Vous êtes sur la page 1sur 67

République Algérienne Démocratique et Populaire

Ministère de l’Enseignement Supérieur et de la Recherche Scientifique

Université des Sciences et de la Technologie Houari Boumediene


Faculté de Chimie

Polycopié de Chimie
Exercices et Sujets d’Examen Corrigés
Première Année Licence Géologie

Réalisé par :
REKHILA Gharib Maître de conférences (B) à Faculté de Chimie (USTHB)
Avant-propos

Ce polycopié s’adresse aux étudiants de la première année licence Géologie module de


chimie. Il comporte des notions de cours et des exercices corrigés extraits à partir de livres
édités ainsi que les séries de travaux dirigés des années précédentes et des sujets d’examens
corrigés ; les références correspondantes sont mentionnées.

Ce polycopié comporte neuf chapitres de chimie générale et deux chapitres de


thermodynamique. Les exercices proposés sont d’un niveau moyen à la portée des étudiants de
Géologie 1ere année et les applications numériques ont été détaillées dans le but de permettre
aux étudiants de trouver des repères pour mieux assimiler les séries de travaux dirigés.

Nous espérons que ce polycopié, fruit des travaux que nous avons menés depuis de
nombreuses années à la Faculté de chimie (USTHB), sera d’une grande utilité pour les
étudiants de Géologie; il leur permettra ainsi d’acquérir les bases solides en chimie pour la
poursuite de leur carrière.

Bon courage
SOMMAIRE
Premier Semestre

Chapitre I Structure de l'atome et généralités……………………………………….. 1


Corrigés des exercices du chapitre I…………………………………………… 3
Chapitre II Radioactivité…………………………………………………………….. 5
Corrigés des exercices du chapitre II……………………………………. 7
Chapitre III Structure électronique des atomes et Propriétés du tableau périodique…. 9
Corrigés des exercices du chapitre III…………………………………… 11
Chapitre IV Liaison Chimique………………………………………………………… 13
Corrigés des exercices du chapitre IV…………………………………… 15
Chapitre V Réseaux Cristallins ……………………………………………………… 19
Corrigés des exercices du chapitre V……………………………………. 21
Chapitre VI Cinétique Chimique …………………………………………………….. 22
Corrigés des exercices du chapitre VI…………………………………… 25
Examen de Chimie 1ier semestre USTHB 2018/2019…………………… 28
Correction de l’examen de Chimie 1ier Semestre USTHB 2018/2019…... 30

Deuxième Semestre

Chapitre I Thermodynamique……………………………………………………………… 33
Corrigés des exercices du chapitre I……………………………………… 36
Chapitre II Equilibres Chimiques…………………………………………………………… 39
Corrigés des exercices du chapitre II…………………………………. …. 41
Chapitre III Acides-Bases …………………………………………………………………… 43
Corrigés des exercices du chapitre III……………………………………. 45
Chapitre IV Sels en Solutions ………………………………………………………………… 48
Corrigés des exercices du chapitre IV……………………………………. 49
Chapitre V Oxydoréduction/Piles…………………………………………………………… 51
Corrigés des exercices du chapitre V…………………………………….. 53
Examen de Chimie 1ier semestre USTHB 2017/2018……………………. 55
Correction de l’examen de Chimie 1ier Semestre USTHB 2017/2018……. 58
Références bibliographiques……………………………………………………………... 61
Premier Semestre
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Chapitre I
Structure de l'atome et généralités

Rappel de cours
Structure de l’atome
Le noyau et les électrons
Les atomes sont constitués d’un noyau très dense entouré d’électrons. Le noyau est constitués
de deux type de particules (protons et neutrons) appelées nucléons.

Charge électrique Masse


Proton : q = +1,602 10-19 C mp = 1,6726 10-27 kg =1836 me
Noyau Neutron : 0 mn = 1,6749 10-27 kg =1839 me

Electrons : q = -1,602 10-19 C me = 9,1094 10-31 kg

Un nucléide est une espèce atomique symbolisée par :

Z : numéro atomique ⟹ nombre de protons


Il est défini par : A : nombre de masse⟹ nombre de nucléons
A=Z+N D’où le nombre de neutrons : N = A – Z
Isotopes : Les éléments chimiques qui possèdent le même Z mais A différent
Nombre d’Avogadro NA : C’est le nombre d’atomes contenus dans 12,00 g de l’isotope 12C du
carbone : NA= 6,022 1023 mol-1
Unité de masse atomique (uma) : 1 uma ≈ mp ≈ mn
.
1 uma = 1/12 de la masse d’un atome 12C = = 1,6606 10-27 kg

Masse molaire atomique : M = ; ∑ = 100 ℅
Avec Mi : masse de l’isotope i
xi : abondance relative de l’isotope i (℅)
Une mole (symbole mol.) = ensemble de NA (6,022 1023) entités identiques (particules,
atomes, molécules) ⟹masse molaire = masse d’une mole.
La masse molaire d’un nucléide exprimée en g ≈ masse atomique exprimée en uma.
Energie de liaison du noyau : El = ∆m×C2
Avec : ∆m = (Z mp+ (A-Z) mn) - m( ) ⟹ défaut de masse
et C : vitesse de la lumière (C= 3×108 m s-1)
Energie de liaison par nucléon ( ! ); A : nombre de masse (MeV/nucléon)
Remarque : La stabilité du noyau est proportionnelle à El/A.
Unités courantes d’énergie
joule calorie eV MeV uma gramme
18
joule 1 0,239 6,25 10 6,25 1012 6,69 109 1,11 10-14
19
calorie 4,18 1 2,62 10 2,62 1013 2,80 1010 4,65 10-14
eV 1,6 10-19 3,82 10-20 1 10-6 1,07 10-9 1,78 10-33
-13 -14 6
MeV 1,6 10 3,82 10 10 1 1,07 10-3 1,78 10-27
uma 1,49 10-10 3,55 10-11 9,31 108 931 1 1,66 10-24
gramme 9 1013 2,15 1013 5,62 1032 5,62 1026 6,02 1023 1

1
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Exercice n° 01:
1. On représente un nucléide par . Que représentent A, Z et (A-Z) ?
2. Compléter le tableau suivant :
élément Nombre de Nombre de Nombre Nombre de
protons neutrons d’électrons masse
25Mn … … … 55
96
Mo … … 42 …
-
35Br … … … 80
31 3-
P 15 … … …
2+
82Pb … … … 207

Exercice n° 02:
Le noyau de l’argon ( %&
#$ ") est formé de 22 neutrons et 18 protons. Les masses du proton, du
neutron et de l’électron sont respectivement de 1,67238 10-24 g, 1,67468 10-24 g et 9,10953 10-
28
g.
1. Calculer en uma les masses du proton, du neutron et de l’électron.
2. Déterminer, en uma, la masse du noyau, puis celle de l’atome d’argon.
3. Est-il raisonnable de considérer que la masse de l’atome est localisée dans le noyau ?
Données : 1 uma= 1,66054 10-27 kg ; NA= 6,023 1023 mol-1.

Exercice n° 03:
Le fer naturel présent quatre isotopes, on donne les abondances isotopiques suivantes :
+% +* +, +$
Isotope )*'( )*'( )*'( )*'(
Masse molaire (en g) 53,953 55,938 56,960 57,959
Abondance (%) 5,82 91,66 2,19 0,33

1. Sans faire les calculs, quel isotope estimez-vous être le plus stable ?
2. Calculer la masse molaire moyenne du fer naturel en g mol-1.

