Ch06 Solutions

6
CHAPITRE
L’ÉQUILIBRE ACIDO-BASIQUE ET L’ÉQUILIBRE DE SOLUBILITÉ
Réponses aux problèmes par section

6.1 a) Il s’agit d’un cas d’acide faible. Dressons le tableau habituel :
+ −
CH3COOH(aq) + H2O(l) H3O (aq) + CH3COO (aq)
Concentration initiale (mol/L) : 0,40 0 0
Variation (mol/L) : −x +x +x
Concentration à l’équilibre (mol/L) : (0,40 − x) x x
[H 3O+ ][CH 3COO− ] ( x )2 x2

K a = 1,8 × 10−5 = = ≈
[CH 3COOH] (0, 40 − x ) 0, 40
x = [H 3O+ ] = 2,7 × 10−3 mol/L
pH = 2, 57
b) En plus de la formation de l’ion acétate attribuable à l’ionisation de l’acide acétique, il y a de

l’acétate qui provient de la dissolution de l’acétate de sodium.
− +
CH3COONa(s) CH3COO (aq) + Na (aq)
La dissolution de l’acétate de sodium 0,20 mol/L produit des concentrations initiales de
− +
0,20 mol/L en CH3COO et en Na . Les ions sodium ne sont pas impliqués dans ce système
à l’équilibre (pourquoi ?), mais il faut tenir compte de l’addition des ions acétate à l’équilibre
décrit en a) :
+ −
CH3COOH(aq) + H2O(l) H3O (aq) + CH3COO (aq)
Concentration initiale (mol/L) : 0,40 0 0,20
Concentration à l’équilibre (mol/L) : (0,40 − x) x (0,20 + x)
[H 3O+ ][CH 3COO− ] ( x )(0, 20 + x ) x (0, 20)
K a = 1,8 × 10−5 = = ≈
[CH 3COOH] (0, 40 − x ) 0, 40
x = [H 3O+ ] = 3,6 × 10−5 mol/L
pH = 4, 44
Auriez-vous pu prédire si le pH augmenterait ou diminuerait après cette addition de l’acétate de

sodium à l’acide acétique 0,40 mol/L de la partie a) ?
Une autre méthode de résolution consiste à utiliser l’équation de Henderson-Hasselbalch :
[base conjuguée]
pH = pK a + log
[acide]
0, 20
pH = −log (1,8 × 10−5 ) + log = 4,74 − 0,30 = 4,44
0, 40
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Réponses aux problèmes par section 129
6.2 a) Il s’agit d’un calcul du pH d’une base faible. On obtient ce tableau :

−
NH3(aq) + H2O(l) NH 4+ ( aq ) + OH (aq)
+ −
[NH ][OH ]
Kb = 4
[NH 3 ]
( x )( x ) x2
= 1,8 × 10−5 = ≈
0, 20 − x 0, 20
x = 1,90 × 10−3 mol/L = [ΟΗ − ]
pOH = 2,72
pH = 11,28
b) Il s’agit d’un cas d’ion commun. La concentration initiale du NH 4+ est 0,30 mol/L et, à l’équilibre,
cette concentration devra s’ajuster de manière à satisfaire l’équilibre de la base faible NH3 dans
l’eau. On obtient le tableau suivant :
−
NH3(aq) + H2O(l) NH 4+ ( aq ) + OH (aq)
Concentration initiale (mol/L) : 0,20 0,30 0
Concentration à l’équilibre (mol/L) : (0,20 − x) (0,30 + x) x
[NH 4+][OH − ]
Kb =
[NH 3 ]
( x )(0,30 + x ) x (0,30)
= 1,8 × 10−5 = ≈
0, 20 − x 0, 20
x = 1, 2 × 10−5 mol/L = [OH − ]
pOH = 4,92
pH = 9,08
Une autre manière de résoudre ce problème consiste à utiliser l’équation de Henderson-

Hasselbalch.
Le tableau 5.4 donne la valeur de Ka pour l’ion ammonium. En utilisant cette valeur et les valeurs
des concentrations, l’équation de Henderson-Hasselbalch s’écrit :
[base conjuguée] (0, 20)
pH = pK a + log = − log (5,6 × 10−10 ) + log
[acide] (0,30)
pH = 9, 25 − 0,18 = 9,07
Existe-t-il une différence, dans l’application de l’équation de Henderson-Hasselbalch, entre

son application au cas d’un acide faible et de sa base conjuguée et à celui d’une base faible
et de son acide conjugué ?
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130 Chapitre 6 • L’équilibre acido-basique et l’équilibre de solubilité
6.3 DÉMARCHE
Quelle est la composition d’un système tampon ? Parmi ces solutions, lesquelles sont constituées
d’un acide faible et de son sel (qui est sa base faible conjuguée) ? Lesquelles sont constituées d’une
base faible et de son sel (qui est son acide faible conjugué) ? Pourquoi la base conjuguée d’un acide
fort ne peut-elle pas causer la neutralisation au moment de l’ajout d’un acide ?
SOLUTION
Un système tampon doit contenir un acide faible et son sel ou une base faible et son sel.
a) L’acide chlorhydrique (HCl) est un acide fort. Un tampon doit contenir à la fois un acide faible et
une base faible. Ce n’est donc pas un tampon.
b) L’acide sulfurique (H2SO4) est un acide fort. Un tampon doit contenir à la fois un acide faible et
une base faible. Ce n’est donc pas un tampon.
c) Cette solution contient à la fois un acide faible, H 2 PO4 −, et sa base conjuguée, HPO4 2−. C’est un
système tampon.
-
d) L’acide nitreux (HNO2) est un acide faible et sa base conjuguée, NO2 (l’ion nitrite, l’anion du sel
KNO2), est une base faible. Il s’agit donc d’un système tampon.
-
e) HCN est un acide faible, et sa base conjuguée, CN , est une base faible. Il s’agit d’un système
tampon.
- 2-
f) HSO4 est un acide faible, et sa base conjuguée, SO4 est une base faible (voir le tableau 5.3).
C’est un système tampon.
+
g) NH3 est une base faible, et son acide conjugué, NH4 , est un acide faible. Il s’agit d’un système
tampon.
-
h) Étant donné que HI est un acide fort, sa base conjuguée I est très faible et ne réagira pas avec
+
des ions H3O en solution pour former du HI. Il ne s’agit pas d’un système tampon.
6.4 H 2CO3 ( aq ) + H 2O(l ) HCO3− (aq ) + H 3O+ (aq ) K a = 4, 2 × 10−7 ; pK a = 6,38
1 1
−
[HCO ]
pH = pK a + log 3
[H 2CO3 ]
[HCO 3−]
8,00 = 6,38 + log
[H 2 CO3 ]
[HCO3−]
log = 1,62
[H 2 CO3 ]
[HCO3−]
= 41,7
[H 2 CO3 ]
[H 2 CO3 ]
= 0,024
[HCO3−]
6.5 DÉMARCHE
Le pH d’un système tampon se calcule de manière semblable au cas d’un acide faible en solution. La
différence provient de la présence d’un ion commun en solution. Selon le tableau 5.2, la valeur de Ka
-5
pour CH3COOH est 1,8 × 10 .
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SOLUTION
a) Construisons le tableau habituel :

− +
CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO (aq) + H3O (aq)
Concentration à l’équilibre (mol/L) : (2,0 − x) (2,0 + x) x
[H 3O+ ][CH 3COO− ] [H 3O+ ][2,0 + x ] [H 3O+ ][2,0]
Ka = = = = [H 3O+ ]
[CH 3COOH] [2,0 + x ] [2,0]
Donc, Ka = pH. En prenant le logarithme négatif de cette expression, on obtient :

pKa = pH
Ainsi, le pH d’un système tampon dont la concentration de l’acide faible est égale à celle de sa
base faible conjuguée est égal au pKa de l’acide :
−
pH = pKa = −log (1,8 × 10 5) = 4,74
b) Ce problème se résout de la même manière qu’en a). La réponse est la même, car les rapports des
concentrations des conjugués sont égaux :
pH = pKa = 4,74
La solution tampon présentée en a) est la plus efficace parce que les concentrations des compo-
santes acides et basiques y sont 10 fois plus élevées qu’en b).
6.6 DÉMARCHE
On pourrait résoudre ce problème en faisant le tableau habituel, mais après avoir bien compris
quelques problèmes semblables, on peut trouver plus utile et plus pratique d’utiliser directement la
relation de Henderson-Hasselbalch.
SOLUTION
a) L’acide (donneur de proton) sera toujours la substance ayant le plus de protons. Le tableau 5.3
donne la valeur de Ka pour l’ion dihydrogénophosphate. On peut trouver le pH de cette solution
par substitution dans la relation de Henderson-Hasselbalch :
[HPO 4 2− ] (0,10)
pH = −log (6, 2 × 10−8 ) + log −
= 7, 21 + log = 7, 21 − 0,18 = 7,03
[H 2 PO 4 ] (0,15)
b) NH 4 +( aq ) + H 2O(l ) NH 3 ( aq ) + H 3O+ ( aq ) K a = 5,6 × 10−10 ; pK a = 9, 25

[NH 3 ] 0,15
pH = pK a + log +
= 9, 25 + log = 8,88
[NH 4 ] 0,35
6.7 D’après la relation de Henderson-Hasselbalch :

[CH 3COO− ]
pH = pK a + log
[CH 3COOH]
[CH 3COO− ]
4,50 = 4,74 + log
[CH 3COOH]
[CH 3COO− ]
= 0,58
[CH 3COOH]
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6.8 À un pH de 7,40, la relation de Henderson-Hasselbalch pour ce système tampon donne :

[HCO 3− ] [HCO 3− ]
pH = 7,40 = −log (4, 2 × 10−7 ) + log = 6,38 + log
[H 2CO3 ] [H 2CO3 ]
[base conjuguée]
Le rapport est :
[acide]
[HCO 3− ]
log = 7,40 − 6,38 = 1,02
[H 2CO3 ]
[HCO 3− ]
= 101,02 = 10
[H 2CO3 ]
Le tampon devrait être plus efficace contre l’ajout d’un acide, car il contient plus de base. Notez que
le pH 7,40 est donné avec deux chiffres significatifs (pourquoi ?) ; le résultat final ne devrait avoir
que deux chiffres significatifs.
6.9 DÉMARCHE
Il faudra d’abord convertir les masses des conjugués en moles, puis trouver les concentrations
respectives en divisant le nombre de moles par le volume de la solution résultante en litres.
Finalement, on calculera le pH de ce système tampon à l’aide de l’équation de Henderson-
Hasselbalch.
SOLUTION
 1 mol CH 3COOH   1000 mL/L 
[CH 3COOH] = 20,5 g CH 3COOH    = 0,683 mol/L
 60,05 g CH 3COOH   500 mL 
 1 mol CH 3COONa   1000 mL/L 
[CH 3COO− ] = 17,8 g CH 3COONa    = 0,434 mol/L
 82,03 g CH 3COONa   500 mL 
0,434
pH = 4,74 + log = 4,54
0,683
6.10 DÉMARCHE
Il faudra d’abord calculer le pH initial du système tampon à l’aide de l’équation de Henderson-

Hasselbalch. Ensuite, il faut se rappeler qu’une neutralisation est une réaction complète. D’après
l’équation équilibrée de cette neutralisation, le rapport molaire est de 1:1 entre l’acide et la base.
Y a-t-il un réactif limitant ? Lequel ? Finalement, selon les quantités ajoutées d’acide ou de base au
système tampon initial, il faut se demander si la solution résultante est encore un tampon et procé-
der à la démarche de calcul appropriée pour déterminer le pH final.
SOLUTION
Calculons le pH initial avant l’ajout d’un acide ou d’une base à l’aide de la relation de Henderson-
Hasselbalch :
[base conjuguée] 1,00
pH = pK a + log = 4,74 + log = 4,74
[acide] 1,00
a) Dans ce cas, la réaction de neutralisation est :

CH3COOH(aq) + OH− (aq) −
CH3COO (aq) + H2O(l)
0,080 mol + 0,080 mol 0,080 mol
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[CH3COOH] = concentration initiale − celle qui a réagi = (1,00 − 0,080) mol/L = 0,92 mol/L
−
[CH3COO ] = concentration initiale + celle qui s’est formée = (1,00 + 0,080) mol/L = 1,08 mol/L
Il s’agit encore d’un système avec les deux mêmes conjugués.
1,08
pH = 4,74 + log = 4,81
0,92
b) La neutralisation est :
− +
CH3COO (aq) + H3O (aq) CH3COOH(aq) + H2O(l)
0,12 mol + 0,12 mol 0,12 mol
[CH3COOH] = concentration initiale + celle de la partie qui s’est formée
= (1,00 + 0,12) mol/L = 1,12 mol/L
−
[CH3COO ] = concentration initiale − celle de la partie qui a réagi
= (1,00 − 0,12) mol/L = 0,88 mol/L
0,88
pH = 4,74 + log = 4,64
1,12
6.11 On écrit K a = 1,1 × 10−3 ; pK a = 2,96 ;

1 1
−6
K a = 2,5 × 10 ; pK a = 5,60.
2 2
Pour que la solution tampon soit efficace, la valeur du pKa de la composante acide doit être celle du
pH désiré. Le système tampon approprié est donc Na2A/NaHA.
6.12 Il faut trouver la valeur du pKa de chaque acide :
−
• pour HA, pKa = −log (2,7 × 10 3) = 2,57,
−
• pour HB, pKa = −log (4,4 × 10 6) = 5,36,
−
• pour HC, pKa = −log (2,6 × 10 9) = 8,59.
Pour que la solution tampon soit efficace, la valeur du pKa de la composante acide doit être proche
de celle du pH désiré. L’acide approprié est donc HC.
6.13 a) Les solutions contiennent un acide faible et sa base conjuguée : il s’agit de solutions tampons.
L’équation de Henderson-Hasselbalch peut être utilisée pour calculer le pH de chacune d’elles.
−
Puisque HA et A sont contenus dans le même volume, on peut utiliser les nombres de moles
dans l’équation.
[A − ]
A pH = pK a + log
[HA]
 0,5 mol 
pH = 5,00 + log   = 5,10
 0, 4 mol 
 0, 4 mol 
B pH = 5,00 + log   = 4,82
 0,6 mol 
 0,5 mol 
C pH = 5,00 + log   = 5,22
 0,3 mol 
 0, 4 mol 
D pH = 5,00 + log   = 5,00
 0, 4 mol 
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− −
b) L’acide ajouté réagit avec la base conjuguée A . On peut déterminer le nombre de moles de A
et de HA après l’addition de l’acide avec un tableau réactionnel :
− +
A (aq) + H3O (aq) HA(aq)
Nombre de moles initial : 0,5 0,1 0,4
Variation (mol) : - 0,1 - 0,1 + 0,1
Nombre de moles final : 0,4 0 0,5
L’équation de Henderson-Hasselbalch permet de calculer le pH du tampon :
 0, 4 mol 
pH = 5,00 + log   = 4,90
 0,5 mol 
−
c) La base ajoutée réagit avec l’acide HA. On peut déterminer le nombre de moles de HA et de A
après l’addition de la base avec un tableau réactionnel :
HA(aq) + OH− (aq) −
A (aq) + H2O(l)
Nombre de moles initial : 0,4 0,1 0,4
Variation (mol) : - 0,1 - 0,1 + 0,1
L’équation de Henderson-Hasselbalch permet de calculer le pH du tampon :
 0,5 mol 
pH = 5,00 + log   = 5, 22
 0,3 mol 
6.14 Puisqu’il s’agit d’un monoacide, le nombre de moles de KOH est égal au nombre de moles d’acide :
 1 L   0,081 33 mol 
moles d’acide = 16,4 mL    = 0,001 33 mol
 1000 mL   1L 
0, 2688 g
masse molaire = = 202 g /mol
0,001 33 mol
6.15 La réaction de neutralisation est :

