de longueurs d'onde électromagnétique appartient cette radiation.

3 – Influence de l’environnement de la molécule sur la transition énergétique.

Les électrons proches du proton (provenant des liaisons covalente ou des atomes voisins) →
sont en mouvement et génère un champ B’ opposé à B0.
→ Diminution de l'effet du champs magnétique perçu : c'est l'effet d'écran ou blindage.
Par exemple si le noyau d'hydrogène est proche d'un atome d’oxygène très électronégatif,
→
les ….............................. sont déplacés vers l’atome ............................. et l'effet d'écran
devient plus ….............................. Donc le champ magnétique ressenti est ............................
Sa fréquence de résonance est alors ............................
Activité 3 chimie Principe physique simplifié de la RMN du proton Chapitre 7
La spectroscopie de RMN du proton
Les chimistes utilisent la spectroscopie de RMN pour identifier les molécules organiques. Sur quel principe physique cette
technique repose-t-elle ?
• Certains noyaux, comme le noyau 1H de l'atome d'hydrogène, sont sensibles à la présence d'un champ magnétique. Ces
noyaux ont un comportement magnétique analogue à celui d'aiguilles aimantées. Nous utiliserons cette analogie pour nous
familiariser avec le phénomène de RMN.
• En l'absence de tout champ magnétique, une aiguille aimantée s'oriente de façon quelconque. En présence d'un champ
magnétique, elle s'oriente dans la même direction et le même sens que ce champ magnétique. Pour modifier cette
orientation, il faut apporter de l'énergie à l'aiguille aimantée, par exemple sous forme d'énergie mécanique en déplaçant
l'aiguille manuellement.
• Le phénomène est similaire avec les noyaux 1H d'une molécule : leur propriété magnétique, analogue à celle d'une aiguille
aimantée, est orientée dans le même sens que le champ magnétique d'un spectromètre. Pour modifier cette orientation, il faut
apporter au noyau 1H un quantum d'énergie grâce à une onde électromagnétique de fréquence particulière, appelée fréquence
de résonance.
• La spectroscopie de RMN utilise ce phénomène. Dans un spectromètre de RMN, l'échantillon contenant l'espèce étudiée
est soumis à un champ magnétique intense et est traversé par des ondes électromagnétiques. L'appareil mesure les
fréquences de résonance de différents noyaux contenus dans l'espèce étudiée. Il les convertit en une grandeur, appelée
déplacement chimique, qui ne dépend pas du champ magnétique de l'appareil de mesure, contrairement à la fréquence de
résonance. Plus le champ magnétique du spectromètre utilisé est grand, plus le spectre obtenu est précis.

1 - Analyse du document.
1 - Le phénomène de RMN implique-t-il le noyau et/ou les électrons de 1H de l'atome d'hydrogène?
→ En déduire la signification de la lettre N dans RMN.
2 - Donner la composition du noyau 11H de l'atome d'hydrogène.
→ Justifier le terme « du proton » dans la RMN du proton.
3 - Quelle est la nature du champ utilisé pour observer le phénomène de RMN ?
→ En déduire la signification de la lettre M dans RMN.
4 - Que signifie la lettre R dans RMN.
5 - Quel est l’utilité de la spectroscopie RMN ?
6 - Pourquoi est-il intéressant d'utiliser le noyau 11H de l'atome d'hydrogène en spectroscopie RMN ?

2 – Interprétation énergétique.

Au niveau microscopique, les noyaux soumis à un champ magnétique s’orientent de 2

manières différentes : parallèlement au champ magnétique ou anti-parallèlement.
Chaque orientation possède sa
propre énergie :

La différence d'énergie E entre les niveaux d'énergie d'un noyau

d'atome d'hydrogène du méthane CH 4 dans un champ magnétique est
proportionnelle à la valeur B0 de ce champ magnétique :
E = k  B0, avec k = 2,82.10-26 J.T-1.

1 - Calculer la fréquence de résonance  d'un noyau d'hydrogène si B = 4,70 T.

Données. Le quantum d'énergie E est associé à une radiation de fréquence  par la relation E = h  . La valeur de la
constante de Planck est: h = 6,63.10-34 J. s
Champ B0 1,4 T 2,1 T 4,7 T 11,7 T 17,5 T
Fréquence de
60 MHz 90 MHz 500 MHz 750 MHz
résonance 
2 - A quel domaine de longueurs d'onde électromagnétique appartient cette radiation.

3 – Influence de l’environnement de la molécule sur la transition énergétique.

Les électrons proches du proton (provenant des liaisons covalente ou des atomes voisins) →
sont en mouvement et génère un champ B’ opposé à B0.
→ Diminution de l'effet du champs magnétique perçu : c'est l'effet d'écran ou blindage.
Par exemple si le noyau d'hydrogène est proche d'un atome d’oxygène très électronégatif, →
les ….............................. sont déplacés vers l’atome ............................. et l'effet d'écran
devient plus ….............................. Donc le champ magnétique ressenti est ............................
Sa fréquence de résonance est alors ............................