Exercice n° 04:
Le potassium 19K existe sous deux formes isotopiques : 39K et 41K.
1. Calculer le défaut de masse du 39K, en uma puis en kilogramme.
2. Calculer l’énergie de cohésion du 39K, en joule puis en MeV.
3. Calculer l’énergie de cohésion par nucléon du 39K.
4. Comparer la stabilité du noyau de potassium 39K a celle du noyau de l’argon 40 (40Ar)
dont l’énergie de liaison est de 8,80 MeV par nucléon.
Données : m (39K) = 38,96370 u; m (proton) = 1,00728 u; m (neutron) = 1,00866 u;
1 uma= 1,66054 10-27 kg ; 1 eV= 1,6022 10-19 J ; C= 2.9979 108 m s-1.
1 u = 931.5 MeV.

2
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Exercice n° 05:
Une boite de sucre contient 1 kg de saccharose de formule C12H22O11, correspondant à 2,92
moles.
1. Quel est le nombre de molécules de saccharose dans cette boite ?
2. Calculer la masse molaire du saccharose.
3. Quelle est la masse d’une molécule de saccharose.
Données : H; /0O; 0C; NA= 6,023 1023 mol-1.

Corrigés des exercices du chapitre I

Exercice n° 01:
1. A : Nombre de masse
Z : Nombre de protons
A-Z = N : Nombre de neutrons
2. Compléter le tableau suivant :
élément Nombre de Nombre de Nombre Nombre de
protons neutrons d’électrons masse
25Mn 25 30 25 55
96
Mo 42 54 42 96
-
35Br 35 45 36 80
31 3-
P 15 16 18 31
2+
82Pb 82 125 80 207

Exercice n° 02:
1. 1 uma 1,66054 10-27 kg
mx (uma) mx (kg)
×34
⟹ mx = 89
,00 67×
:p = 1,007132 uma
:N = 1,008515 uma
:e = 5,48588 × 10-4 uma
2. m (noyau) = Z×mP + (A-Z) mN
m (noyau) = 40,3157 uma
m (atome) = m (noyau) + nombre d’électrons×mélectron
m (atome) = 40,32557 uma
3. Oui, la masse de l’atome est localisée dans le noyau car : m (atome) ≈ m (noyau)

Exercice n° 03:
L’isotope le plus stable est 56Fe car il est plus abondant


1. M (moyenne) =
M (moyenne) = 55,581 g mol-1

3
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Exercice n° 04:
1. ∆m = (Z mp+ (A-Z) mn) - m( )
∆m = 0,34782 uma
1 uma 1,66054 10-27 kg
∆m (uma) ∆m (kg)
⟹ ∆m = 5,77 10 Kg -28

2. El = ∆m×C2
El = 5,185 10-11 J
El = 323,99 MeV
! ;3×<= ,6
3. =
!
= 8,30 MeV/nucléon
! !
4. (Ar) ˃ (K) ⟹ le noyau de l’argon est plus stable que le noyau de potassium

Exercice n° 05:
1. 1 mole NA molécules
2,92 moles Nbr molécules
Nbr molécules = 1,758 1024 molécules
2. M= 342 g mol-1
3. m =
m = 5,67 10-22 g

4
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Chapitre II
Radioactivité

Rappel de cours
- On parle de radioactivité naturelle sources non produites par les activités humaines.
- Radioactivité artificielle Pour cela, il faut bombarder des atomes naturels avec des protons,
neutrons ou des particules α ou β.
Les différents types d’émissions radioactives
La radioactivité α :
Elle correspond à la production d’un noyau d’hélium 7>?.
A7 7
Equation de la désintégration α: A @ + >?
La radioactivité β- :
Elle correspond à la production d’un électron A ?.
Equation de la désintégration β- : B @+ A ?
+
La radioactivité β :
Elle correspond à la production d’un positon (ou antiélectron) B ?.
Equation de la désintégration β+ : A @+ B ?
Loi de désintégration radioactive
N(t) = N0 .e-λt N0 : nombre de noyaux initial
N(t) : nombre de noyaux à l’instant t
λ : constante radioactive (temps) -1
t : temps
La période radioactive :
C
T=
D
L’activité radioactive (vitesse de désintégration)
A(t) = Ao.e– λt A0 : activité initial
A(t) : activité à l’instant t
A(t) = λ.N(t)
Unité de l’activité radioactive :
Becquerel (Bq) = 1 désintégration /seconde (dps)
Ou Curies : avec 1 Ci = 37 GBq = 3,7 1010 dps

Exercice n° 01: (Réactions nucléaires)


Compléter les réactions nucléaires suivantes en précisant la nature (naturelle ou artificielle).
=/
<7Pu → ….+ α (… )
=/ =6
<7Pu + J → 6 Te +3 J +….
7=
Ca+ 7He → ….+ 70Sc
2 H + 2 H → …+ 2βA (….)
=/ A 0
< U → …. (α) + … (β ) + //Ra
<
7Be(p, n) ……..
<
7Be+ H → J+ 6X
7 V
VN(α, …….) /O
7 7 V
VN+ He → …+ /O

5
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Exercice n° 02: (Loi de désintégration radioactive)


Une substance radioactive, de période égale à 10 s, émet initialement 2×107 particules α par
seconde.
1. Calculer la constante de désintégration radioactive de cette substance.
2. Déterminer le nombre de noyaux radioactifs contenus initialement dans cette substance ?
3. Combien resterait-t-il de noyaux radioactifs après 30 s.
4. Quelle serait alors l’activité de cette substance en Bq et en Ci ?
Données : NA= 6,023×1023mol-1 ; 1Ci = 3,7×1010 dps

Exercice n° 03:
L’isotope radioactif du brome VV=6Br est utilisé en imagerie médicale. Il se désintègre en
donnant un isotope du sélénium VV=7X? .
1. Ecrire la réaction de désintégration du VV
=6Br.
2. Retrouver la relation qui existe entre la période T et la constante λ d’un isotope radioactif.
3. Un échantillon de VV=6Br a une activité initiale :Ao = 5,7 × 10 Bq. Quelle masse sera-t-elle
15

désintègre au bout de 3 périodes ?


Données: Période T = 57 h ; NA= 6,023×1023 mol-1 ; 1Ci = 3,7×1010 dps

Exercice n° 04: (Rattrapage 2016)


Le potassium (Z=19) existe sous forme de trois isotopes : 39K, 40k et 41k dont les masse
atomiques respectives sont : M1= 38,964 u ; M2= 39,964 u et M3= 40,962 u.
Sachant que la masse molaire du potassium naturel est 39,102 u et que l’abondance relative a2
de l’isotope radioactif 40K est de 0,012%.
1. Calculer les abondances relatives a1 et a3 des deux isotopes 39 et 41, respectivement, dans
le potassium naturel.
Expression littérales Applications numériques
40
2. K est un isotope radioactif du potassium, il est notament utilisé pour dater les roches
volcaniques. Il se désintègre pour donner de l’argon 40Ar (Z= 18). Ecrire la réaction de
désintégration.

3. Calculer le défaut de masse du noyau 40K et en déduire son énergie de liaison par nucléon.
Expression littérales Applications numériques

4. On donne l’énergie de liaison par nucléon de 40Ar : 8,40 MeV/nucléon. Comparer la


stabilité des deux noyaux : K et Ar ; et dire si ce résultat était prévisible (justifier votre
réponse).

5. On se propose d’étudier un échantillon contenant du potassium 40 de masse égale à 1 g,


sachant que la constante radioactive de 40K est de 1,69 10-17 s-1
a. Calculer le nombre de noyau de 40K présents dans cet échantillon.
Expression littérales Applications numériques

6
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

b. Au bout de combien de temps cet échantillon aura une activité de 2 µCi.