2KOH(aq) + H2A(aq) K 2A(aq) + 2H2O(l)
Le nombre de moles de H2A ayant réagi est :
 1,00 mol KOH   1 mol H 2 A  −3
11,1 mL KOH    = 5,55 × 10 mol H 2 A
 1000 mL   2 mol KOH 
La masse molaire de H2A est donnée par :

5,00 g
= 90,1 g/mol
10 × 5,55 × 10−3 mol
Il a fallu diviser par 10, car c’est seulement le dixième du volume de 250 mL de l’acide qui a
été neutralisé. Ce volume neutralisé correspond au dixième de la masse initiale de l’acide,
soit (5,00 g/10) = 0,500 g.
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6.16 La réaction de neutralisation est :

H2SO4(aq) + 2NaOH(aq) Na2SO4(aq) + 2H2O(l)
Puisqu’une mole d’acide sulfurique se combine avec deux moles d’hydroxyde de sodium,
on peut écrire :
0,500 mol H 2SO 4 2 mol NaOH

moles de NaOH = 0,0125 L H 2SO 4 × × = 0,0125 mol NaOH
1 L soln 1 mol H 2SO 4
0,0125 mol NaOH 1000 mL

concentration du NaOH = × = 0,25 mol/L
50,0 mL soln 1L
6.17 2HCOOH + Ba(OH)2 (HCOO)2Ba + 2H2O

0,883 mol
nombre de moles de HCOOH qui ont réagi = × (20, 4 × 10−3 L)
1L
= 0,0180 mol HCOOH
Le rapport molaire entre Ba(OH)2 et HCOOH est 1:2.

La concentration molaire de la solution de Ba(OH)2 est donc :
1 mol Ba(OH)2 1
0,0180 mol HCOOH × × = 0,466 mol/L
2 mol HCOOH 19,3 × 10−3 L
6.18 a) On trouve la masse molaire de l’acide de la même manière qu’au problème 6.14 :
HA(aq) + NaOH(aq) NaA(aq) + H2O(l)
 1 L   0,0633 mol  −3
moles d’acide = 18,4 mL    = 1,16 × 10 mol
 1000 mL   1L 
0,1276 g
masse molaire = = 110 g/mol
0,00116 mol
b) La quantité de NaOH dans 10,0 mL de solution est :

 1 L   0,0633 mol  −4
10,0 mL    = 6,33 × 10 mol
 1000 mL   1L 
Après l’ajout de NaOH, les quantités d’acide et de base conjuguée sont :

moles d’acide = (0,00116 − 0,000 633) mol = 0,000 53 mol
moles de base conjuguée = 0,000 633 mol (Pourquoi ?)
D’après l’équation de Henderson-Hasselbalch, on a :
0,000 633 mol
pH = 5,87 = pK a + log
0,000 53 mol
= pK a + 0,077
-6
Ka = 1,6 × 10
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6.19 La solution résultante n’est pas un système tampon, car le point d’équivalence qui correspond à la
neutralisation complète a été amplement dépassé.
0,167 mol
nombre de moles initial de NaOH = 0,500 L × = 0,0835 mol
1L
0,100 mol
nombre de moles initial de CH 3COOH = 0,500 L × = 0,0500 mol
1L
Calculons le nombre de moles de NaOH en excès :

CH3COOH(aq) + NaOH(aq) CH3COONa(aq) + H2O(l)
Variation (mol/L) : − 0,0500 − 0,0500 + 0,0500
Concentration finale (mol/L) : 0 0,0335 0,0500
Volume de la solution résultante : 500 mL + 500 mL = 1000 mL
0,0335 mol
[OH − ] = = 0,0335 mol/L
1,00 L
On peut maintenant calculer les concentrations des autres espèces :

(0,0335 + 0,0500) mol
[ Na + ] = = 0,0835 mol/L
1,00 L
K eau 1,0 × 10−14

[H 3O+ ] = = = 3,0 × 10−13 mol/L
[OH − ] 0,0335
−
D’après la dernière ligne du tableau précédent : [CH3COO ] = 0,0500 mol/L
−
On peut se demander si, à la suite de la formation de la base faible CH3COO , il n’y aurait pas une
réaction d’hydrolyse qui causerait la formation de CH3COOH selon la réaction suivante :
CH 3COO− (aq ) + H 2O(l ) CH 3COOH(aq ) + OH − (aq )
−
On sait qu’il y a déjà présence du OH venant de l’excès du NaOH. On peut prédire à l’aide du
−
principe de Le Chatelier que cette réaction ne sera pas favorisée, d’autant plus que CH3COO est
déjà une base faible. On peut donc considérer que [CH3COOH] ≈ 0.
Pour le prouver, vous pouvez effectuer ce calcul de la concentration finale de CH3COOH à partir de
−
l’équation précédente et du tableau habituel. Vous devriez trouver qu’elle vaut 8,4 × 10 10 mol/L, ce
qui confirme notre prévision.
6.20 HCl( aq ) + CH 3 NH 2 ( aq ) CH 3 NH 3+ ( aq ) + Cl− ( aq )
Puisque les concentrations de l’acide et de la base sont égales, il faudra en ajouter des volumes
égaux pour atteindre le point d’équivalence. Le volume de la solution sera donc doublé au point
d’équivalence et la concentration de l’acide conjugué du sel résultant sera :
0, 20 mol/L
= 0,10 mol/L
2
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Il y aura ensuite hydrolyse partielle de cet ion (il est l’acide conjugué de la base faible CH3NH2)
selon :
+
CH3NH3 (aq) + H2O(l) CH3NH2(aq) + H3O+(aq)
Concentration à l’équilibre (mol/L) : (0,10 - x) x x
[H 3O+ ][CH 3 NH 2 ]
Ka =
[CH 3 NH 3+ ]
x2
2,3 × 10−11 =
0,10 − x
+ −
Si l’on suppose que 0,10 − x ≈ 0,10, alors x = [H3O ] = 1,5 × 10 6 mol/L.
pH = 5,82
6.21 Supposons que l’on fasse réagir 1,0 L de HCOOH avec 1,0 L de NaOH :
HCOOH(aq) + NaOH(aq) HCOONa(aq) + H2O(l)
Nombre de moles initial : 0,10 0,10 0
Variation (mol) : − 0,10 − 0,10 + 0,10
Nombre de moles final : 0 0 0,10
Le volume a doublé et vaut 2,0 L. La concentration de HCOONa est :
0,10 mol
[HCOONa] = = 0,050 mol/L
2,0 L
−
HCOO (aq) est une base faible qui s’hydrolyse ainsi :
−
HCOO (aq) + H2O(l) HCOOH(aq) + OH− (aq)
[HCOOH][OH]−
Kb =
[HCOO− ]
x2 x2
5,9 × 10−11 = ≈
0,050 − x 0,050
− −
x = 1,7 × 10 6 mol/L = [OH ]
pOH = 5,77
pH = 14 − pOH = 14,00 − 5,7 = 8,23
6.22 DÉMARCHE
La réaction entre CH3COOH et KOH est :

CH3COOH(aq) + KOH(aq) CH3COOK(aq) + H2O(l)
Nous observons que une mole de CH3COOH équivaut à une mole de KOH. Il est donc possible de
calculer le nombre de moles d’acide qui a réagi avec la base ajoutée à toutes les étapes du titrage, et
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de calculer le pH de la solution déterminé par l’excès d’acide ou de base en solution. Cependant, au

point d’équivalence, la neutralisation est complète, et le pH de la solution est plutôt déterminé par
l’hydrolyse plus ou moins forte du sel formé, le CH3COOK.
SOLUTION
a) Il n’y a pas encore de KOH ajouté. Il s’agit simplement d’un calcul de pH d’un acide faible dans
l’eau :
− +
CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO (aq) + H3O (aq)
[H 3O+ ][CH 3COO− ]
Ka =
[CH 3COOH]
x2 x2
1,8 × 10−5 = ≈
0,100 − x 0,100
x = 1,34 × 10−3 mol/L = [ H 3O+ ]
pH = 2,87
b) Le nombre de moles initialement présentes dans 25,00 mL de solution est :

0,100 mol CH 3COOH
25,00 mL × = 2,50 × 10−3 mol/L
1000 mL soln CH 3COOH
Le nombre de moles dans 5,0 mL de KOH est :

0,200 mol KOH
5,00 mL × = 1,00 × 10−3 mol/L
1000 mL soln KOH
Nous effectuons les calculs en moles ici, car lorsque les deux solutions sont mélangées, le
volume de la solution augmente et, par conséquent, la concentration molaire volumique change.
Par contre, le nombre de moles ajoutées reste le même. Résumons les variations des nombres
de moles à la suite de la neutralisation :
−3 −3
Nombre de moles initial : 2,50 × 10 1,00 × 10 0
−3 −3 −3
Variation (mol) : − 1,00 × 10 − 1,00 × 10 + 1,00 × 10
−3 −3
Nombre de moles final : 1,50 × 10 0 1,00 × 10
−
À cette étape, nous avons un système tampon constitué de CH3COOH et de CH3COO (du sel
CH3COOK). On peut utiliser l’équation de Henderson-Hasselbalch pour calculer le pH :
[base conjuguée]
pH = pK a + log
[acide]
1,00 × 10−3
= − log (1,8 × 10−5 ) + log
1,50 × 10−3
pH = 4,57
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c) Ce cas se résout comme en b).

Le nombre de moles dans 5,0 mL de KOH est :
0,200 mol KOH
10,0 mL × = 2,00 × 10−3 mol/L
1000 mL soln KOH

−3 −3
−3 −3 −3
Variation (mol) : − 2,00 × 10 − 2,00 × 10 + 2,00 × 10
−3 −3
−
À cette étape, nous avons un système tampon constitué de CH3COOH et de CH3COO (du sel
CH3COOK). On peut utiliser l’équation de Henderson-Hasselbalch pour calculer le pH :
[base conjuguée]
pH = pK a + log
[acide]
2,00 × 10−3
= − log (1,8 × 10−5 ) + log
0,50 × 10−3
pH = 5,34
−
d) Le point d’équivalence du titrage est atteint : 2,50 × 10 3 mol de CH3COOH ont réagi avec
−
2,50 × 10 3 mol de KOH. Le sel CH3COOK est maintenant l’espèce prédominante en solution,
−
et il est constitué de la base faible CH3COO . Calculons la concentration de cette base pour
ensuite trouver le pH résultant de l’hydrolyse partielle pour former un peu de CH3COOH.
Le volume total de la solution au point d’équivalence est :
25,00 mL + 12,5 mL = 37,5 mL = 0,0375 L
2,50 × 10−3 mol
[CH 3COO− ] = = 0,0667 mol/L
0,0375 L
−
Hydrolyse de CH3COO :
−
CH3COO (aq) + H2O(l) H3COOH(aq) + OH− (aq)
[CH 3COOH][OH − ]
Kb =
[CH 3COO− ]
x2 x2
5,6 × 10−10 = ≈
0,0667 − x 0,0667
x = 6,1 × 10−6 mol/L = [OH − ]
pOH = 5,21
De pH + pOH = 14,00, on obtient:
pH = 8,79
e) Le point d’équivalence du titrage est dépassé. C’est maintenant l’excès de la base forte, KOH, qui
va déterminer le pH de la solution. Le nombre de moles de KOH contenu dans le volume total
déversé de 15,0 mL est :
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0,200 mol KOH

15,0 mL × = 3,00 × 10−3 mol
1000 mL soln KOH
Résumons les variations des nombres de moles :

−3 −3
−3 −3 −3
Variation (mol) : − 2,50 × 10 − 2,50 × 10 + 2,00 × 10
−3 −3
Nombre de moles final : 0 0,50 × 10 2,50 × 10
Calculons la concentration finale de la solution de KOH et, ensuite, son pH :
0,50 × 10−3 mol
[KOH] = = 0,0125 mol/L
0,0400 L
−
Cette base forte est complètement ionisée dans l’eau, donc [OH ] = 0,0125 mol/L.
pOH = −log 0,0125 = 1,90
pH = 12,10
6.23 DÉMARCHE
La réaction entre NH3 et HCl est :

NH3(aq) + HCl(aq) NH4Cl(aq)
On observe que une mole de NH3 équivaut à une mole de HCl. Au tout début du titrage, on peut
calculer le nombre de moles de base qui a réagi pour ensuite calculer le pH d’après ce qu’il reste
de NH3. Le pH devrait donc être supérieur à 7. Ensuite, au point d’équivalence, le pH est déterminé
par l’hydrolyse de l’acide conjugué NH 4 + et devrait être inférieur à 7. Finalement, en présence
d’un excès de l’acide fort HCl, le pH devrait diminuer davantage.
SOLUTION
a) Il n’y a pas encore de HCl d’ajouté ; il s’agit donc d’une solution aqueuse d’une base faible dont le
pH se calcule ainsi :
NH3(aq) + H2O(l ) NH 4+ ( aq ) + OH− (aq)
[NH 4 + ][OH − ]
Kb =
[NH 3 ]
( x )( x ) 2 x2
= 1,8 × 10 −5 = ≈
0,300 − x 0,300
-3 -
x = 2,3 × 10 mol/L = [OH ]
pOH = 2,64
pH = 11,36
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b) Le nombre de moles de la base faible NH3 initialement présentes dans 10,0 mL de la solution est :
0,100 mol HCl
10,0 mL × = 1,00 × 10−3 mol
1000 mL soln HCl
Comme nous l’avons déjà expliqué dans la partie b) du problème précédent, nous faisons les
calculs des variations en moles :
−3 −3
−3 − −
Variation (mol) : − 1,00 × 10 − 1,00 × 10 3 + 1,00 × 10 3
− −
Nombre de moles final : 2,00 × 10 3 0 1,00 × 10 3
À cette étape, nous avons un système tampon constitué de NH3 et de NH 4+ (du sel NH4Cl). On
peut utiliser l’équation de Henderson-Hasselbalch pour calculer le pH :
[base conjuguée]
pH = pK a + log
[acide]
2,00 × 10−3
= − log (5,6 × 10−10 ) + log
1,00 × 10−3
pH = 9,55
c) Ce cas se résout selon la même méthode que celle décrite en b).