Expression littérales Applications numériques

Données : mp = 1,0073 u ; mn = 1,0087 u ; 1 u = 931,5 MeV/c2 ; NA= 6,023 1023 mol-1 ;


1 Ci = 3,7 104 Bq. (1Bq = 1 dps)

Corrigés des exercices du chapitre II


Exercice n° 01:
- On parle de radioactivité naturelle sources non produites par les activités humaines
- Radioactivité artificielle Pour cela, il faut bombarder des atomes naturels avec des
protons, neutrons ou des particules α ou β.
=/ =7 7
<7Pu → < X+ α ( He) R°. Naturelle (Transmutation)
=/ =6
<7Pu + J → 6 Te +3 J + 7 X R°. Artificielle (Fission)
7= 7 70
Ca+ He → H+ Sc R°. Artificielle (Transmutation)
7 A
2 H + 2 H → He+ 2β ( A ?) R°. Artificielle (Fusion)
=/ 7 A 0
< U → 3 He (α) +2 A ? (β ) + //Ra R°. Naturelle (Transmutation)
<
7Be+ H → J+ 6X R°. Artificielle (Transmutation)
7 7 V
VN+ He → H+ /O R°. Artificielle (Transmutation)

Exercice n° 02:
Z
1. λ = [
λ = 0,069 s-1
2. Ao = λNo ⟹ No= Ao/λ
No = 28,98×107 noyaux
3. Nt = No exp(-λt)
Nt = 3,65×107 noyaux
4. At = λNt
At = 0,25×107dps (Bq)
At = 6,81 10-5 Ci

Exercice n° 03:
1. VV VV
=6Br → =7X? + B e (β )
-

Z
2. λ =
[
3. mt = mo exp(-λt)
m(3T) = mo exp(-λ×3T)………(1)
Masse molaire (M) → NA (nombre d’Avogadro)
mo → No
× \
⟹mo = avec : No= Ao/λ
× \
mo = avec : λ= ln2/T
×D
[× × \
mo = ×Z
mo = 2,16 10

7
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

[× × \
D’après la relation (1): m(3T) = = exp(-λ×3T)
×Z
m(3T) = 2,73 10-5 g

Exercice n° 04: (Rattrapage 2016)


1.
Expression littérales Applications numériques
×] ^_` A aAb8 ×( 8 A ) a1 = 93,087 %
a1 =
( A ) a3 = 6,901 %
a 3 = 100- (a1+a2)
2.
7
<c → 7/Ar+ βB ( B ?)

Ou 7
<c + βA ( A ?) → 7/Ar
3.
Expression littérales Applications numériques
∆m = (Z mp+ (A-Z) mn) - m(40K) ∆m = 0,3574 u

fg ;3×<= ,6 fg
h
= h
= 8,32 MeV/nucléon
4.

40
Ar est plus stable car son énergie de liaison par nucléon est supérieure à celle de 40K.
Oui, ce résultat était prévisible car 40K est radioactif et donc instable, il se désintègre pour
donner un élément plus stable l’argon 40.
5.
a-
expression littérales Applications numériques
3× No = 1,505 1022 Noyaux
No =
b-
Expression littérales Applications numériques
16
At = λ×No× exp(-λt) t = 7,3 10 s
D× _
t = D iJ k
j ×=,V×

8
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Chapitre III
Structure électronique des atomes et
Propriétés du tableau périodique

Rappel de cours
Un électron est défini par quartes paramètres appelés nombres quantiques.
1. Le nombre n, nombre quantique principal : n = 1, 2,…. ∞
quantifie l’énergie de l’électron
définit une couche électronique ou un niveau d’énergie.
2. Le nombre l, nombre quantique secondaire, avec : 0≤ l ≤ n-1
l caractérise la « forme » de l’orbitale ; il définit une sous-couche électronique, ou un sous
niveau d’énergie.
l=0 sous-couche s
l=1 sous-couche p
l=2 sous-couche d
l=3 sous-couche f
3. Le nombre ml, nombre quantique magnétique c’est un entier relatif qui traduit la
quantification de la projection du moment cinétique orbital suivant un axe de référence.
-l ≤ m ≤ +l
4. Le nombre quantique de spin s = +/- 1/2 dû à la rotation de l’électron sur lui-même.
La règle de Klechkowski :
permet de retenir l'ordre dans lequel se placent les électrons autour d'un noyau :

Classification périodique des éléments


Elle est constituée de 7 lignes appelées "périodes" et de 18 colonnes appelées "familles ou
groupe".
Les familles (colonnes ou groupes)
Colonne 1 : les alcalins
La structure électronique externe est : nS1
Colonne 2 : les alcalino-terreux
La structure électronique externe est : nS2

9
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Colonne 17 : les halogènes


Leur structure électronique externe est : ns2, np5
Colonne 18 : les gaz rares
La structure électronique externe est ns2 np6, sauf pour He (1 s2)

Caractéristiques atomiques et périodicité.

Exercice n° 01:
Soient les éléments suivants : 3Li ; 5B ; 10Ne ; 13Al ; 16S ; 23V ; 26Fe ; 27Co ; 29Cu ; 30Zn.
Donner la configuration électronique de ces éléments et déduire la position de chaque élément
dans le tableau périodique (préciser la période, le groupe, le sous groupe et le bloc).

Exercice n° 02:
On considère les ions suivants : 3F A ; 8O A ; 20Ca B ; 24Cr =B .
1. Donner la configuration électronique de chacun de ces ions.
2. Situer l’atome correspondant à chaque ion dans le tableau périodique (période, groupe,
sous groupe).

Exercice n° 03:
1. Quels ions stables peuvent donner les éléments suivants (faire intervenir les gaz rares pour
écrire les configurations électroniques) : 8O ; 17Cl ; 47Ag ; 56Ba.
2. Donner les quatre nombres quantiques caractérisant l’électron célibataire du Scandium
21Sc.

Exercice n° 04:
La famille du bore (Z=5) comporte dans l’ordre l’élément suintant : B, Al, Ga, In.
1. Donner la configuration électronique :
a- De : B, Al, Ga et In à l’état fondamental.
b- D’un élément X, sachant qu’il appartient a la même période que celle de l’aluminium
10
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

et au groupe chimique IA
c- D’un élément Y, sachant qu’il appartient à la même période que celle de l’aluminium et au
groupe chimique VIIA
2. A quelles familles appartiennent des éléments X et Y ?
3. Comment varie l’énergie d’ionisation des éléments de la famille du bore ?
4. Comparer les énergies d’ionisation des éléments Al, X et Y ?

Corrigés des exercices du chapitre III

Exercice n° 01:
Groupe et
Configuration électronique Période sous groupe Bloc
3Li 1s2 2s1 2 IA S
5B 1s2 2s2 2p1 2 IIIA P
2 2 6
10Ne 1s 2s 2p 2 VIIIA P
13Al 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 3 IIIA P
16S 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 3 VIA P
23V 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d3 4 VB d
26Fe 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 4 VIIIB d
2 2 6 2 6 2 7
27Co 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4 VIIIB d
2 2 6 2 6 1 10
29Cu 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4 IB d
30Zn 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4 IIB d

Exercice n° 02:
1.

Configuration électronique
-
9F : 1s2 2s22p6
A : 1s2 2s2 2p6
8O
B : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
20Ca
=B : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p64s2 3d1
24Cr
2.
Atome correspondant Période Groupe et sous groupe
F 2 VIIA
O 2 VIA
Ca 3 IIA
Cr 4 VIB

11
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Exercice n° 03:
1.

Configuration électronique Ions stables


8O [2He] 2s22p4 O A
17Cl [10Ne] 2s2 2p5 ClA
47Ag [36Kr] 4d10 5s1 Ag B
56Ba [54Xe] 6s2 Ba B

2. 21Sc : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p64s2 3d1


n= 4; l = 2; m = 2; s= ½

Exercice n° 04:
1.
Groupe et
Configuration électronique Période sous groupe
5B 1s2 2s2 2p1 2 IIIA
13Al 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 3 IIIA
31Ga 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p1 4 IIIA
49In 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p1 5 IIIA
11X (11Na) 1s2 2s2 2p6 3s1 3 IA
17Y (17Cl) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 3 VIIA

2. X : Alcalin Y : Halogène
3. Energie d’ionisation : B ˃ Al ˃ Ga ˃ In.
4. Energie d’ionisation : Al ˂ X ˂Y

12
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Chapitre IV
Liaison Chimique

Rappel de cours
Schéma de Lewis
Schéma de Lewis d’un atome. ( H•, Cl•,…)
Schéma de Lewis d’une molécule. (H• •H, H• •Cl ,…)
Règle de l’OCTET
Le plus souvent, les liaisons s’établissent de telle sorte que les atomes s’entourent de quatre
doublets, soit huit électrons.
Types de liaisons
Liaison covalente (∆χ faible ˂2)
Liaison ionique (∆χ grand >2)
Modèle de Lewis
Mise en commun d’électrons entre deux atomes pour atteindre une structure electronique
«complète» plus stable.
Règles de GILLESPIE
Modèle prédictif de la géométrie des molécules, qui considère la répulsion des paires
électroniques de la couche de valence (V.S.E.P.R.) AXmEn.
Moment dipolaire
δ(+) d δ(-) Par convention, le vecteur µ est orienté de la charge négative vers la
A• •B charge positive.
µ

ǁµǁ = |q|×d dans une liaison covalente polaire (q : Charge ; d : Longueur de la liaison)
µ = (e.δ)×d (e : Charge de l’électron ; δ : Charge partielle)
CI % = pourcentage de caractère ionique d’une liaison covalente polaire
µ o4p rsoo!
CI % = × 100 = × 100
µ jqo t.u
µt v
: Moment dipolaire expérimentale
µ wxt : Moment dipolaire théorique

Exercice n° 01:
Sur la base de l’électronégativité, placer par ordre croissant de leur caractère ionique les
liaisons suivantes :
N---O ; Ca---O ; C---F ; K---F.
On donne les électronégativités (Pauling): N = 3 ; O = 3,5 ; Ca = 1 ; C = 2,5 ; K = 0,8 ; F = 4.

Exercice n° 02:
1. Donner la représentation de lewis des éléments suivants :
1H ; 6C ; 7N ; 8O ; 9F ; 12Mg ; 15P ; 16S ; 17Cl.
2. Proposer un diagramme de Lewis pour chacune des molécules et des ions suivants :
MgCl2 ; SF2 ; H2S ; SO2 ; PCl3 ; CH4 ; (PO4)3-; POCL3; H2SO3; (CO3)2- ; (NO2)+.
Quels sont parmi ces composées ceux qui ne respectent pas la règle de l’Octet ?

13
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

3. Donner le type AXmEn ainsi que la géométrie des ions et des molécules ci-dessus.

Exercice n° 03:
1. Calculer les pourcentages ioniques des liaisons suivantes :
H---Cl µ = 1,08 D d = 1,27 Å
H---Br µ = 0,79 D d = 1,42 Å
2. En déduire la charge partielle sur chacun des deux atomes de la liaison.
Données : e = 1,6 × 10-19 C ; 1 D = 0,333 × 10-29 C m

Exercice n° 04:
1. Parmi les deux molécules SO2, CO2 quelle est celle qui présente un moment dipolaire nul ?
2. Le moment dipolaire expérimental de SO2 est 1,65 D, l’angle de la molécule est de 119°.
- Calculer le moment dipolaire et le caractère ionique partiel de la liaison S---O, la
longueur de la liaison est de 1,43 Å.
- Quelle est la valeur des charges localisées sur S et les deux O ?
Données : e = 1,6 × 10-19 C ; 1 D = 0,333 × 10-29 C m

Exercice n° 05: (Examen 2019)


Soit la molécule OF2 de géométrie angulaire. Son moment dipolaire est égal à 0,3 Debye.
1. Sachant que le moment dipolaire de la liaison O---F est de 0,48 Debye et que la distance
interatomique entre l’oxygène et le fluor est de 1,41 Å, calculer le caractère ionique de la
liaison O---F.

Expression littérales Applications numériques

2. Calculer l’angle FOy F dans la molécule OF2.


Expression littérales Applications numériques

Données : e = 1,6 × 10-19 ; 1 Debye= 3,33 × 10-30 C m

14
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Corrigés des exercices du chapitre IV

Exercice n° 01:
∆χ = ǀχA+- χB-ǀ
∆χNO (0,5) ˂ ∆χCF (1,5) ˂ ∆χCaO (2,5) ˂ ∆χKF (3,2)

Exercice n° 02:
1.

2. et 3.
Molécule Diagramme de Lewis Type Géométrie Règle
AXmEn de de l’Octet
la molécule
MgCl2 AX2 Linéaire respectent
la règle de
l’Octet
Coudée respectent
SF2 AX2E2 forme de V la règle de
l’Octet

Coudée respectent
H2S AX2E2 forme de V la règle de
l’Octet

Coudée respectent
SO2 AX2E forme de V la règle de
l’Octet

AX3E Pyramide à respectent


PCl3 base la règle de
triangulaire l’Octet

15
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

respectent
CH4 AX4 Tétraèdre la règle de
l’Octet

respectent
3-
(PO4) AX4 Tétraèdre la règle de
l’Octet

respectent
POCl3 AX4 la règle de
Tétraèdre l’Octet

H2SO3 AX3E Pyramide respectent


la règle de
l’Octet

16
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

respectent
2-
(CO3) AX3 Triangle la règle de
plan l’Octet

(NO2)+ AX2 Linéaire respectent


la règle de
l’Octet

Exercice n° 03:
µ z4poso^o j{!
1. CI % = µ |qo_s }~o
× 100
µ o4p
CI % = t×u
×100
CI % (HCl) = 17,69 %
CI % (HBr) = 11,57 %
2. δ = e × CI
µ o4p
Ou q = u
avec (δ = q)
Dans le cas de HCl : ǀδ(+)ǀ = ǀδ(-)ǀ = 0,283 ×10-19 C
Dans le cas de HBr : ǀδ(+)ǀ = ǀδ(-)ǀ = 0,185 ×10-19 C

Exercice n° 04:
1.