Le nombre de moles dans 20,0 mL de HCl est :
0,100 mol HCl
20,0 mL × = 2,00 × 10−3 mol/L
1000 mL soln HCl

−3 −3
−3 −3 −3
Variation (mol) : − 2,00 × 10 − 2,00 × 10 + 2,00 × 10
−3 −3
À cette étape, nous avons un système tampon constitué de NH3 et de NH 4+ (du sel NH4Cl). On
peut utiliser l’équation de Henderson-Hasselbalch pour calculer le pH :
[base conjuguée]
pH = pK a + log
[acide]
1,00 × 10−3
= − log (5,6 × 10−10 ) + log
2,00 × 10−3
pH = 8,95
− −
d) Le point d’équivalence du titrage est atteint : 3,00 × 10 3 mol de NH3 ont réagi avec 3,00 × 10 3 mol
−
de HCl pour produire 3,00 × 10 3 mol de NH4Cl. Le sel NH4Cl est maintenant l’espèce prédomi-
+
nante en solution, et il est constitué de l’acide faible NH4 . Calculons la concentration de cet acide
pour ensuite trouver le pH résultant de l’hydrolyse partielle pour former un peu de NH3.
Le volume total de la solution au point d’équivalence est :
10,00 mL + 30,0 mL = 40,0 mL = 0,0400 L
3258-RS2_Ch06.indd 141 3/26/14 11:39 AM

3,00 × 10−3 mol

[NH 4+ ] = = 0,0750 mol/L
0,0400 L
Hydrolyse de NH 4+ :
NH4+(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq)
[NH 3 ][H 3O+ ]
Ka =
[NH 4 + ]
x2 x2
5,6 × 10−10 = ≈
0,0750 − x 0,0750
x = 6,5 × 10−6 mol/L = [H 3O+ ]

pH = 5,19
e) Le point d’équivalence du titrage est dépassé. C’est maintenant l’excès de l’acide fort HCl qui
va déterminer le pH de la solution. Le nombre de moles de HCl contenu dans le volume total
déversé de 40,0 mL est :
0,100 mol HCl
40,0 mL × = 4,00 × 10−3 mol
1000 mL soln HCl
Résumons les variations des nombres de moles :
−3 −3
−3 −3 −3
Variation (mol) : − 3,00 × 10 − 3,00 × 10 + 3,00 × 10
−3 −3
Le volume total est maintenant 50,00 mL et la concentration molaire volumique du HCl est :
1,00 × 10−3 mol
[HCl] = = 0,0200 mol/L
0,0500 L
Cet acide est un acide fort. Il est donc complètement ionisé en solution aqueuse.
+
[H3O ] = 0,0200 mol/L
pH = −log (0,0200) = 1,70
6.24 DÉMARCHE
Dans un premier temps, il faut calculer la concentration initiale de l’acide, c’est-à-dire le nombre
de moles contenues dans 20,00 mL d’acide. Au point d’équivalence, nous savons que la quantité de
base ajoutée est exactement égale à la quantité d’acide présente au départ. Ensuite, pour calculer le
Ka de l’acide, on peut utiliser l’équation de Henderson-Hasselbalch au point de demi-neutralisation.
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SOLUTION
Selon la courbe de titrage, un volume d’environ 25 mL de NaOH de concentration 0,100 mol/L a

été nécessaire pour neutraliser exactement 20,00 mL d’acide. Au point d’équivalence, le nombre
de moles d’acide na est égal au nombre de moles de base nb :
na = n b
Le nombre de moles de base peut être déterminé par nb = Cb • Vb et le nombre de moles d’acide, par
na = Ca • Va.
Au point d’équivalence, on a CaVa = CbVb et la concentration initiale d’acide est donc :
CbVb
Ca =
Vb
0,100 mol/L • 25 mL
= = 0,13 mol/L
20,00 mL
Pour déterminer la constante Ka de l’acide, on utilise le point de demi-neutralisation sur la courbe. Il

V
correspond à B , c’est-à-dire à 12,5 mL environ. La valeur de pH qui correspond à ce volume est
2
approximativement de 5. Selon l’équation de Henderson-Hasselbalch, le pKa est donc lui aussi égal à 5.
Le Ka de l’acide est donc :
K a = 10− pK a
= 10−5
= 1 × 10−5
6.25 a) Avant le début de l’addition de NaOH, seules des molécules d’acide sont présentes en solution ;
diagramme C .
b) Au point de demi-neutralisation, l’acide et sa base conjuguée sont en quantités égales ; diagramme D .
c) Au point d’équivalence, seuls les ions provenant du sel sont présents. Puisque les schémas ne
+ −
montrent pas les ions Na et les molécules d’eau, la seule espèce présente serait A ; diagramme B .
d) Au-delà du point d’équivalence, un excès d’ions hydroxyde est présent en solution ; diagramme A .
−
Le pH au point d’équivalence est supérieur à 7 puisque les ions A sont basiques.
6.26 a) HCOOH est un acide faible ; NaOH est une base forte. Les indicateurs appropriés sont le rouge
de crésol et la phénolphtaléine.
b) HCl est un acide fort ; KOH est une base forte. Les indicateurs appropriés sont ceux nommés au
tableau 6.1, à l’exception du bleu de thymol, du bleu de bromophénol et de l’orange de méthyle.
c) HNO3 est un acide fort ; NH3 est une base faible. Les indicateurs appropriés sont le bleu de
bromophénol, l’orange de méthyle, le vert de bromocrésol, le rouge de méthyle et le bleu
de chlorophénol.
6.27 L’air ambiant contient du dioxyde de carbone, CO2, qui peut pénétrer dans la solution et réagir dans
l’eau selon la réaction suivante :
CO 2 + H 2O H 2CO3
H2CO3 est un acide faible qui peut produire une réaction de neutralisation avec NaOH, qui était très
légèrement en excès.
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6.28 Le colorant est un acide faible dont l’équation de la réaction à l’équilibre s’écrit :
HIn(aq ) + H 2O( l ) In − ( aq ) + H 3O+ ( aq )
[In − ][H 3O+ ]

Ka =
[HIn]
D’après les renseignements donnés, le pKa de l’indicateur est 6,00. On écrit :
[HIn] [H 3O+ ] 1,0 × 10−4

−
= = = 100
[In ] Ka 1,0 × 10−6
La couleur sera celle de la forme non ionisée, elle sera rouge.

−
6.29 Selon la section 6.5, lorsque [HIn] ≈ [In ], la couleur de l’indicateur est un mélange des deux
formes de l’indicateur. C’est à ce moment que nous percevons le changement de couleur. Lorsque
−
[HIn] ≈ [In ], on peut écrire :
−
[In ] Ka
= =1
[HIn] [H 3O+ ]
[H 3O+ ] = K a = 2,0 × 10−6

pH = 5,70
6.30 a) L’équilibre de solubilité est donné par l’équation suivante :

AgI( s) Ag+ ( aq ) + I − ( aq )
L’expression de Kps est :

+ −
Kps = [Ag ][I ]
On peut trouver la valeur de Kps au tableau 6.2. La concentration à l’équilibre d’ions argent étant
−
de 9,1 × 10 9 mol/L, la concentration d’ions iodure doit être :
K ps 8,3 × 10−17
[I − ] = = = 9,1 × 10−9 mol/L
[Ag+ ] 9,1 × 10 −9
b) On peut trouver la valeur de Kps pour l’hydroxyde d’aluminium au tableau 6.2. Les expressions
d’équilibre sont :
Al(OH)3 ( s) Al3+ ( aq ) + 3OH − ( aq )

+ −
Kps = [Al3 ][OH ]3
Selon la valeur de la concentration d’ions hydroxyde fournie, la concentration à l’équilibre des

ions aluminium est :
K ps 1,8 × 10−33
[Al3+ ] = = = 7,4 × 10−8 mol/L
[OH − ]3 (2,9 × 10−9 )3
Quel est le pH de cette solution ? La concentration de l’aluminium changera-t-elle si le pH est
modifié ?
3258-RS2_Ch06.indd 144 3/26/14 11:40 AM

6.31 DÉMARCHE
Dans chaque cas, il faut calculer la valeur de s, c’est-à-dire le nombre de moles de composé dissous
par litre de solution. Ensuite, les valeurs de s serviront à calculer les Kps.
SOLUTION
 7,3 × 10−2 g SrF2   1 mol SrF2  −4

a)    = 5,8 × 10 mol/L = s
 1 L soln  125,6 g SrF2
Représentons la dissociation de SrF2. Soit s la solubilité molaire de SrF2 :

+ −
SrF2(s) Sr2 (aq) + 2F (aq)
Concentration initiale (mol/L) : 0 0
Variation (mol/L) : −s +s + 2s
Concentration à l’équilibre (mol/L) : s 2s
+ −
Kps = [Sr2 ][F ]2 = (s)(2s)2 = 4s3
Remplaçons s par sa valeur calculée précédemment :

+ − − −10
Kps = [Sr2 ][F ]2 = 4s3 = 4(5,8 × 10 4)3 = 7,8 × 10
 6,7 × 10−3 g Ag 3 PO 4   1 mol Ag 3 PO 4  −5

b)    = 1,6 × 10 mol/L
 1 L soln   418,7 g Ag 3 PO 4 
Faisons comme en a). Représentons la dissociation de Ag3PO4. Soit s la solubilité molaire de

Ag3PO4 :
+
Ag3PO4(s) 3Ag (aq) + PO 4 3− ( aq )
Variation (mol/L) : −s + 3s +s
Concentration à l’équilibre (mol/L) : 3s s
K ps = [Ag+ ]3[PO4 3− ] = (3s)3 ( s) = (3 × 1,6 × 10−5 )3 (1,6 × 10−5 ) = 1,8 × 10−18
6.32 La dissolution de MnCO3 a lieu selon l’équation suivante :
MnCO3 ( s) Mn 2+ ( aq ) + CO32− ( aq )
+
Pour chaque mole de MnCO3 dissoute, il y a production de une mole de Mn 2 et de une mole de
CO 3 2−. Si la solubilité molaire de MnCO3 est s mol/L, les concentrations de Mn 2+ et de CO 32− sont :
[Mn 2+ ] = [CO3 2−] = s = 4, 2 × 10−6 mol/L
K ps = [Mn 2+ ][CO 32− ] = s 2 = (4, 2 × 10−6 )2 = 1,8 × 10−11
6.33 Il faut calculer le nombre de moles de MX par litre :
 4,63 × 10−3 g MX   1 mol MX  −5

   = 1,34 × 10 mol/L = s
 1 L soln   346 g MX 
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Le système à l’équilibre peut être décrit ainsi :

MX(s) Mn+(aq) + Xn−(aq)
Variation (mol/L) : −s +s +s
Concentration à l’équilibre (mol/L) : s s
+ − − −10
Kps = [Mn ][Xn ] = s2 = (1,34 × 10 5 )2 = 1,8 × 10
6.34 Les charges des ions M et X sont respectivement de 3+ et de 2−. (Y a-t-il d’autres valeurs possibles ?)
On calcule d’abord le nombre de moles de M2X3 qui se dissolvent dans 1,0 L d’eau :
 1 mol 
moles de M 2 X 3 = 3,6 × 10−17 g  −19
 = 1,3 × 10 mol
 288 g 
−
La solubilité molaire (s) du composé est donc de 1,3 × 10 19 mol/L. À l’équilibre, la concentration de
+ −
M3 doit être égale à 2s ; celle de X2 , à 3s. (Voir l’exemple 6.9 et le tableau 6.3.)
+ −
Kps = [M3 ]2[X2 ]3 = [2s]2[3s]3 = 108s5
Puisqu’il s’agit des concentrations à l’équilibre, on peut trouver la valeur de Kps par simple
substitution :
− −93
Kps = 108s5 = 108(1,3 × 10 19 )5 = 4,0 × 10
6.35 DÉMARCHE
−
La valeur du Kps donnée dans le tableau 6.2 est égale à 4,0 × 10 11. On peut ensuite décrire l’équilibre
de solubilité en écrivant l’équation équilibrée et trouver la valeur de s par substitution dans l’expres-
sion du Kps en fonction de s.
SOLUTION
−
CaF2(s) Ca2+(aq) + 2F (aq)
Kps = [Ca 2+ ][F− ]2 = ( s)(2s)2 = 4s3 = 4,0 × 10−11
 4,0 × 10−11 
1/3
s=  = 2,2 × 10−4 mol/L

 4 
6.36 Soit s la solubilité molaire de Zn(OH)2. Les concentrations à l’équilibre des ions sont alors :
[Zn 2+ ] = s et [OH − ] = 2s
Kps = [Zn 2+ ][OH − ]2 = ( s)(2s)2 = 4s3 = 1,8 × 10−14
 1,8 × 10−14 
1/3
s=  = 1,7 × 10−5 mol/ L

 4 
3258-RS2_Ch06.indd 146 3/26/14 11:40 AM

− −
[OH ] = 2s = 3,4 × 10 5 mol/L et pOH = 4,47
pH = 14,00 − 4,47 = 9,53
Si la valeur de Kps pour Zn(OH)2 était inférieure à la valeur donnée ici par plusieurs puissances de 10,
est-ce que la concentration d’ions hydroxyde serait toujours égale à 2s dans la solution ?
−
6.37 Il faut d’abord calculer la concentration d’ions OH à partir du pH :
pH = 9,68
[H 3O+ ] = 2,1 × 10−10 mol/L
K eau 1,0 × 10−14
[OH − ] = +
= −10
= 4,8 × 10−5 mol/L
[H 3O ] 2,1 × 10
+ −
D’après l’équation équilibrée, on sait que [M ] = [OH ] ; on peut alors écrire :
− −9
Kps = (4,8 × 10 5)2 = 2,3 × 10
6.38 a) Selon les règles de solubilité, le seul précipité qui peut se former est BaCO3 :
Ba2+ ( aq ) + CO3 2− ( aq ) BaCO3 ( s)