2.
∝ µ ƒ„8
- 쀕 = 2쀕 Cos ⟹ µ €A• = ∝
…†‡
8
µ €A• = 1,62 D
µ z4poso^o j{!
CI % = × 100
µ |qo_s }~o
µ o4p
CI % = t×u
×100

17
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

CI % = 23,65 %
- δ = e × CI
δ = 0,378 × 10-19 C
charges localisées sur S : 2δ(+)
charges localisées sur O : δ(-)

Exercice n° 05: (Examen 2019)

Expression littérales Applications numériques


µ z4poso^o j{!
CI % = × 100
µ |qo_s }~o
µ o4p
CI = 3,542 %
CI % = ×100
t×u
1.
Expression littérales Applications numériques
∝ µ „ˆ8
Cos = α = 102,64 °
µ„ ˆ

18
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Chapitre V
Réseaux Cristallins

Rappel de cours
Réseau type CsCl
Descriptif
Nombre d’ions par maille :
Ions Cl- : 1 ion à chaque sommet : 8×1/8= 1 ion Cl-/maille
Ions Cs+ : 1 ion au centre du cube : 1 ion Cs+/maille
Formule stœchiométrique : Z = 1 CsCl/maille
Coordinence
Ions Cl- : 8 voisins Cs+ à distance a√3/2
Ions Cs+ : 8 voisins Cl- à distance a√3/2 Coordinence (8 ;8)
Paramètre de la maille a
Contact cation/anion : sur la diagonale : r+ + r- = a√3/2
Contact anion/anion : sur l’arête : a≥ 2r-
Compacité
Œ •3\w Ž
C =
•3b CCt
Masse volumique
•••!
ρ= ‘^{ !!o
Réseau type NaCl
Descriptif
Nombre d’ions par maille :
Ions Cl- : 1ion à chaque sommet : 8×1/8
+ 1 ion au centre de chaque face : 6×1/2 4 ions Cl-/maille
Ions Na+ : 1 ion au milieu de chaque arête :12×1/4
+ 1 ion au centre du cube 1 4 ions Na+/maille
Formule stœchiométrique : Z = 4 NaCl/maille
Coordinence
Ions Cl- : 6 voisins Na+ à distance a/2
Ions Na+ : 6 voisins Cl- à distance a/2 Coordinence (6 ; 6)
Paramètre de la maille a
Contact cation/anion : sur l’arête : r+ + r- = a/2
Contact anion/anion : sur la diagonale d’une face : a√2/2 ≥ 2r-
Compacité
Œ •3\w Ž
C =
•3b CCt
Masse volumique
’{•!
ρ=
‘^{ !!o

19
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Exercice n° 01:
MnO cristallise dans un système cubique dont le paramètre vaut a = 4,47 Å, sa masse
volumique est de 5,270 g.cm-3.
1. Est ce que MnO est de type NaCl ou CsCl ?
2. Calculer r(Mn2+)
Données : r(O2-) = 1,40 Å ; M(O) = 16,00 g/mol ; M(Mn) = 54,94 g/mol; N= 6,02x1023 mol-1.

Exercice n° 02:
L’oxyde de fer FeO cristallise dans une structure cubique. Les ions Fe2+ forment un réseau
cubique à faces centrées (type NaCl) dont un site tétraédrique sur deux est occupé par un ion
O2-
1. Donner la coordinance de chaque ion.
2. Le rayon ionique de Fe2+ est 0,55 Å, celui de O2- est 1,38 Å. Déterminer le paramètre a de
la maille.
3. Calculer la masse volumique de ce cristal
On donne : Masses molaires : Fe = 55,84 g/mol et O = 16 g/mol ; N= 6,02x1023 mol-1.

Exercice n° 03:
L’iodure de césium (CsI) cristallise dans le type CsCl (ρ = 4,5 g cm-3).
1. Calculer le paramètre théorique de maille. sachant que :
2. Calculer la compacité ?
Données : MCs=132,9 g mol-1, MI= 126,9 g mol-1 ; N= 6,02x1023 mol-1 ;
r (Cs+)= 1,69 Å ; r (l-)= 2,27 Å

Exercice n° 04:
L’oxyde de sodium MgO cristallise dans structure type NaCl : les ions O2- forment un réseau
CFC et les ions Na+ occupent les sites tétraédriques de ce réseau.
1. Quel est le nombre d’atome de MgO par maille ?
2. Quelles sont les coordinences des ions Mg2+ et O2- ?
3. Calculer le rayon ionique de l’ion Mg2+ dans cette structure.
Données : r (O2-)= 1,40 Å ; MMg= 24 g.mol-1 ; MO= 16 g.mol-1 ; N= 6,02x1023 mol-1
Masse volumique expérimentale :ρ = 3,58 g cm-3 .

20
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Corrigés des exercices du chapitre V

Exercice n° 01:
’{•! “ ‘^{ !!o
1. ρ = ⟹ Z= = 4 MnO/maille
‘^{ !!o
Z= 4 ⟹ MnO est de type NaCl
2. r+ + r- = a/2 ⟹ r+ = a/2 – r- = 0,835 Å.

Exercice N° 02:
1. Ions O2- : 6 voisins Fe2+ à distance a/2
Ions Fe2+ : 6 voisins O2- à distance a/2 Coordinence (6 ; 6)
2. r (Fe2+) + r (O2-) =a/2
⟹ a= 2(r (Fe2+) + r (O2-))
a= 3,86 Å
ˆo„
3. ρ = avec : Z= 4
b
ρ= 8,29 g/cm3

Exercice n° 03:
••” ••”
1. ρ= b
⟹ a3 = “
⟹ a = 4,57 Å
‘^_j • ×7–(— ˜ B— )
2. C = ‘^{ !!o
= = 0,72
=b

Exercice n° 04:
1. Ions O2- : 1ion à chaque sommet : 8×1/8
+ 1 ion au centre de chaque face : 6×1/2 4 ions O2- /maille
Ions Mg2+ : 1 ion au milieu de chaque arête :12×1/4
+ 1 ion au centre du cube 1 4 ions Mg2+/maille
Z = 4 MgO/maille
2. Ions O : 6 voisins Mg2+ à distance a/2
2-

Ions Mg2+ : 6 voisins O2- à distance a/2 Coordinence (6 ; 6)


™š„ ™š„
3. ρ= ⟹ a3 =
b “
⟹ a = 4,20 Å
r + r = a/2 ⟹ r+ = 1,39 Å
+ -

21
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Chapitre VI
Cinétique Chimique

Rappel de cours
Cinétique d’ordre 0
Définition de la vitesse : v= -d[A] /dt
Loi de vitesse : v= k indépendant de la concentration
Loi de vitesse intégrée : [A]=[A]o – kt
[A] : concentration à l’instant t
[A]o : concentration initial
k : constante de vitesse
Temps de demi-réaction : t1/2 = [A]o/2k
Unités de k= mol L-1temps-1

Cinétique d’ordre 1
Définition de la vitesse : v= -bd[A] /dt
a : coefficient stœchiométrique
Loi de vitesse : v= k [A]
Loi de vitesse intégrée : ln [A]=ln[A]o – akt
Temps de demi-réaction : t1/2 = ln2/ak
Unités de k= temps-1

Cinétique d’ordre 2
Définition de la vitesse : v= -bd[A] /dt
Loi de vitesse : v= k[A]2
Loi de vitesse intégrée : = +akt
[ ] [ ]_
Temps de demi-réaction : t1/2 = 1/ak[A]o
Unités de k= mol-1 L temps-1

La constante (k) et la température (T)


k = A exp(-Ea /RT)
A : facteur pré-exponentiel. Il a la même unité que k.
Ea : énergie d’activation d’Arrhenius. Elle a même unité
que RT
R : constante des gaz parfaits
ln(k) = ln(A) – Ea/RT

22
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Exercice n° 01:
La décomposition en phase gazeuse, du pentoxyde de diazote en dioxyde d’azote et en
dioxygène. Cette réaction est effectuée à volume constant, en mesurant à divers instants la
concentration de N2O5. On a trouvé les résultats suivants :
t (min) 0 10 20 30 40 50 60
2
10 [N2O5] M 1,24 0,92 0,68 0,50 0,36 0,26 0,20

1. Ecrire l’équation stœchiométrique de la décomposition de N2O5.


2. Quel est l’ordre de la réaction ?
3. Calculer la constante de vitesse
Exercice n° 02:
À température élevée, l’oxyde d’éthylène C2H4O subit une décomposition en méthane et
monoxyde de carbone :
C2H4O (g) → CH4 (g) + CO (g)
L’étude cinétique de cette réaction à 400 °C, dans un réacteur de volume constant est faite en
mesurant la concentration de l’oxyde d’éthylène (C2H4O) en fonction du temps.
On obtient le tracé suivant :

1,09
ln [C2H4O] (mol.L )
-1

0,00
0 20 40 60 80 100
Temps (min)

Déterminer graphiquement :
1- L’ordre de la réaction.
2- La constante de vitesse k et déduire le temps de demi-réaction.
3- La concentration initiale [C2H4O]o.
4- Si on réduit de moitié la concentration initiale que devient la constante de vitesse (k) et le
temps de demi-réaction.
5- Quel est le pourcentage de [C2H4O] restant au temps t= 90 min.

Exercice n° 03:
A 298 K, on mélange une solution aqueuse d'ions cobalt(III) Co3+ et d'une solution aqueuse
d'ions Fer(II) Fe2+ de même concentration initiale. On étudie dans la suite la réaction
d'oxydoréduction suivante :

23
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Fe2+ + Co3+ → Fe3+ + Co2+

Expérimentalement, on détermine la concentration molaire des ions Fe2+ à différents temps :


t (min) 20 40 60 80 100 120
-1 -4 -4 -4 -4 -4
C (mol.L ) 2,78.10 1,92. 10 1,47. 10 1,19. 10 1,00. 10 0,86. 10-4

1. Exprimer la vitesse de la réaction si les ordres partiels sont un par rapport à chaque réactif.
2. Montrer, à l'aide d'une construction graphique appropriée, que les résultats expérimentaux
sont en bon accord avec une cinétique globale d'ordre 2. En déduire, à partir de la courbe la
valeur de la constante de vitesse k.
3. Calculer la concentration initiale des réactifs.
4. Calculer le temps de demi-réaction.

Exercice n° 04:
L’étude de la réaction d’hydrolyse d’un dérivé monohalogéné le 2-bromo-2-méthyl propane
s’écrit :
(CH3)3C-Br + H2O (CH3)3C -OH + HBr
Cette réaction est réalisée dans un solvant constitué d’un mélange de 10% d’eau et de 90% de
propanone. La concentration initiale de 2-bromo-2-méthyl propane [A]o = 0,05 mol L-1.
1. Ecrire l’expression de la vitesse de la réaction sachant que la réaction est élémentaire.
2. Calculer la constante de vitesse de la réaction. Le temps de demi-réaction est de 150 min.
3. Calculer la vitesse de la réaction au temps de demi-réaction.
4. Au bout de combien de temps aura-t-on Transformé 80% de 2-bromo-2-méthyl propane.

Exercice n° 05:
Soit la réaction :
Ni(SCN)+ + SCN- → Ni(SCN)2
On a mesuré la constante de vitesse k à plusieurs températures et les résultats sont rassemblés
dans le tableau ci-dessous:

T (°C) 19,7 25 30 33,5


k (mol-1 L s-1) 0,66 105 1,40 105 2,21105 3,32 105

Déterminer l’énergie d’activation de cette réaction ainsi que son facteur pré-exponentiel.

24
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Corrigés des exercices du chapitre VI

Exercice n° 01:

1. N2O5 (g) → 5/2 O2 (g) + N2 (g)


2. On suppose que la réaction est d’ordre 0 puis on vérifier la loi, si ça marche pas alors on
passe à l’ordre supérieur 1 ; 2.
L’ordre 0 n’est pas vérifier, On suppose que la réaction est d’ordre 1, exprimer par la
relation ci-dessous :
Ln [N2O5] = ln[N2O5]o- kt
On trace ln[N2O5] = f(t)
t (min) 0 10 20 30 40 50 60
2
10 [N2O5] M 1,24 0,92 0,68 0,50 0,36 0,26 0,20
Ln [N2O5] -4,39 -4,64 -4,99 -5,29 -5,62 -5,95 -6,21

-4,0

-4,5
ln[N2O5] (mol L )
-1

-5,0

-5,5

-6,0

-6,5
0 10 20 30 40 50 60
Temps (min)

On obtient une droite de pente négative donc la réaction est d’ordre 1.


3. Pent = - k min-1 ⟹ k = 0,031 min-1
•ž
t1/2 = = 22,25 min
Ÿ

Exercice n° 02:
1. Le tracé ln [C2H4O] = f(t) est une droite négative alors la cinétique d’ordre 1.
2. Ln [C2H4O] = ln [C2H4O]o- kt
Pent = -k = -0,012 min-1
•ž
t1/2 = Ÿ
= 57,5 min
3. Ln [C2H4O]o= 1,09 ⟹ [C2H4O]o= 2,47 mol L-1.
4. la constante de vitesse (k) et le temps de demi-réaction (t1/2) sont indépendants de la
concentration initiale pour la cinétique d’ordre 1.
5. A t= 90 min ⟹ ln [C2H4O]= 0

25
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

⟹ [C2H4O]= 1 mol L-1


[ 8 ¡k •]
= 40%.
[ 8 ¡k •]_

Exercice n° 03:

1. v = k [Fe2+]α[ Co3+]β
2.
1
[¢? B ] 3597,12 5208,33 6802,72 8403,36 10000 11627,90
− = kt
[£t 8˜ ] [£t 8˜ ]_

On trace [£t 8˜] = f(t)

12000

10000

8000
1/[Fe ]
2+

6000

4000

2000
0 20 40 60 80 100 120
t (min)

Le tracé = f(t) est une droite positive alors la cinétique d’ordre 2.


[£t 8˜ ]
Pent = k = 80,04 mol-1 L min-1
3. D’après le graphe
à t = 0 ⟹ [£t 8˜ ] = 2000
⟹ [Fe2+] = 5 10-4 mol L-1
4. t1/2 = Ÿ[£t 8˜] ≈ 24,98 min
_

Exercice n° 04:
1. Réaction élémentaire ⟹ ordre de cinétique égal molécularité
v = k [A]2
2. k = = 0,133 mol-1 L min-1
w /8 [£t 8˜ ]_
3. à t1/2 (temps de demi-réaction)
[ ]_
v=k 2
= 8,33 10-5 mol L-1min-1

26
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

4. = +kt ⟹ t = ( - )
[ ] [ ]_ Ÿ [ ] [ ]_
avec: [A] = 20%[A]o
t ≈ 602 min

Exercice n° 05:

T (°C) 19,7 25 30 33,5


-1 -1
k (mol L s ) 0,66 105 1,40 105 2,21105 3,32 105
T (K) 292,7 298 303 306,5
1/T 3,41 10-3 3,35 10-3 3,30 10-3 3,26 10-3
Ln(k) 11,10 11,85 12,30 12,71
On trace : ln(k)=f(1/T)

12,8

12,4
ln(k)

12,0

11,6

11,2

0,00325 0,00330 0,00335 0,00340


1/T
{
La droite a pour équation : ln(k)= ln(A) - ¥ [
{
Pente = ¥
= 10611,11⟹ Ea= 88,28 kJ mol-1
ln(A) = 47,32 ⟹ A= 3,57 1020 mol-1L s-1

27
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

USTHB, Faculté de Chimie Février 2019


ère
1 année Licence Géologie
Rattrapage S1 (1h 30 min)
Exercice n°1 : (4,25 points)
I-Soient 2 isotopes du phosphore : et .
Données : m ( ) = 29,97006 u; m (proton) = 1,00728 u; m (neutron) = 1,00866 u;
énergie de liaison du noyau/nucléon ( ) = 8,48 MeV/nucléon ; 1 u = 931,5 MeV/C2.
1- Calculer le défaut de masse du .
Expression littérale Application numérique

15¦.
2- Calculer l’énergie de liaison du 30
Expression littérale Application numérique

15¦.
3- Calculer l’énergie de liaison/ nucléon du 30
Expression littérale Application numérique

4- Comparer la stabilité des 2 noyaux.