+
b) Le nombre de moles de Ba2 présentes dans 20,0 mL de la solution initiale de Ba(NO3)2 est :
0,10 mol Ba2+ 1L
20,0 mL × × = 2,0 × 10−3 mol Ba2+
1 L soln 1000 mL
+
Le volume total après combinaison des deux solutions est de 70,0 mL. La concentration de Ba2
dans ce volume est :
2,0 × 10−3 mol Ba 2+ 1000 mL
[Ba2+ ] = × = 2,9 × 10−2 mol/L
70,0 mL 1 L soln
Le nombre de moles de CO32− présentes dans 50,0 mL de la solution initiale de Na2CO3 est :
0,10 mol CO32− 1L
50,0 mL × × = 5,0 × 10−3 mol CO32−
1 L soln 1000 mL
La concentration de CO32− dans les 70,0 mL de la solution combinée est :

5,0 × 10−3 mol CO32− 1000 mL
[CO3 2− ] = × = 7,1 × 10−2 mol/L
70,0 mL 1 L soln
Maintenant, il faut comparer les valeurs de Q et de Kps. D’après le tableau 6.2, la valeur de Kps
−
pour BaCO3 est de 8,1 × 10 9. La valeur de Q est :
Q = [Ba2+ ]0 [CO32− ]0 = (2,9 × 10−2 )(7,1 × 10−2 ) = 2,1 × 10−3

− −
Puisque (2,1 × 10 3 ) > (8,1 × 10 9 ), alors Q > Kps . Il y aura précipitation de BaCO3.
c) La quantité de précipité formée peut être déterminée à l’aide du tableau réactionnel suivant (le
tableau donne le nombre de moles plutôt que la concentration parce que le solide intervient dans
les calculs). La réaction de formation du précipité est une réaction complète puisque sa constante
3258-RS2_Ch06.indd 147 3/26/14 11:40 AM

1 1
d’équilibre correspond à = −9  1. L’un des deux réactifs s’épuisera. Dans ce cas-ci, les
Kps 10
−
ions CO32 sont en excès :
Ba2+(aq) + CO32−(aq) BaCO3(s)
−3 −3
−3 −3 −3
Variation (mol) : − 2,0 × 10 − 2,0 × 10 + 2,0 × 10
−3 −3
La masse de précipité formée est donc :

2,0 × 10−3 mol × 197,3 g/mol = 0,39 g
− +
d) Pour déterminer les concentrations des ions NO3 et Na , il faut tenir compte de la dilution et
aussi du fait que deux moles d’ions nitrate sont libérées chaque fois qu’une mole de nitrate
de baryum se dissocie et que deux moles d’ions sodium sont libérées chaque fois qu’une mole
de carbonate de sodium se dissocie :
0,10 mol Ba(NO3 )2 2 mol NO 3−
0,0200 L Ba(NO3 )2 × ×
L Ba(NO3 )2 1 mol Ba(NO3 )2
[NO3− ] = = 5,7 × 10−2 mol/L
0,0700 L soln
0,10 mol Na 2CO3 2 mol Na +
0,0500 L Na 2CO3 × ×
L Na 2CO3 1 mol Na 2CO3
[Na + ] = = 0,14 mol/L
0,0700 L soln
−
La concentration des ions CO32 peut être déterminée à partir du tableau réactionnel :
3,0 × 10−3 mol

[CO32− ] = = 4, 3 × 10−2 mol/L
0,0700 L soln
+
Même si la majeure partie des ions Ba2 ont précipité sous forme de BaCO3, des traces sont
encore présentes en solution. On peut calculer leur concentration en utilisant l’équation du Kps :
Kps = [Ba 2+ ][CO3 2−]
Kps 8,1 × 10−9

[Ba 2+ ] = = = 1,9 × 10−7 mol/L
[CO32− ] 4,3 × 10−2
6.39 Il faut d’abord déterminer le réactif limitant dans la réaction de précipitation :
 1 L   0,060 mol 
moles de F− = 75 mL    = 0,0045 mol
 1000 mL   1 L 
 1 L   0,15 mol 
moles de Sr 2+ = 25 mL    = 0,0038 mol
 1000 mL   1 L 
L’équation équilibrée est :

−
Sr2+(aq) + 2F (aq) SrF2(s)
3258-RS2_Ch06.indd 148 3/26/14 11:40 AM

− +
D’après cette équation équilibrée, il faut deux fois plus de F que de Sr2 pour former une unité de
−
SrF2. Il y a seulement 0,0045 mol de F alors qu’il en faudrait 0,0076 mol pour former 0,0038 mol
de SrF2. La quantité de NaF fournie est insuffisante ; cette substance est donc le réactif limitant.
Les concentrations des ions avant équilibre sont :
0,0045 mol
[F− ]0 = [Na + ]0 = = 0,045 mol/L
0,10 L
0,0038 mol
[Sr 2+ ]0 = = 0,038 mol/L
0,10 L
0,0076 mol
[NO 3−]0 = = 0,076 mol/L
0,10 L
Ni l’ion sodium ni l’ion nitrate ne forment de précipité ; leurs concentrations correspondent donc aux
valeurs calculées ci-dessus.
[Na + ] = 0,045 mol/L et [NO 3−] = 0,076 mol/L
Supposons que cette réaction de précipitation est complète. Ensuite, nous tiendrons compte du fait
qu’il s’établit un équilibre qui cause une faible dissolution du SrF2 formé :
+ −
Sr2 (aq) + 2F (aq) SrF2(s)
Variation (mol) : − 0,0225 − 0,0045 + 0,002 25
Nombre de moles final : 0,001 55 0 0,002 25
Voyons maintenant l’effet du retour de la réaction pour tenir compte de la solubilité du SrF2. Le
volume total de la solution est de 100 mL. Il faut donc diviser les nombres de moles obtenus ci-
dessus par 0,100 L pour obtenir les concentrations molaires volumiques.
+ -
SrF2(s) Sr2 (aq) + 2F (aq)
Concentration à l’équilibre (mol/L) : (0,0225 − s) (0,0155 + s) 2s
+ −
Kps = [Sr2 ][F ]2
−10
2,0 × 10 = (0,0155 + s )(2s)2 ≈ (0,0155)(2s)2
−
s = 5,7 × 10 5 mol/L
− −
[F ] = 2s = 1,1 × 10 4 mol/L
[Sr2+] = 0,0155 + s = 0,016 mol/L
6.40 a) Les expressions des produits de solubilité des deux substances ont exactement la même forme
mathématique et sont directement comparables. Le composé ayant la plus petite valeur de Kps,
AgI, précipitera en premier. (Pourquoi ?)
b) Lorsque CuI commence à précipiter, l’expression du produit de solubilité est égale à Kps (solution
+
saturée). La concentration de Cu est alors 0,010 mol/L (donnée du problème) et la concentration
de l’iodure doit être :
K ps = [Cu + ][I − ] = (0,010)[I − ] = 5,1 × 10−12
−12
Chimie des solutions,
− 5,1
4e × 10
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[I ] = = 5,1 × 10−10 mol/L
0,010
3258-RS2_Ch06.indd 149 3/26/14 11:40 AM
K ps = [Cu + ][I − ] = (0,010)[I − ] = 5,1 × 10−12
5,1 × 10−12
[I − ] = = 5,1 × 10−10 mol/L
0,010

En utilisant cette valeur de [I − ], trouvons la concentration de l’ion argent :
K ps 8,3 × 10−17
[Ag+ ] = = = 1,6 × 10−7 mol/L
[I − ] 5,1 × 10 −10
c) Le pourcentage d’ion argent qui reste en solution est :
1,6 × 10−7 mol/L

% Ag+ ( aq ) = × 100 % = 0,0016 % ou 1,6 × 10−3 %
0,010 mol/L
Est-ce une bonne technique pour séparer l’argent du cuivre ?

− + −
6.41 Pour le Fe(OH)3, Kps = 1,1 × 10 36. Lorsque [Fe3 ] = 0,010 mol/L, la valeur de [OH ] est :
+ −
Kps = [Fe3 ][OH ]3
ou :
 K 
1/3
−
[OH ] =  ps3+ 
 [Fe ] 
 1,1 × 10−36 
1/3
=  = 4,8 × 10−12 mol/L

 0,010 
−
Ce [OH ] correspond à un pH de 2,68. En d’autres mots, Fe(OH)3 commencera à précipiter à
− + −
pH 2,68. Pour Zn(OH)2, Kps = 1,8 × 10 14. Lorsque [Zn 2 ] = 0,010 mol/L, la valeur de [OH ] est :
 K 
1/2
−
[OH ] =  ps2+ 
 [Zn ] 
 1,8 × 10−14 
1/2
=  = 1,3 × 10−6 mol/L

 0,010 
Cette dernière concentration donne pH = 8,11. En d’autres mots, Zn(OH)2 commencera à précipiter
à pH 8,11. Ces résultats indiquent que Fe(OH)3 précipitera lorsque le pH dépassera 2,68 et que
Zn(OH)2 précipitera lorsque le pH dépassera 8,11. Pour enlever sélectivement le fer sous forme de
Fe(OH)3, le pH doit donc être plus grand que 2,68 mais plus petit que 8,11.
6.42 D’abord, soit s la solubilité molaire de CaCO3 dans cette solution :
-
CaCO3(s)(aq) Ca2+(aq) + CO32 (aq)
Concentration initiale (mol/L) : 0,050 0
Concentration à l’équilibre (mol/L) : (0,050 + s) s
Kps = [Ca 2+ ][CO32− ] = (0,050 + s)s = 8,7 × 10−9
On peut considérer que 0,050 + s ≈ 0,050, alors :

8,7 × 10−9
s= = 1,7 × 10−7 mol/L
0,050
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On peut alors trouver la masse de CaCO3 :

 1 L   1,7 × 10−7 mol   100,1 g CaCO3  −6
3,0 × 102 mL     = 5,1 × 10 g CaCO3
 1000 mL   1L  1 mol 

6.43 DÉMARCHE
−
Dans les parties b) et c), il s’agit de problème d’ions communs. En b), l’ion commun est Br , lequel
provient de deux sources, PbBr2 et KBr. Rappelons que la présence d’un ion commun modifie la
solubilité du solide (ici le PbBr2), mais pas la valeur du Kps, car il s’agit d’une constante d’équilibre.
+
Dans la partie c), l’ion commun est l’ion Pb2 , lequel provient de PbBr2 et de Pb(NO3)2.
SOLUTION
a) L’équilibre de solubilité suivant permet de calculer s :

PbBr2(s) Pb2+(aq) + -
2Br (aq)
+ −
Kps = [Pb2 ][Br ]2
−
= 8,9 × 10 6 = (s)(2s)2
s = solubilité molaire = 0,013 mol/L
b) Construisons un tableau pour trouver les concentrations à l’équilibre dans une solution de KBr
0,20 mol/L. KBr est un sel soluble qui se dissocie complètement, donnant une concentration de
−
Br égale à 0,20 mol/L :
+ -
PbBr2(s) Pb2 (aq) + 2Br (aq)
Concentration initiale (mol/L) : 0 0,20
Concentration à l’équilibre (mol/L) : s (0,20 + 2s)
+ −
Kps = [Pb2 ][Br ]2
−
= 8,9 × 10 6 = (s)(0,20 + 2s)2 ≈ (s)(0,20)2
-
s = solubilité molaire = 2,2 × 10 4 mol/L
− −
La solubilité molaire de PbBr2 est donc réduite de 1,3 × 10 2 mol/L à 2,2 × 10 4 en présence de
cet ion commun.
c) Construisons un autre tableau pour calculer cette fois la solubilité de PbBr2 en présence de
Pb(NO3)2 0,20 mol/L. Le Pb(NO3)2 est un sel soluble dans l’eau et il se dissocie complètement
+
pour donner une concentration initiale de Pb2 égale à 0,20 mol/L :
-
PbBr2(s) Pb2+(aq) + 2Br (aq)
Concentration initiale (mol/L) : 0,20 0
Concentration à l’équilibre (mol/L) : (0,20 + s) (0,20 + 2s)
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+ −
Kps = [Pb2 ][Br ]2
−
= 8,9 × 10 6 = (0,20 + s)(2s)2 ≈ (0,20)(2s)2
−
s = solubilité molaire = 3,3 × 10 3 mol/L
−
La solubilité molaire de PbBr2 est donc réduite de 0,013 mol/L à 3,3 × 10 3 à cause de l’effet d’ion
commun.
VÉRIFICATION
On peut confirmer cette diminution de la solubilité en présence d’un ion commun en appliquant
− +
le principe de Le Chatelier. Le fait d’ajouter des ions Br ou Pb2 cause un déplacement de la
position d’équilibre en faveur du solide (vers la gauche), ce qui correspond à une diminution
de la solubilité du PbBr2.
6.44 On calcule d’abord la concentration d’ions chlorure dans la solution :
 10,0 g CaCl2   1 mol CaCl2   2 mol Cl− 
[Cl− ] =     = 0,180 mol/L
 1 L soln   111,0 g CaCl2   1 mol CaCl2 
−
AgCl(s) Ag2+(aq) + Cl (aq)
Concentration à l’équilibre (mol/L) : s (0,180 + s)
Si l’on considère que 0,180 + s ≈ 0,180, alors :

Kps = [Ag+ ][Cl− ] = 1,6 × 10−10
K ps 1,6 × 10−10
[Ag+ ] = = = 8,9 × 10−10 mol/L = s
[Cl− ] 0,180
−10
La solubilité molaire de AgCl est de 8,9 × 10 mol/L.
6.45 a) L’équilibre se décrit ainsi :
-
BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42 (aq)
+ −
Kps = [Ba2 ][SO42 ]
−10
= 1,1 × 10 = s2
s = 1,0 × 10−5 mol/L
−
La solubilité molaire de BaSO4 dans l’eau pure est de 1,0 × 10 5 mol/L.
b) En construisant le tableau habituel, il faut donner une valeur initiale de 1,0 mol/L pour la
−
concentration de SO42 :
-
BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42 (aq)
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+ −
Kps = [Ba2 ][SO42 ]
−10
= 1,1 × 10 = (s)(1,0 + s) ≈ (s)(1,0)
−10
s = 1,1 × 10 mol/L
La solubilité molaire de BaSO4 en présence de l’ion commun SO 42− à 1 mol/L est seulement de
− −
1,1 × 10 10 mol/L comparativement à 1,0 × 10 5 mol/L dans l’eau pure.
6.46 Quand l’anion d’un sel est une base, le sel est plus soluble dans les solutions acides parce que l’ion
hydronium fait diminuer la concentration de l’anion (principe de Le Chatelier) :
− +
B (aq) + H3O (aq) HB(aq) + H2O(l)
a) BaSO4 sera légèrement plus soluble dans l’acide parce que SO 42− est une base (même si celle-ci
est faible).
b) La solubilité de PbCl2 dans l’acide ne change pas par rapport à sa solubilité dans l’eau pure parce
que HCl est un acide fort.
−
c) Fe(OH)3 sera plus soluble dans l’acide parce que OH est une base.
d) CaCO3 sera plus soluble en solution acide parce que le H2CO3 formé se décompose en CO2 et en
H2O. Le CO2 s’échappe de la solution, déplaçant l’équilibre. Bien que ce ne soit pas important
dans ce cas, l’ion carbonate est aussi une base.
2− − 2−
6.47 En b), SO4 (aq) est une base faible ; en c), OH (aq) est une base forte ; en d), C2O4 (aq) est une base
3−
faible ; en e), PO4 (aq) est une base faible.
Seul le composé a) n’est pas plus soluble dans un milieu acide que dans l’eau, car il est constitué d’une
−
base extrêmement faible (I est la base conjuguée de l’acide fort HI et n’est pas affecté par la solution
acide).
6.48 Dans l’eau :
+ -
Mg(OH)2(s) Mg2 (aq) + 2OH (aq)
s 2s
-11
Kps = 4s3 = 1,2 × 10
−
s = 1,4 × 10 4 mol/L
Dans un tampon à pH = 9,0 :
+ -9
[H3O ] = 1,0 × 10
- -5
[OH ] = 1,0 × 10
-11 -
1,2 × 10 = s(1,0 × 10 5 )2
s = 0,12 mol/L
−
6.49 Selon le tableau 6.2, la valeur du Kps pour l’hydroxyde de fer(II) est 1,6 × 10 14.
- −
a) À pH = 8,00, pOH = 14,00 − 8,00 = 6,00 et [OH ] = 1,0 × 10 6 mol/L.
K ps 1,6 × 10−14
[Fe 2+ ] = = = 0,016 mol/L
[OH − ]2 (1,0 × 10−6 )2
La solubilité molaire de l’hydroxyde de fer(II) à pH 8,00 est donc 0,016 mol/L.
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- −
b) À pH = 10,00, pOH = 14,00 − 10,00 = 4,00 et [OH ] = 1,0 × 10 4 mol/L.
K ps 1,6 × 10−14
[Fe 2+ ] = = = 1,6 × 10−6 mol/L
[OH − ]2 (1,0 × 10−4 )2
-
La solubilité molaire de l’hydroxyde de fer(II) à pH 10,00 est donc 1,6 × 10 6 mol/L.
6.50 L’expression du produit de solubilité pour l’hydroxyde de magnésium est :
+ − −11
Kps = [Mg2 ][OH ]2 = 1,2 × 10
+ −10
Il faut trouver la concentration d’ions hydroxyde quand [Mg2 ] est de 1,0 × 10 mol/L :
 1, 2 × 10−11 
1/2
[OH − ] =  −10
 = 0,35 mol/L
 1,0 × 10 
−
Donc, la concentration de OH doit être légèrement supérieure à 0,35 mol/L.
6.51 Il faut d’abord déterminer la concentration de l’ammoniac ajouté. C’est un problème de dilution du
genre C1V1 = C2V2 :
(0,60 mol/L)(2,00 mL) = C2(1002 mL)
En remplaçant C2 par [NH3], on obtient :
 2,00 × 10−3 L 
[NH 3 ] = 0,60 mol/L  −3
 = 0,0012 mol/L
 1,002 × 10 L 
-
L’ammoniac est une base faible (Kb = 1,8 × 10 5).
+ -
NH3(aq) + H2O(l) NH 4 (aq) + OH (aq)
[NH 4+ ][OH − ] x2
Kb = = = 1,8 × 10−5
[NH 3 ] (0,0012 − x )
-
La solution de l’équation quadratique qui en résulte est x = 0,000 14, ou [OH ] = 0,000 14 mol/L.
C’est une solution de sulfate de fer(II) ; on doit donc utiliser la valeur de Kps pour l’hydroxyde de
fer(II). On trouve la valeur de Qc pour cette solution :
Q = [Fe 2+ ]0 [OH − ]02 = (1,0 × 10−3 ) (1, 4 × 10−4 )2 = 2,0 × 10−11
-
La valeur de Q est supérieure à celle de Kps (1,6 × 10 14) ; il y aura précipitation de Fe(OH)2.
6.52 Il faut d’abord trouver la concentration molaire initiale de l’ion cuivre(II) :
 1 mol 
moles de CuSO 4 = 2,50 g   = 0,0157 mol
 159,6 g 
0,0157 mol
[Cu 2+ ]0 = = 0,0174 mol/L
(0,90 L)
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Comme à l’exemple 6.15, l’équilibre sera déplacé vers la droite. On considère que pratiquement
tous les ions cuivre se combineront à NH3. La concentration de NH3 utilisée est de 0,0696 mol/L
(4 × 0,0174 mol/L). La concentration résiduelle de NH3 non combiné est de (0,30 − 0,0696) ou
+
0,23 mol/L. Alors, les concentrations à l’équilibre de Cu(NH3)42 et de NH3 sont respectivement de
+
0,0174 mol/L et de 0,23 mol/L. On trouve [Cu2 ] dans l’expression de la constante de formation.
[Cu (NH 3 )42+] 0,0174
Kf = 2+
= 5,0 × 1013 =
[Cu ][NH 3 ] 4
[Cu 2+ ][0, 23]4
[Cu 2+ ] = 1,2 × 10−13 mol/L
6.53 DÉMARCHE
L’addition de Cd(NO3)2 à la solution de NaCN cause la formation d’un ion complexe formé des ions
+ - +
Cd2 et CN . La concentration de Cd2 sera déterminée par le système suivant :
Cd 2+ ( aq ) + 4CN − ( aq ) Cd(CN)42− ( aq )
D’après la valeur donnée au tableau 6.4, la valeur de la constante de formation de cet ion complexe
est très élevée, soit 7,1 × 1016. La réaction aura donc tendance à procéder de manière presque com-
+
plète en faveur du produit, et la concentration à l’équilibre du Cd2 sera très petite. En considérant
-
cette réaction comme complète, on pourra calculer la concentration de l’ion complexe Cd(CN)42 à
2+ 2+
partir de la concentration initiale du Cd . Comment calcule-t-on la concentration initiale de Cd ?
+
Ensuite, on peut considérer qu’il se produira en retour une très faible quantité de Cd 2 pour atteindre
l’état d’équilibre régi par la constante de formation de cet ion complexe. Il s’agira d’écrire l’expres-
+
sion de cette constante et de résoudre pour [Cd 2 ].
SOLUTION
+
Calcul de la concentration initiale des ions Cd2 :
1 mol Cd(NO3 )2 1 mol Cd 2+
0,50 g × ×
236,42 g Cd(NO3 )2 1 mol Cd(NO3 )2
[Cd 2+ ]0 = = 4, 2 × 10−3 mol/L
0,50 L
En supposant que la réaction de la formation de l’ion complexe est complète, on peut écrire :
+ − -
Cd2 (aq) + 4CN (aq) Cd(CN)42 (aq)
−3
Concentration initiale (mol/L) : 4,2 × 10 0,50 0
−3 − −3
Variation (mol/L) : − 4,2 × 10 − 4(4,2 × 10 3) + 4,2 × 10
−3
Concentration finale (mol/L) : 0 0,48 4,2 × 10
+
Pour trouver la concentration des ions Cd2 à l’équilibre, on réécrit l’équation précédente en suppo-
sant cette fois qu’il y a un équilibre qui s’établit entre le produit et les réactifs. Les concentrations
obtenues à l’étape précédente sont maintenant considérées comme des concentrations initiales :
+ − -
Cd2 (aq) + 4CN (aq) Cd(CN)42 (aq)
−3
Concentration initiale (mol/L) : 0 0,48 4,2 × 10
Variation (mol/L) : +x + 4(x) −x
Concentration finale (mol/L) : x (0,48 + 4x)
−
(4,2 × 10 3 − x)
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[Cd(CN)4 2+]
Kf =
[Cd 2+ ][CN − ]4
(4, 2 × 10−3 − x ) (4, 2 × 10−3 )
= 7,1 × 1016 = ≈
( x )(0, 48 + 4 x )4 ( x )(0, 48)4
(4, 2 × 10−3 )
x = [Cd 2+ ] = = 1,1 × 10−18 mol/L
(7,1 × 10 ) (0, 48)
16 4
[CN − ] = 0, 48 + 4(1,1 × 10−18 ) = 0,48 mol/L
[Cd (CN)4 2− ] = (4, 2 × 10−3 ) − (1,1 × 10−18 ) = 4,2 × 10−3 mol/L
VÉRIFICATION
+
Vous pouvez utiliser cette concentration de Cd 2 à l’équilibre pour calculer la constante Kf. La valeur
trouvée est la même que celle donnée au début, ce qui justifie les approximations faites dans ces
calculs.
6.54 L’équation représentant la réaction globale est :
- -
Al(OH)3(s) + OH (aq) Al(OH)4 (aq)
qui est la somme de deux réactions connues :
Al(OH)3 ( s) Al3+ ( aq ) + 3OH − ( aq ) K ps = 1,8 × 10−33
Al3+ ( aq ) + 4OH − ( aq ) Al(OH)4− ( aq ) K f = 2,0 × 1033
La constante d’équilibre est :

[Al(OH)4− ]
K = Kps K f = (1,8 × 10−33 ) (2,0 × 1033 ) = 3,6 =
[OH − ]
-
Quand pH = 14,00, [OH ] = 1,0 mol/L, donc :
[Al(OH)4 −] = K [OH − ] = 3,6 × 1,0 = 3,6 mol/L
Cela représente la concentration maximum possible d’ions complexes à un pH de 14,00.

Puisque c’est une valeur beaucoup plus grande que la valeur initiale (0,010 mol/L), l’ion complexe
sera l’espèce prédominante.
6.55 Les équations sont :
+ − −17
AgI(s) AgΙ(s) Ag+ ( aq ) + I − ( aq ) Kps = [Ag ][I ] = 8,3 × 10
+ +
AgAg( aq
( aq
) +) +
2NH 3 ( 3aq
2NH ( aq
) ) AgAg
(NH
(NH + +
3 ) 23 )(2aq
( aq
) ) [Ag(NH 3 )2+ ]
Kf = + 2
= 1,5 × 107
[Ag ][NH 3 ]
−9
Somme : AgI(AgI(
s) +s2NH 3 ( aq3)( aq )
) + 2NH Ag (NH +
)2+)( aq
3 ) 2 (3 aq
Ag (NH + I)−+( aq
I −)( aq ) K = Kps × Kf = 1,2 × 10
Soit s la solubilité molaire de AgI. Puisque la valeur de Kf est grande, on peut considérer que tous
+ + -
les ions argent existent sous forme Ag(NH3)2 . Donc [Ag(NH3)2 ] = [I] .
- -
AgI(s) + 2NH3(aq) Ag(NH3)2 (aq) + I (aq)
Variation (mol/L) : −s - 2s +s +s
Concentration à l’équilibre (mol/L) : (1,0 − 2s) s s
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La valeur de Kf étant très grande, on peut supposer que tous les ions argent sont maintenant sous
+ + -
forme de l’ion complexe Ag(NH3)2 . Ainsi, [Ag(NH3)2 ] = [I ] = s.
( s)( s)
K= = 1, 2 × 10−9
(1,0 − 2s) 2
s = 3,5 × 10−5 mol/L

-
La solubilité molaire de AgI dans du NH3 1,0 mol/L est donc 3,5 × 10 5 mol/L.
6.56 Les équations équilibrées sont :
Ag+ ( aq ) + 2NH 3( aq ) Ag(NH 3 )2+ ( aq )
Zn2+ ( aq ) + 4NH 3 ( aq ) Zn(NH 3 )42+ ( aq )
-
L’hydroxyde de zinc forme un ion complexe en présence d’un excès de OH , ce qui n’est pas le cas
pour l’hydroxyde d’argent. L’hydroxyde de zinc est donc soluble dans le NaOH 6 mol/L.
6.57 a) Les équations équilibrées sont :
CuI 2 ( s) Cu 2+ ( aq ) + 2I − ( aq )
2+
Cu ( aq ) + 4NH 3 ( aq ) [Cu(NH 3 )4 ]2+ ( aq )
+
L’ammoniac se combine avec les ions Cu2 formés à la première étape pour former l’ion com-
2+ +
plexe Cu(NH3)4 , consommant ainsi les ions Cu2 , ce qui cause un déplacement du premier
équilibre vers la droite. Il se dissout donc davantage de CuI2.
b) On suit le même raisonnement qu’en a) :
−
AgBr( s) Ag + ( aq ) + Br ( aq )
+ − −
Ag ( aq ) + 2CN ( aq ) [Ag(CN)2 ] ( aq )
c) La solution est semblable à celle qu’on a en a) :

HgCl2 ( s) Hg 2+ ( aq ) + 2Cl− ( aq )
2+ −
Hg ( aq ) + 4Cl ( aq ) [HgCl4 ]2− ( aq )
6.58 Le chlorure d’argent se dissoudra dans l’ammoniac aqueux à cause de la formation d’un ion com-
plexe. Le chlorure de plomb, pour sa part, ne se dissoudra pas, car il ne forme pas d’ion complexe
avec l’ammoniac.
6.59 Puisque le PbCl2 précipite, la solution est saturée. Selon le tableau 6.2, la valeur de Kps pour le
-
chlorure de plomb(II) est de 2,4 × 10 4. L’équation équilibrée est :
PbCl2 ( s) Pb2+ ( aq ) + 2Cl− ( aq )
Kps = [Pb2+ ][Cl− ]2
- +
Kps et [Cl ] sont connus. On calcule [Pb2 ] en l’isolant dans l’expression du Kps :
K ps 2, 4 × 10−4
[Pb2+ ] = = = 0,011 mol/L
[Cl− ]2 (0,15)2
6.60 Le chlorure d’ammonium, NH4Cl, est le sel d’une base faible (l’ammoniac). Il réagira avec une base
forte, un hydroxyde aqueux, pour former de l’ammoniac (principe de Le Chatelier) :
- -
NH4Cl(s) + OH (aq) NH3(g) + H2O(l) + Cl (aq)
3258-RS2_Ch06.indd 157 3/26/14 11:41 AM