Comparaison Conclusion

II-Compléter les réactions nucléaires suivantes et préciser si c’est une radioactivité naturelle
ou artificielle.
15¦ ……………+ β-
30

………………………………………………………………………………………..
32
16S (n,…..) 15¦
32

……………………………………………………………………………………………
Exercice n°2 : (8,75 points)
1. Compléter le tableau suivant.

Elément Configuration électronique Période Groupe/ Ion le plus


Sous groupe stable
8O

15P

17Cl

20Ca
2. En utilisant les règles de la théorie VSEPR, compléter le tableau ci-dessous.

Molécule Structure de Lewis AXmEn Géométrie de la


molécule
PCl3

28
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

POCl3
OCl2
PO33-

Exercice n°3: (4 points)


Le bromure de césium (CsBr) cristallise dans le système cubique sous une structure de type CsCl.
1. Compléter le tableau ci-dessous :
Position des ions Nombre d’ions/ maille Nombre de motifs /maille

2. Quelle est la coordinance de chaque ion.


.......................................................................................................................................................
.......................................................................................................................................................

2. Donner la relation reliant le paramètre de maille a et les rayons r+ et r- et calculer le r-.


Sachant que a= 4,29 Å et r+ = 1,74 Å.
Expression littérale Application numérique

3. Calculer la compacité du cristal CsBr


Expression littérale Application numérique

4. Calculer la masse volumique du CsBr.


Données : NA = 6,023.1023 ; M(CsBr)= 212,8 g/mol.
Expression littérale Application numérique

Exercice n° 4 : (3 points)
On considère la réaction suivante :
2N2O5 → 4NO2 + O2 ; la concentration [N2O5]o = 0.02 M
1. Ecrire l’expression de la vitesse de la réaction sachant que la réaction est élémentaire.
.......................................................................................................................................................
.......................................................................................................................................................
2. Le temps de demi-réaction est de 1h30 min. Déterminer la constante de vitesse.
Expression littérale Application numérique

3. Calculer la vitesse de la réaction au temps de demi-réaction.


Expression littérale Application numérique

4. Au bout de combien de temps aura-t-on transformé 40 % de N2O5.

Expression littérale Application numérique

29
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Corrigés de Rattrapage S1
Exercice n°1 : (4,25 points)
I-Soient 2 isotopes du phosphore : et .
Données : m ( ) = 29,97006 u; m (proton) = 1,00728 u; m (neutron) = 1,00866 u;
énergie de liaison du noyau/nucléon ( ) = 8,48 MeV/nucléon ; 1 u = 931,5 MeV/C2.
1. Calculer le défaut de masse du =6¦ .
Expression littérale Application numérique

∆m = (Z×mp + (A-Z)mN) – m(noyau) ∆m= 0,26904 uma

2. Calculer l’énergie de liaison du =6¦ .


Expression littérale Application numérique

El = ∆m×931,5 El = 250,61 MeV

3. 15¦ .
Calculer l’énergie de liaison/ nucléon du 30
Expression littérale Application numérique

! !
= 8,34 MeV/nucléon

4. Comparer la stabilité des 2 noyaux.


Comparaison Conclusion

31
!
(31P) ˃ !
(30P) P plus stable que 30P

II-Compléter les réactions nucléaires suivantes et préciser si c’est une radioactivité naturelle
ou artificielle.

… Réaction naturelle …..


32
16S (n,…..) 15¦
32

Réaction artificielle

30
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Exercice n°2 : (8,75 points)


1. Compléter le tableau suivant.

Elément Configuration électronique Période Groupe/ Ion le plus


Sous groupe stable
8O 1s22s22p4 2 VIA O2-

15P 1s22s22p63s23p3 3 VA

17Cl 1s22s22p63s23p5 3 VIIA Cl-

20Ca 1s22s22p63s23p64s2 4 IIA Ca2+

2. En utilisant les règles de la théorie VSEPR, compléter le tableau ci-dessous.

Molécule Structure de Lewis AXmEn Géométrie de la molécule

PCl3
AX3E Pyramide à base triangulaire

POCl3 AX4 Tétraèdre

OCl2 AX2E2 Coudée forme de V

PO33- AX3E Pyramide à base triangulaire

31
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Exercice n°3: (4 points)


1. Le bromure de césium (CsBr) cristallise dans le système cubique sous une structure de type
CsCl.
Compléter le tableau ci-dessous :
Position des ions Nombre d’ions/ maille Nombre de motifs /maille

Cs+ : Centre du cube Cs+ : 1 ion Cs+/maille Z= 1 CsBr/maille


Br- : Sommet du cube Br- : 1 ion Br-/maille

2. Quelle est la coordinance de chaque ion.


Cs+ : coordinence 8
Br- : coordinence 8

3. Donner la relation reliant le paramètre de maille a et les rayons r+ et r- et calculer le r-.


Sachant que a= 4,29 Å et r+ = 1,74 Å.
Expression littérale Application numérique

√3
r- = a 2 - r+ r- = 1,97 Å

4. Calculer la compacité du cristal CsBr


Expression littérale Application numérique

‘_ C = 0,68
C= b

5. Calculer la masse volumique du CsBr.

Expression littérale Application numérique

ρ= ρ= 4,47 g/cm3
b

Données : NA = 6,023.1023 ; M(CsBr)= 212.8 g/mol.

32
Premier Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Exercice n° 4 : (3 points)
On considère la réaction suivante :
2N2O5 → 4NO2 + O2 ; la concentration [N2O5]o = 0.02 M
1. Ecrire l’expression de la vitesse de la réaction sachant que la réaction est élémentaire.

Réaction élémentaire ordre= molécularité


v= k[N2O5]2

2. Le temps de demi-réaction est de 1h30 min. Déterminer la constante de vitesse.


Expression littérale Application numérique

k= k= 0,27 mol-1L min-1


w /8 [ 8 •§ ]_
ou
k= 16,66 mol-1L h-1

3. Calculer la vitesse de la réaction au temps de demi-réaction.


Expression littérale Application numérique
v= 2,7 ×10-5 mol L-1 min-1
[ •6] ou
v= k( )
v= 1,66 ×10-3 mol L-1 h-1