On peut facilement détecter la présence d’ammoniac à son odeur caractéristique. Il ne se passe rien
entre KCl et la base forte NaOH(aq), car KCl est le sel d’une base forte et d’un acide fort.
+ +
6.61 L’ion chlorure entraînera la précipitation de Ag , mais pas de Cu2 . On pourrait donc dissoudre un
peu du solide inconnu dans l’eau et ajouter du HCl. S’il y a formation d’un précipité, le sel est du
AgNo3. On peut également utiliser le test d’émission à la flamme pour mettre en évidence la pré-
+
sence du Cu2 .
Réponses aux problèmes variés

[base conjuguée]
6.62 pH = pK a + log
[acide]
La valeur du pH quand 90 % de l’indicateur est sous forme HIn est :

[10]
pH = 3,46 + log = 3, 46 − 0,95 = 2,51
[90]
-
La valeur du pH quand 90 % de l’indicateur est sous forme In est :
[90]
pH = 3,46 + log = 3, 46 − 0,95 = 4, 41
[10]
Alors, le pH se situe entre 2,51 et 4,41 à mesure que [HIn] passe de 90 % à 10 %.
6.63 Le pH de départ de la solution d’acide faible HNO2 2,00 mol/L se calcule comme dans le cas du
calcul du pH d’un acide faible dans l’eau. Après avoir construit le tableau habituel, il faut isoler
+
[H3O ] dans l’expression de la constante d’équilibre :
+ −
[H ][NO 2 ] x2
Ka = = = 4,5 × 10−4
[HNO 2 ] 2,00 − x
x = 3,0 × 10−2 = [H 3O + ]
pH = 1,52
Puisque la valeur du pH après l’ajout est de 1,5 ou plus, le nouveau pH = 1,52 + 1,50 = 3,02.
-
[H3O+] = 9,55 × 10 4 mol/L
Quand on ajoute le NaOH, on dilue la solution initiale de HNO2 2,00 mol/L. La nouvelle concentra-
tion se calcule à l’aide de la relation C1V1 = C2V2, ou (2,00 mol/L)(400 mol/L) = C2 × 600 mL.
400 mL
C2 = [HNO 2 ]0 = × 2,00 mol/L = 1,33 mol/L
600 mL
Puisque le point d’équivalence n’est pas atteint, on est en présence d’une solution tampon. La
diminution de [HNO2] est la même que celle de [NaOH] ; elle équivaut également à l’augmentation
-
de [NO2 ]. À l’équilibre, on peut écrire :
+ -
HNO2 + H2O H 3O + NO2
1,33 − x 9,55 × 10
−4
x
Selon l’équation de Henderson-Hasselbalch :

[base conjuguée]
pH = pK a + log
[acide]
x
3,02 = 3,35 + log
1,33 − x
3258-RS2_Ch06.indd 158 3/26/14 11:41 AM

Réponses aux problèmes variés 159
ce qui donne x = 0,424 mol/L.

Si l’on convertit pour la dilution qui a eu lieu pour le NaOH initial de 200 mL à 600 mL, on obtient :
600 mL
× 0, 424 mol/L = 1,27 mol/L
200 mL
6.64 • Le pH initial de l’acide A est plus faible.
• Le pH au point de demi-neutralisation est plus faible pour l’acide A . La valeur de Ka de
l’acide A est donc plus élevée.
• Le pH au point d’équivalence est plus faible pour l’acide A . Au point d’équivalence, le pH est
déterminé par l’hydrolyse de la base conjuguée de l’acide faible. Un pH plus faible indique une
base conjuguée plus faible, donc un acide plus fort.
L’acide A est le plus fort.
6.65 On obtient la valeur de Ka pour l’acide butyrique en opérant l’antilogarithme de −4,7, qui est
-
2 × 10 5. La valeur de Kb est :
K eau 1,0 × 10−14
Kb = = = 5 × 10−10
Ka 2 × 10−5
6.66 La solution finale n’est pas un système tampon. Il y a un excès de NaOH et la neutralisation se
situe bien au-delà du point d’équivalence. On est en présence d’une solution d’acétate de sodium
et d’hydroxyde de sodium.
 0,167 mol 
moles de NaOH = 0,500 L   = 0,0835 mol
 1L 
 0,100 mol 
moles de CH 3COOH = 0,500   = 0,0500 mol
 1L 
Après neutralisation, la quantité résiduelle de NaOH est de 0,0335 mol (0,0835 − 0,0500). Le volume
de la solution finale est de 1,00 L.
0,0335 mol 0,0835 mol
[OH− ] = = 0,0335 mol/L [Na + ] = = 0,0835 mol/L
1,00 L 1,00 L
1,0 × 10−14 0,0500 mol
[H 3O+ ] = = 3,0 × 10−13 mol/L [CH 3COO− ] = = 0,0500 mol/L
0,0335 1,00 L
-
À la suite de l’hydrolyse partielle de l’ion CH3COO , on obtient :
[H 3O+ ][CH 3COO− ]
[CH 3COOH] = = 8,3 × 10−10 mol/L
Ka
6.67 Il est très probable que l’augmentation de la solubilité soit due à la formation d’un ion complexe
selon l’équation :
Cd(OH)2 ( s) + 2OH − ( aq ) Cd(OH)4 2−( aq )
Il s’agit d’une réaction acido-basique de Lewis.

6.68 Le nombre de moles de Ba2+ présentes dans 50,0 mL de la solution de départ de Ba(OH)2 est :
1,00 mol Ba 2+ 1L
50,0 mL × × = 0,0500 mol Ba 2+
1 L soln 1000 mL
3258-RS2_Ch06.indd 159 3/26/14 11:41 AM

2-
Le nombre de moles de SO4 présentes dans 86,4 mL de solution de départ de H2SO4 est :
0, 494 mol SO 42− 1L
86, 4 mL × × = 0,0427 mol SO 42−
1 L soln 1000 mL
Construisons le tableau habituel :
Ba(OH)2(aq) + H2SO4(aq) BaSO4(s) + 2H2O(l)

Variation (mol) : − 0,0427 − 0,0427 + 0,0427
Donc, la masse de BaSO4 formée est :

233, 4 g BaSO 4
(0,0427 mol BaSO 4 ) × = 9,97 g BaSO4
1 mol BaSO 4
Ba(OH)2 était en excès. La quantité résiduelle de Ba(OH)2 est de 0,0073 mol.
Puisque :
+ -
Ba(OH)2 Ba2 (aq) + 2OH (aq)
alors :
-
0,0073 mol Ba(OH)2 0,0146 mol OH
0,0146 mol 1000 mL
[OH − ] = × = 0,107 mol/L
(50,0 mL + 86,4 mL) 1L
pOH = 0,97
pH = 13,03
6.69 L’équilibre de solubilité est l’équilibre entre un solide (réactif) et ses composantes (produits : ions,
molécules neutres et autres) en solution. Seule l’équation d) représente une constante d’équilibre
égale au produit de solubilité. En b), il s’agit d’un équilibre de solubilité dont la constante est 1/Kps.
Voyez l’équation b). Pouvez-vous exprimer la constante d’équilibre pour cette réaction en fonction
de Kps pour le phosphate de calcium ?
6.70 Calculons d’abord la solubilité molaire du CaCO3 :
+ -
CaCO3(s) Ca2 (aq) + CO32 (aq)
Variation (mol) : −s +s +s
Kps = [Ca 2+ ][CO32− ] = s 2 = 8,7 × 10−9
s = 9,3 × 10−5 mol/L

116 g
moles de CaCO3 = = 1,16 mol de CaCO3
100,1 g/mol
- +
Le volume d’eau distillée nécessaire pour obtenir une concentration de 9,3 × 10 5 mol/L de Ca2 et
de CO32- est :
1,16 mol CaCO3
= 1, 2 × 104 L
9,3 × 10−5 mol/L
3258-RS2_Ch06.indd 160 3/26/14 11:41 AM

Il faut remplir la bouilloire le nombre de fois suivant :

1, 2 × 104 L
= 6,0 × 103 remplissages
2,0 L/remplissage
Il ne faut pas oublier que ce calcul suppose que, chaque fois qu’on remplit la bouilloire, il faut
attendre que le carbonate de calcium ait atteint l’équilibre avant de la vider.
6.71 Puisqu’on mélange des volumes égaux de solutions, les concentrations molaires initiales seront
divisées par 2 :
0,12 mol/L 2 × 0,14 mol/L
[Ag+ ] = = 0,060 mol/L [Cl− ] = = 0,14 mol/L
2 2
+ -
Supposons que les ions Ag et Cl réagissent complètement pour former AgCl(s), puis qu’un
+ -
équilibre s’établit entre AgCl, Ag et Cl . Pour la réaction complète, on a :
+ -
Ag (aq) + Cl (aq) AgCl(s)
Variation (mol/L) : − 0,060 − 0,060 + 0,060
Concentration finale (mol/L) : 0 0,80 0,060
Pour le système à l’équilibre, on a :

+ -
AgCl(s) Ag (aq) + Cl (aq)
Concentration initiale (mol/L) : 0,060 0 0,080
Concentration à l’équilibre (mol/L) : (0,060 − s) s (0,080 + s)
+ - -10
Kps = [Ag ][Cl ] = 1,6 × 10 = (s)(0,080 + s)
-9
s = 2,0 × 10 mol/L

+
[Ag ] = 2,0 × 10 9 mol/L
- [Cl− ] = 0,080 mol/L
0,14 0,12
[Zn 2+ ] = mol/L = 0, 070 mol/L [NO 3− ] = mol/L = 0,060 mol/L
2 2
6.72 D’abord, il faut trouver la solubilité molaire (s), puis convertir les moles en grammes. L’équilibre de
solubilité pour le carbonate d’argent est :
+ 2-
Ag2CO3(s) 2Ag (aq) + CO3 (aq)
Variation (mol/L) : −s + 2s +s
Concentration à l’équilibre (mol/L) : 2s s
K ps = [Ag+ ]2 [CO32− ] = (2s)2 ( s) = 4s3 = 8,1 × 10−12

 8,1 × 10−12 
1/3
s=  = 1,3 × 10−4 mol/L

 4 
La conversion de moles par litre en grammes par litre donne :

 1,3 × 10−4 mol   275,8 g 
   = 0,036 g/L
 1 L soln   1 mol 
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6.73 a) Calculons le nombre de moles ajoutées :

-
moles de HCl = 0,0250 L × 0,100 mol/L = 2,50 × 10 3 mol
-
moles de NH3 = 0,0100 L × 0,100 mol/L = 1,00 × 10 3 mol
Calculons le nombre de moles après la neutralisation :
HCl(aq) + NH3(aq) NH4Cl(aq)
−3 −3
−3 −3 −
Variation (mol) : − 1,00 × 10 − 1,00 × 10 + 1,00 × 10 3
− −
Nombre de moles final : 1,50 × 10 3 0 1,00 × 10 3
Il reste seulement un acide fort en présence d’un acide faible (le sel de la base NH3). Le pH sera
-
donc déterminé par l’acide fort. Il y a 1,50 × 10 3 mol de HCl dans le volume total de 35,00 mL
ou 0,0350 L.
1,5 × 10−3 mol
[H 3O+ ] = = 0,0429 mol/L
0,0350 L
pH = 1,37
b) Après l’addition de 25,0 mL de la solution de NH3, le point d’équivalence est atteint. Il y a eu

- -
neutralisation de 2,5 × 10 3 mol de NH3 pour former 2,5 × 10 3 mol de NH4Cl(aq). Ce sel soluble
+
est dans un volume total de 50,0 mL. La concentration de NH4 est :
2,5 × 10−3 mol
[NH 4 +] = = 5,0 × 10−2 mol/L
0,0500 L
Cet ion étant un acide faible dont la base faible conjuguée est NH3, il y aura hydrolyse partielle.
Calculons le pH résultant :
+ +
NH4 (aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O (aq)
-
Nombre de moles initial : 5,0 × 10 2 0 0
Variation (mol) : −x +x +x
Nombre de moles final : -2
(5,0 × 10 ) − x x x
[NH 3 ][H 3O+ ]

Ka =
[NH 4+ ]
( x )( x ) x2
5,6 × 10−10 = ≈
(5,0 × 10−2 ) − x 5,0 × 10−2
x = 5,3 × 10−6
pH = 5,28
-
c) Après l’addition de 35,0 mL de NH3 0,100 mol/L (3,50 × 10 3 mol) à 25 mL de HCl 0,100 mol/L
- -
(2,50 × 10 3 mol), la réaction acido-basique a produit 2,50 × 10 3 mol de NH4Cl ; il y a un excès
-
de 1,00 × 10 3 mol de NH3. Utilisons la relation de Henderson-Hasselbalch :
[base conjuguée]
pH = pK a + log
[acide]
(1,00 × 10−3 )
pH = −log (5,6 × 10−10 ) + log = 8,85
(2,50 × 10−3 )
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6.74 On part de la concentration à l’équilibre pour trouver Kps :

[Pb2+ ] = 2, 4 × 10−11 mol/L
[IO 3−] = [2 (2, 4 × 10−11 ) + 0,10] mol/L ≈ 0,10 mol/L
K ps = [Pb2+ ][IO 3− ]2 = (2, 4 × 10−11 ) (0,10)2 = 2,4 × 10−13
Trouvons les concentrations des ions à l’équilibre afin de pouvoir calculer la valeur du Kps :
2+ –
PdIO3(s) Pd (aq) + 2IO3 (aq)
Variation (mol/L) : − 2,4 × 10 −11
+ 2,4 × 10 −11
+ 2(2,4 × 10−11)
Concentration à l’équilibre (mol/L) : 2,4 × 10−11 0,10
Kps = [Pb2+][IO3−]2
= (2,4 × 10−11) (0,10)2 = 2,4 × 10−13
6.75 Il y a d’abord eu précipitation de HgI2 selon :
-
Hg2+(aq) + 2I (aq) HgI2(s)
-
Avec l’ajout d’ions I sous forme de KI, il y a ensuite eu formation d’un ion complexe soluble, ce qui
fait en sorte que le précipité s’est dissous à nouveau selon :
HgI 2 ( s) + 2I − ( aq ) HgI 42− ( aq )

2+ 2− −10
6.76 K ps = [Ba ][SO 4 ] = 1,1 × 10
[Ba 2+ ] = 1,0 × 10−5 mol/L
+
Dans 5,0 L, le nombre de moles de Ba2 est :
mol
5,0 L × (1,0 × 10−5 ) = 5,0 × 10−5 mol Ba 2+
L
= 5,0 × 10−5 mol BaSO 4
Le nombre de grammes de BaSO4 dissous est :

233, 4 g BaSO 4
5,0 × 10−5 mol BaSO 4 × = 0,012 g BaSO4
1 mol BaSO 4
En pratique, il se dissoudra encore moins de BaSO4 parce que celui-ci n’est pas en contact avec
tout le volume de sang. Pour sa part, Ba(NO3)2 est trop soluble pour qu’on l’utilise dans ce but.
2-
(On suppose qu’il n’y a pas d’ions SO4 dans le sang.)
+ -
6.77 HIn + H2O H3O + In
À partir de la relation de Henderson-Hasselbalch, on peut écrire :
−
[(In) ]
pH = pK In + log
[HIn]
Les deux valeurs du pH sont :

5
pH = 9,10 ± log = 9,10 ± 1, 28
95
Intervalle de pH : 7,82 à 10,38
3258-RS2_Ch06.indd 163 3/26/14 11:41 AM

6.78 a) Les expressions du produit de solubilité de ces deux composés ont exactement la même forme
mathématique, ce qui permet de comparer les solubilités par l’examen des valeurs de Kps .
AgBr a la plus petite valeur de Kps ; il précipitera donc en premier. (Pourquoi ?)
b) Lorsque CuBr commence à précipiter, l’expression du produit de solubilité est exactement égale
+
à la valeur du Kps (solution saturée). La concentration de Cu est alors de 0,010 mol/L (c’est une
donnée du problème), ce qui détermine la concentration de l’ion bromure :
K ps = [Cu + ][Br − ] = (0,010)[Br − ] = 4, 2 × 10−8
4, 2 × 10−8
[Br − ] = = 4, 2 × 10−6 mol/L
0,010
-
En utilisant cette valeur de [Br ], on peut calculer la concentration de l’ion argent :
K ps 7,7 × 10−13
[Ag+ ] = = = 1,8 × 10−7 mol/L
[Br − ] 4, 2 × 10 −6
+
c) Le pourcentage d’ions Ag restant en solution est :
1,8 × 10−7 mol/L
% Ag+ ( aq ) = × 100 % = 0,0018 % = 1,8 × 10−3 %
0,010 mol/L
Est-ce une bonne technique de séparation du cuivre ?
6.79 D’après les valeurs de Kps, le sulfate de strontium est le plus soluble des deux composés. On peut
donc considérer que tous les ions SO 42− viennent de SrSO4.
SrSO4 ( s) Sr 2+ ( aq ) + SO 42− ( aq )
K ps = [Sr 2+ ][SO 42− ] = s 2 = 3,8 × 10−7
s = [Sr 2+ ] = [SO 42−] = 3,8 × 10−7 = 6,2 × 10−4 mol/L
Pour BaSO4 :
K ps 1,1 × 10−10
[Ba 2+ ] = = = 1,8 × 10−7 mol/L
[SO 42−] 6, 2 × 10−4
6.80 a) MCO3 + 2HCl MCl2 + H2O + CO2

HCl + NaOH NaCl + H2O
b) nombre de moles de HCl qui ont réagi avec MCO3 = nombre total de moles de HCl
− nombre de moles de HCl en excès
1L 0,0800 mol
nombre totalde moles de HCl = 20,00 mL × × = 1,60 × 10−3 mol HCl
1000 mL 1L
1L 0,100 mol
nombre de moles de HCl en excès = 5,64 mL × ×
1000 mL 1L
= 5,64 × 10−4 mol HCl
- -
nombre de moles de HCl qui ont réagi avec MCO3 = (1,60 × 10 3) − (5,64 × 10 4)
-
= 1,04 × 10 3 mol HCl
1 mol MCO3
moles de MCO3 qui ont réagi = 1,04 × 10−3 mol HCl × = 5, 20 × 10−4 mol MCO3
2 mol HCl
3258-RS2_Ch06.indd 164 3/26/14 11:41 AM

0,1022 g
masse molaire de MCO3 = = 197 g/mol
5, 20 × 10−4 mol
masse molaire de CO3 = 60,01 g/mol
masse molaire de M = 197 g/mol − 60,01 g/mol = 137 g/mol
Le métal est Ba.
+ -
6.81 a) H3O + OH 2H2O K = 1,0 × 1014
+ + 1 1
b) H3O + NH3 NH4 + H2O(l) K= = = 1, 8 × 109
K a 5,6 × 10 −10
- -
c) CH3COOH + OH CH3COO + H2O
On scinde en deux équations :
- +
CH3COOH + H2O CH3COO + H3O Ka
+ -
H3O + OH 2H2O 1/Keau
Ka 1,8 × 10−5
K= = = 1, 8 × 109
K eau 1,0 × 10 −14
d) CH3COOH + NH3 CH3COONH4

On scinde en deux équations :
- +
CH3COOH + H2O CH3COO + H3O Ka
+ +
NH3 + H3O NH4 + H2O 1/K'a
Ka 1,8 × 10−5
K= = = 3, 2 × 104
K a′ 5,6 × 10 −10
6.82 L’équation équilibrée est :

H2C2O4 • xH2O + 2NaOH Na2C2O4 + (2 + x)H2O
Le nombre de moles de NaOH qui ont réagi est :
0,500 mol NaOH
15,9 mL NaOH × = 7,95 × 10−3 mol NaOH
1000 mL
Puisque deux moles de NaOH se combinent avec une mole d’acide oxalique, le nombre de moles
−
d’acide oxalique qui ont réagi est 3,98 × 10 3 mol NaOH. C’est le nombre de moles d’acide oxalique
−
hydraté dans 25,0 mL de solution. Dans 250 mL, le nombre de moles présentes est 3,98 × 10 2 mol.
La masse molaire est donc :
5,00 g
= 126 g/mol
3,98 × 10−2 mol
D’après la formule moléculaire, on peut écrire :
2(1,008) g + 2(12,01) g + 4(16,00) g + x(18,02) g = 126 g
et en isolant x, on obtient :
x=2
La formule est H2C2O4 • 2H2O.
6.83 a) Mélanger 500 mL d’une solution de CH3COOH 0,40 mol/L avec 500 mL de CH3COONa
0,40 mol/L. Puisque des volumes égaux de concentrations égales ont été mélangés, les
concentrations finales valent la moitié des concentrations initiales.
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b) Mélanger 500 mL de CH3COOH 0,80 mol/L avec 500 mL de NaOH 0,40 mol/L. (Note : La
moitié de l’acide réagit avec toute la base pour donner une solution identique à celle obtenue
en a).)
CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O
c) Mélanger 500 mL de CH3COONa 0,80 mol/L avec 500 mL de HCl 0,40 mol/L. (Note : La moitié
de la solution saline réagit avec tout l’acide pour obtenir encore une solution identique à celle de
la partie a).)
− +
CH3COO + H3O CH3COOH + H2O
6.84 a) Ajouter un sulfate. Na2SO4 est soluble et BaSO4 ne l’est pas.
b) Ajouter un sulfure. K 2S est soluble et PbS ne l’est pas.
c) Ajouter un iodure. ZnI2 est soluble et HgI2 ne l’est pas.
6.85 CaSO 4 ( s) Ca 2+ ( aq ) + SO 4 2−( aq )
s 2 = 2, 4 × 10−5
= 4,9 × 10−3 mol/L
mol 136, 2 g
solubilité: 4,9 × 19−3 × = 0,67 g/L
L 1 mol
Ag 2SO 4 ( s) 2Ag+ ( aq ) + SO 42−( aq )
2s s
−5
1, 4 × 10 = 4s 3
s = 0,015 mol/L
mol 311,1 g
solubilité : 0,015 × = 4,7 g/L
L 1 mol
Ag2SO4 a une plus grande solubilité.
6.86 H 2 PO4−( aq ) + H 2O ( l ) H 3O+ ( aq ) + HPO 42− ( aq )
K a = 6, 2 × 10−8
pK a = 7, 21
[HPO 42−]
7,50 = 7, 21 + log
[H 2 PO4−]
[HPO 42−]
≈2
[H 2 PO4−]
Il faut ajouter assez de NaOH pour avoir :
[HPO 42−] = 2[H 2 PO4− ]
Initialement, il y avait :
0,200 L × 0,10 mol/L = 0,020 mol NaH2PO4
Pour avoir [HPO 42−] = 2[H 2 PO 4−], il faut ajouter assez de NaOH pour faire réagir les deux tiers de
H 2 PO4−. Après la réaction avec NaOH, on obtient :
0,0020
mol H 2 PO4− = 0,0067 mol H 2 PO 4−
3
moles de HPO 42− = 2 × 0,0067 mol = 0,013 mol HPO 42−
3258-RS2_Ch06.indd 166 3/26/14 11:41 AM

Le nombre de moles de NaOH qui ont réagi est égal au nombre de moles de HPO 42− produites parce
−
que le rapport molaire entre OH et HPO 42− est 1:1.
− − − 2− 2−
OH(−aq
OH ) +) +HH
( aq 2 PO 4 (4aq
2 PO )→
( aq ) →HPO
HPO4 4( aq ) +) +HH
( aq 2 O( l )l )
2 O(
molNaOH 0,013 mol

VNaOH = = = 0,013 L = 13 mL
[NaOH] 1,0 mol/L
+
6.87 La solution c) correspond à la plus grande valeur de [H3O ].
− −
F + SbF5 SbF6
−
La diminution de la concentration de F cause une plus grande ionisation de HF, ce qui fait
+
augmenter les H3O .
6.88 a) Il s’agit d’un problème d’effet d’ion commun, l’ion commun étant ici CO32−. La dissociation de
Na2CO3 s’écrit :
H2O
Na 2CO3 ( s) 2Na + ( aq ) + CO32−( aq )
2(0,050 mol/L) 0,050 mol/L
Soit s la solubilité molaire de CaCO3 dans une solution de Na2CO3. Voici le tableau des
changements :
2+ 2-
CaCO3(s) Ca (aq) + CO3 (aq)
K ps = [Ca 2+ ][CO32−]
−
8,7 × 10 9 = s(0,050 + s)
Puisque s est petite, on peut écrire que 0,050 + s ≈ 0,050 mol/L.
−
8,7 × 10 9 = 0,050s
−7
s = 1,7 × 10 mol/L
+
On constate que l’addition de Na2CO3 à de l’eau dure enlève presque tous les ions Ca2 par effet
d’ion commun.
+
b) Le Mg2 n’est pas enlevé par cette procédure, parce que MgCO3 est relativement plus soluble
−
(Kps = 4,0 × 10 5).
−
c) Le Kps de Ca(OH)2 est 8,0 × 10 6.
+ −
Ca(OH)2(s) Ca2 (aq) + 2OH (aq)
s 2s
À l’équilibre,
− + −
Kps = 8,0 × 10 6 = [Ca2 ][OH ]2
−6
4s3 = 8,0 × 10
s = 0,0126 mol/L
−
[OH ] = 2s = 0,0252 mol/L
pOH = –log (0,0252) = 1,60
pH = 12,40
3258-RS2_Ch06.indd 167 3/26/14 11:42 AM

−
d) La concentration 0,0252 mol/L de OH calculée en b) est assez élevée pour retirer presque
+
tout le Mg2 sous forme de Mg(OH)2. La petite quantité résiduelle en solution est due à
l’équilibre suivant :
+ −
Mg(OH)2(s) Mg2 (aq) + 2OH (aq)
+ −
Kps = [Mg2 ][OH ]2
−11 +
1,2 × 10 = [Mg2 ](0,0252)2
+ −8
[Mg2 ] = 1,9 × 10 mol/L
+
e) Enlever d’abord Ca2 parce qu’il est plus abondant.
6.89 Les polyphénols ionisés partiellement donnent une teinte foncée. La présence des ions hydronium
provenant du jus de citron réprime l’ionisation et fait déplacer l’équilibre des phénols en faveur de la
forme non ionisée et peu colorée. C’est un effet d’ion commun.
+
6.90 Supposons que la masse volumique de l’eau soit de 1,00 g/mL. Alors, prouvons que 0,05 g de Pb2
− +
par 106 g d’eau équivaut à 5 × 10 5 g Pb2 /L :
0,05 g Pb2+ 1 g H 2O 1000 mL
× × = 5 × 10−5 g Pb2+ /L
1 × 10 g H 2O 1 mL H 2O
6
1L
K ps = [Pb2+ ][SO 42−]
−
1,6 × 10 8 = s2
−
s = 1,3 × 10 4 mol/L
La solubilité de PbSO4 en grammes par litre est :
1,3 × 10−4 mol 303,3 g
× = 3,9 × 10−2 g/L
1L 1 mol
− +
La norme fixée à 5 × 10 5 g Pb2 /L est largement dépassée.
6.91 Si l’on applique l’équation de Henderson-Hasselbalch à un pH donné, il est possible de calculer le
rapport entre des conjugués :
[base conjuguée]
pH = pK a + log
[acide]
À pH = 1,0:
[ — COO− ]
pour le groupement —COOH, on a 1,00 = 2,3 + log
[ — COOH]
On isole ensuite ce rapport logarithmique, puis on trouve l’antilogarithme :
[ — COO− ]
= 5 × 10−2
[ — COOH]
[ — NH 2 ]
pour le groupement —NH 3+, on a 1,00 = 9,6 + log :
[ — NH 3+]
[ — NH 2 ]
= 2 × 10−9
[ — NH 3+]
La forme prédominante est donc +NH3 —CH2—COOH.

À pH = 7,0 :
3258-RS2_Ch06.indd 168 3/26/14 11:42 AM

[ — COO− ]
pour le groupement —COOH, on a 7,00 = 2,3 + log :
[ — COOH]
[ — COO− ]
= 5 × 104
[ — COOH]
[ — NH 2 ]
pour le groupement —NH 3+, on a 7,00 = 9,6 + log :
[ — NH 3+]
[ — NH 2 ]
= 2 × 10−3
[ — NH 3+ ]
−
La forme prédominante est donc +NH3 —CH2—COO .
À pH = 12,0 :
[ — COO− ]
pour —COOH, on a 12,00 = 2,3 + log :
[ — COOH]
[ — COO− ]
= 5 × 109
[ — COOH]
[ — NH 2 ]
pour —ΝΗ 3+, on a 12,0 = 9,6 + log :
[ — NH 3+ ]
[ — NH 2 ]
= 2,5 × 102
[ — NH 3+ ]
−
La forme prédominante est donc NH2—CH2—COO .
+ − −
6.92 a) Le NaF est un sel soluble. Il se dissocie donc complètement en ions Na et F . F est une base
−
faible, qui ne s’ionise que partiellement et libère une petite quantité d’ions OH .
+
b) Les ions Na ne réagissent pas avec l’eau.
−
Les ions F s’hydrolyseront pour produire des ions hydroxyde. On utilise un tableau réactionnel
−
pour déterminer la concentration des ions OH :
− -
F (s) + H2O(l) HF(aq) + OH (aq)
Concentration finale (mol/L) : (0,150 − x) x x
D’après le tableau 5.2, on peut écrire :

[HF][OH − ]
Kb =
[F− ]
x2
1,4 × 10−11 =
0,150 − x
On obtient l’équation quadratique suivante (le x est négligeable au dénominateur) :
x 2 + 1, 4 × 10−11 x − 2,1 × 10−12 = 0
x = 1,5 × 10−6
− −
La concentration des ions OH est donc égale à 1,5 × 10 6 mol/L.
−
Le pOH est égal à −log (1,5 × 10 6 ) = 5,82
pH = 14 - 5,82 = 8,18
3258-RS2_Ch06.indd 169 3/26/14 11:42 AM

−
c) Une fois la dilution effectuée, les concentrations de HF et de F sont :
500,0 mL × 0,0600 mol/L
[HF] = = 0,0333 mol/L
900,0 mL
400,0 mL × 0,150 mol/L
[F− ] = = 0,0667 mol/L
900,0 mL
−
L’ajout de HF à la solution de F engendre une solution tampon. On peut donc utiliser l’équation
de Henderson-Hasselbalch et les concentrations initiales d’acide et de base conjuguée :
[F− ]0 0,0667
pH = pKa + log = −log (7,1 × 10−4 ) + log = 3,45
[HF]0 0,0333
d) Selon les règles de solubilité énoncées au tableau 1.2, le précipité qui se formera est le CaF2. Un
tableau réactionnel permet de déterminer le nombre de moles de précipité formées. Puisque la
constante d’équilibre de la réaction de formation du précipité correspond à l’inverse du Kps, on
peut conclure que la réaction sera complète, c’est-à-dire qu’au moins un des deux réactifs sera
+ −
consommé au complet. Les nombres de moles initiaux d’ions Ca2 et F sont les suivants :
 1L  −3
nCa = 50,0 mL × 0,100 mol/L × 
2+  = 5,00 × 10 mol
 1000 mL 
 1L  −3
nF = 10,0 mL × 0,150 mol/L × 
−  = 1,50 × 10 mol
 1000 mL 
−
Le réactif limitant est F .
+ -
Ca2 (aq) + 2F (aq) CaF2(s)
−3 −3
Initial (mol) : 5,00 × 10 1,50 × 10 0
−3 −3 −
Variation (mol) : − 0,750 × 10 1,50 × 10 + 0,750 × 10 3
− −
Final (mol) : 4,25 × 10 3 0 0,750 × 10 3
−3
Il y aura 0,750 × 10 mol de précipité formé.
La concentration de toutes les espèces présentes dans la solution finale est :
4, 25 × 10−3 mol
[Ca 2+ ] = = 0,0708 mol/L
0,0600 L
1,50 × 10−3 mol
[Na + ] = = 0,0250 mol/L
0,0600 L
1,00 × 10−2 mol
[Cl− ] = = 0,167 mol/L
0,0600 L
−
Bien que la concentration des ions F à l’équilibre soit négligeable, elle n’est pas nulle (sinon, il
n’y aurait pas d’équilibre !) : des traces d’ions sont encore présentes en solution. On peut calculer
leur concentration en utilisant l’expression du Kps :
K ps = [Ca 2+ ][F− ]2
1 1
 K  2  4,0 × 10−11  2
[F− ] =  ps2+  =   = 2,4 × 10−5 mol /L
 Ca   0,0708 
3258-RS2_Ch06.indd 170 3/26/14 11:42 AM

Réponses aux problèmes spéciaux 171
−
e) Il s’agit d’un cas d’ion commun puisque F provient à la fois de la solution de NaF et de CaF2. Un
tableau réactionnel permet de déterminer la solubilité molaire s.
H 2O 2- -
CaF2(s) Ca (aq) + 2F (aq)
Concentration finale (mol/L) : s (0,150 + 2s)
Puisqu’on connaît la valeur du Kps, on peut trouver celle de s :

K ps = [Ca 2+ ][F− ]2
4,0 × 10−11 = s(0,150 + 2s )2
Puisque CaF2 est très peu soluble et que la présence de l’ion commun réduit encore plus la
solubilité, la valeur de s est négligeable par rapport à 0,150. On a donc :
4,0 × 10−11 = s(0,150)2
s = 1,8 × 10−9 mol/L
Réponses aux problèmes spéciaux

6.93 a) L’hydrogène acide provient du OH du groupement carboxylique
C OH
O
b) À pH 6,5, on peut écrire ainsi l’équation de Henderson-Hasselbalch :
[P − ]
6,5 = − log (1,64 × 10−3 ) + log
[HP]
[P − ]
= 5,1 × 103
[HP]
La pénicilline G sera donc principalement sous sa forme ionisée. La forme ionisée est plus
soluble dans l’eau parce qu’elle est porteuse d’une charge nette, alors que la forme non ionisée
est plutôt non polaire et, par conséquent, beaucoup moins soluble dans l’eau. (La pénicilline G
et son sel sont des antibiotiques efficaces.)
c) Le sel commence par se dissoudre dans l’eau en se dissociant complètement en ions :
H2O + −
NaP(s) Na (aq) + P (aq)
0,12 mol/L 0,12 mol/L
−
Ensuite, il faut tenir compte de l’hydrolyse de l’ion P .
− −
Étape 1 : Soit x la concentration à l’équilibre de HP et de OH due à l’hydrolyse des ions P .
Résumons les changements :
- -
P (aq) + H2O(l) HP(aq) + OH (aq)
3258-RS2_Ch06.indd 171 3/26/14 11:42 AM

K eau 1,00 × 10−14

Étape 2 : K b = = 6,10 × 10−12
Ka 1,64 × 10 −3
[HP][OH − ]
K b = 6,10 × 10−12 =
[P − ]
x2
6,10 × 10−12 =
0,12 − x
On peut supposer que x est négligeable par rapport à 0,12.
0,12 − x ≈ 0,12
et nous obtenons :
x2
6,10 × 10−12 =
0,12
−
x = 8,6 × 10 7 mol/L
Étape 3 : À l’équilibre :
− −
[OH ] = 8,6 × 10 7 mol/L
−
pOH = −log (8,6 × 10 7) = 6,07
pH = 14,00 − 6,07 = 7,93
−
Parce que HP est un acide relativement fort, P est une base faible. Par conséquent, seule une
−
petite fraction de P s’hydrolyse, ce qui rend la solution légèrement basique.
6.94 a) La valeur du pKb peut être déterminée à la demi-équivalence du titrage (la moitié de la valeur du
volume de l’acide ajouté est nécessaire pour obtenir le point de demi-équivalence). À ce point
du titrage, pH = pKa, où pKa est la constante d’ionisation de l’acide conjugué de la base faible.
L’équation de Henderson-Hasselbalch se ramène à pH = pKa lorsque [acide] = [base conjuguée].
Une fois le pKa connu, le pKb se calcule ainsi : pKa + pKb = 14,00.
+
b) Représentons la base par B et son acide conjugué par BH :
+ −
B(aq) + H2O(l) BH (aq) + OH (aq)
+ −
[BH ][OH ]
Kb =
[B]
[B]
[OH − ] = K b
[BH + ]
En appliquant la fonction −log de chaque côté de l’équation, on obtient :
[BH + ]
− log [OH − ] = − log K b − log
[B]
[BH + ]
pOH = pK b + log
[B]
La courbe de titrage devrait ressembler beaucoup à celle de la figure 6.7, excepté que l’axe des
y serait le pOH au lieu du pH et que l’axe des x présenterait le volume ajouté d’un acide fort au
lieu de la base. La valeur de pKb peut être déterminée à la demi-équivalence correspondant
au demi-volume qui serait nécessaire pour obtenir le point d’équivalence. En ce point de
+
demi-équivalence, les concentrations des composantes du système tampon [B]/[BH ] sont
égales, ce qui correspond à l’effet tampon maximal et explique pourquoi le pOH varie très peu
dans cette partie de la courbe. On a alors pOH = pKb.
3258-RS2_Ch06.indd 172 3/26/14 11:42 AM

Réponses aux problèmes spéciaux 173
6.95 a) O O
+ +
H3N CH C OH H3N CH C O−
pKa1 = 1,82 pKa2 = 6,00
CH2 CH2
+ +
HN HN
NH NH
A B
O O
+
H3N CH C O− H2N CH C O−
pKa3 = 9,17
CH2 CH2
N N
NH NH
C D
b) L’espèce C correspond à un ion dipolaire parce qu’elle a un nombre égal de charges positives et
négatives.
6,00 + 9,17
c) pI = moyenne entre pK a et pK a =
2 3
= 7,59
2
d) Comme le pH du sang est proche de 7, la paire de conjugués serait constituée de B (l’acide
faible) et de C (la base faible), car c’est pK a qui a la valeur la plus rapprochée de 7.
2
6.96 La réaction est décrite par l’équation équilibrée suivante :

Ag2CO3(aq) + 2 HCl(aq) 2AgCl(aq) + CO2(g) + H2O(l)
D’après la stœchiométrie indiquée par l’équation, le nombre de moles de CO2(g) produit sera égal au
nombre de moles de CO32− provenant du Ag2CO3 :
 101,3 kPa 
114 mm Hg ×  (0,019 L)
PV  760 mm Hg 
nCO = =
2
RT (8,314 kPa • L • K −1 • mol−1 ) (298 K)
= 1,16 × 10−4 mol
[CO32−] = 1,16 × 10−4 mol/L, car le volume est de 1,0 L. Les concentrations à l’équilibre permettent
de trouver la valeur du Kps :
+ 2-
Ag2CO3(s) 2Ag (aq) + CO3 (aq)
-4 -4
Concentration à l’équilibre (mol/L) : 2(1,16 × 10 ) 1,16 × 10
K ps = [Ag+ ]2 [CO32−] = (2,32 × 10−4 )2 (1,16 × 10−4 ) = 6,2 × 10−12 (à 25 °C)
3258-RS2_Ch06.indd 173 3/26/14 11:42 AM

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6

L’ÉQUILIBRE ACIDO-BASIQUE ET L’ÉQUILIBRE DE SOLUBILITÉ

Réponses aux problèmes par section

[H 3O+ ][CH 3COO− ] ( x )2 x2

b) En plus de la formation de l’ion acétate attribuable à l’ionisation de l’acide acétique, il y a de

Auriez-vous pu prédire si le pH augmenterait ou diminuerait après cette addition de l’acétate de

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3258-RS2_Ch06.indd 128 3/26/14 11:38 AM

6.2 a) Il s’agit d’un calcul du pH d’une base faible. On obtient ce tableau :

Une autre manière de résoudre ce problème consiste à utiliser l’équation de Henderson-

Existe-t-il une différence, dans l’application de l’équation de Henderson-Hasselbalch, entre

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3258-RS2_Ch06.indd 129 3/26/14 11:39 AM

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3258-RS2_Ch06.indd 130 3/26/14 11:39 AM

a) Construisons le tableau habituel :

Donc, Ka = pH. En prenant le logarithme négatif de cette expression, on obtient :

b) NH 4 +( aq ) + H 2O(l ) NH 3 ( aq ) + H 3O+ ( aq ) K a = 5,6 × 10−10 ; pK a = 9, 25

6.7 D’après la relation de Henderson-Hasselbalch :

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3258-RS2_Ch06.indd 131 3/26/14 11:39 AM

6.8 À un pH de 7,40, la relation de Henderson-Hasselbalch pour ce système tampon donne :

Il faudra d’abord calculer le pH initial du système tampon à l’aide de l’équation de Henderson-

a) Dans ce cas, la réaction de neutralisation est :

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3258-RS2_Ch06.indd 132 3/26/14 11:39 AM

6.11 On écrit K a = 1,1 × 10−3 ; pK a = 2,96 ;

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6.15 La réaction de neutralisation est :

La masse molaire de H2A est donnée par :

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3258-RS2_Ch06.indd 134 3/26/14 11:39 AM

6.16 La réaction de neutralisation est :

0,500 mol H 2SO 4 2 mol NaOH

0,0125 mol NaOH 1000 mL

6.17 2HCOOH + Ba(OH)2 (HCOO)2Ba + 2H2O

Le rapport molaire entre Ba(OH)2 et HCOOH est 1:2.

b) La quantité de NaOH dans 10,0 mL de solution est :

Après l’ajout de NaOH, les quantités d’acide et de base conjuguée sont :

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3258-RS2_Ch06.indd 135 3/26/14 11:39 AM

Calculons le nombre de moles de NaOH en excès :

On peut maintenant calculer les concentrations des autres espèces :

K eau 1,0 × 10−14

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3258-RS2_Ch06.indd 136 3/26/14 11:39 AM

La réaction entre CH3COOH et KOH est :

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3258-RS2_Ch06.indd 137 3/26/14 11:39 AM

de calculer le pH de la solution déterminé par l’excès d’acide ou de base en solution. Cependant, au

b) Le nombre de moles initialement présentes dans 25,00 mL de solution est :

Le nombre de moles dans 5,0 mL de KOH est :

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3258-RS2_Ch06.indd 138 3/26/14 11:39 AM

c) Ce cas se résout comme en b).

CH3COOH(aq) + KOH(aq) CH3COOK(aq) + H2O(l)

3258-RS2_Ch06.indd 139 3/26/14 11:39 AM

0,200 mol KOH

Résumons les variations des nombres de moles :

La réaction entre NH3 et HCl est :

Chimie des solutions, 4e édition Reproduction interdite © TC Média Livres Inc.

3258-RS2_Ch06.indd 140 3/26/14 11:39 AM

c) Ce cas se résout selon la même méthode que celle décrite en b).