4. Au bout de combien de temps aura-t-on transformé 40 % de N2O5.

Expression littérale Application numérique

[N2O5]= 60%[N2O5]o t= 61, 72 min


ou
t(60%) = ( −[ ) t= 1 h
Ÿ 0 %[ •6]_ •6]_

33
Deuxième Semestre
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Chapitre I
Thermodynamique

Rappel de cours
-La thermodynamique étudie la matière à partir de ses propriétés macroscopiques telles que
la température, la pression, le volume ou la composition chimique.
-La thermodynamique étudie les échanges : de chaleur, de travail, d’énergie entre le système
et le milieu extérieur.
Relation des gaz parfait :
PV=nRT (R : constante des gaz parfaits ; T : température absolue en kelvin)
Mélange de gaz parfait :
Fraction molaire : xi= ni/nT 0 <xi < 1
ni: le nombre de moles du constituant i du mélange
nT: le nombre total de moles
Remarque : ∑xi = ∑ni/nT = nT/nT=1
Pression partielle : pi = xi × P (P : pression totale du mélange)
Remarque: ∑pi = ∑xi×P = P×∑xi = P Loi de Dalton
Travail : W= −
Chaleur : ΣQi= 0
Qi= nCp (Tf -Ti)
Cp : capacité calorifique molaire d’une substance a pression constante
Tf : température final
Ti : température initial
Energie interne d’un système : ∆U= Q+W
Enthalpie : ∆H°R=∆nRT+∆U°R
Loi de Hess : ∆HR= ∑ (produits)- ∑ (reactifs)
γi : Coefficients stœchiométriques
Loi de Kirchoff : ∆HT2=∆HT1+∆Cp ∆T
Avec : ∆Cp = ∑γiCp (produits) - ∑γiCp (réactifs)
Entropie : ∆S°R= ∑ (produits)- ∑ (reactifs)
∆ST2 = ∆ST1+ ∆Cpln
Enthalpie libre : ∆G°= ∆H°-T∆S°
∆G°R= ∑ (produits)- ∑ (reactifs)
∆GR = ∆G° + RTln K (K: constante d’équilibre)

Exercice n° 01 :
Donner les dimensions de la constante des gaz parfaits (R) et déterminer sa valeur lorsqu’elle
est exprimée :
1. en L. atm. mol-1. K-1
2. en J. mol-1. K-1
3. en cal. mol-1. K-1
Données : 1atm = 1.01325 105 Pascale, 1 cal = 4.18 Joules

34
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Exercice n° 02 :
1. Calculer la quantité d’air (en mol) contenu dans une pièce de volume 180 m3, à la
température de 15 °C et à la pression atmosphérique de 1,013×105 Pa.
2. En déduire la masse d’air contenu dans la pièce.
3. Quelle est la nouvelle pression, si la température est 30°C ?
Données : masse molaire de l’air : M = 29 g.mol-1 ; R = 8,31 J. mol-1. K-1

Exercice n° 03 :
Le mélange qui se compose de 0.150 g d’hydrogène (H2) de 0.700 g d’azote (N2) et de 0.340
g d’ammoniac (NH3) a une pression totale de 1 atm à la température de 27 °C. Calculer :
1. La fraction molaire de chaque gaz.
2. La pression partielle de chaque gaz.
3. Le volume total du mélange.
Données : H=1 ; N=14 ; R = 0,082 L. atm. mol-1. K-1.

Exercice n° 04 :
1. Deux flacons sont reliés par l'intermédiaire de tuyaux de volume négligeable, munis de
robinet. Initialement, tout le gaz est contenu dans le flacon 1, celui de droite étant vide. Le
flacon 1 contient du diazote (N2) à la température de 0 °C, sous la pression P1 = 2 atm et un
volume de 2 L, le flacon 2 est vide (V2 = 1 L, et T2 = 273,15 K).
- Calculer le nombre de mole du diazote dans le flacon 1.
2. On maintient la température constante et on ouvre le robinet. Calculer dans l’état final :
a- La pression qui règne dans chaque flacon.
b- La quantité de diazote présent dans chaque flacon.
Données : N=14 ; R = 0,082 L. atm. mol-1. K-1.

Exercice n° 05 :
La combustion à 298 K de 0,44 g de propane (C3H8) dans un calorimètre à combustion
(volume constante) dégage une quantité de chaleur de 5,29 kcal.
Déterminer :
1. L’équation de la réaction de combustion
2. La variation de l’énergie interne standard de la réaction.
3. La variation de l’enthalpie standard de la réaction.
Données : R = 2 cal mol-1. K-1.

Exercice n° 06 :
Soit la réaction de formation de l’urée solide (CO(NH2)2) à partir du carbone graphite :
C(s) + 0,5O2 (g) + N2 (g) + 2H2 (g) → H2N-CO-NH2 (s)
Calculer l’enthalpie standard de formation de l’urée connaissant.
On donne les énergies de liaison en kJ mol-1 : C=O = 720 ; H-H = 435 ; N-H = 389 ;
C-N = 293 ; O=O = 402 ; N≡N = 946; ∆Hsublimation (C) = 720 kJ mol-1 ; ∆Hsublimation
(CO(NH2)2) = 110 kJ mol-1.

35
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Exercice n° 07:
Calculer l’énergie de liaison C=O dans le phosgène COCl2.
On donne : ∆Hsublimation (C) = 720 kJ mol-1
COCl2 (g) O2 (g) Cl2 (g) C-Cl
-1
∆H°f (298 K) kJ mol -222,8 -493 -136 -99

Exercice n° 08 :
Dans le but de déterminer les variations d’enthalpie et d’entropie de la vaporisation de d’eau,
on introduit dans une enceinte (préalablement vidée) de l’eau liquide. En chauffant on mesure
la pression de la vapeur d’eau (gaz parfait) P (H2O) en fonction de la température. L’équilibre
considéré est le suivant :
H2O (l) H2O (g)
1. Ecrire l’expression de la constante d’équilibre K.
2. Donner la relation entre ∆G°R et K.

Exercice n° 09 :
A- La synthèse de l’eau liquide dans les conditions standards est donnée par la réaction
suivante:
H2(g) +1/2 O2(g) → H2O(l)
1. Determiner la variation d’enthalpie standard de cette réaction (∆H°), sachant que cette
réaction libère 214,60 kJ/mole à 25°C.
2. Calculer la variation de son énergie interne standard (∆U°).
3. Calculer la variation d’entropie de cette réaction (∆S°).
4. Calculer la variation d’enthalpie libre de cette réaction (∆G°).
B- C’est en augmaente la température de cette reaction à110°C. Calculer a cette température.
(les Cp sont supposées constantes entre 25°C et 110°C.
1. Calculer la variation d’enthalpie de la réaction à 110°C.
2. Calculer la variation d’entropie de la réaction à 110°C.
3. Calculer la variation d’enthalpie libre de la réaction à 110°C

Données à 298 K : R=8,314 J.mol-1K-1


H2O(l) H2(g) O2(g)
-1 -1
S° (J.mol K ) 69,81 130,46 204,82
-1 -1
Cp (J.mol K ) 75,24 28,80 31,77

36
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Corrigés des exercices du chapitre I

Exercice n° 01 :
La constante des gaz parfaits (R)
PV= nRT ⟹ R=
PV
nT
1. La pression en atmosphère et le volume en litre : R = 0,082 L. atm. mol-1. K-1
2. La pression en joule et le volume en mètre cube : R = 8,31 J. mol-1. K-1
3. 1 cal = 4.18 Joules, alors : R = 1,99 cal. mol-1. K-1

Exercice n° 02 :
1. PV = nRT ⟹ n = RT
PV

n = 7605,62 mol
2. m = n × M
m = 220563,22 g
3. PV = nRT ⟹ P =
nRT
V
5
P = 1,065×10 Pa

Exercice n° 03 :
n m
1. xi = i avec : ni = i
nT Mi
nH2 = 0,075 mol ⟹ xH2 = 0,625
nN2 = 0,025 mol ⟹ xN2 = 0,208
n NH3 = 0,02 mol ⟹ xNH3 = 0,166
2. pi= xi×PT
pH2 = 0,625 atm
pN2 = 0,208 atm
pNH3 = 0,166 atm
3. PTVT = nTRT ⟹ VT =
nT RT
PT
VT = 2,95 L.

Exercice n° 04 :
1. PV = nRT ⟹ n = RT
PV

n = 0,178 mol
2.
a- PV = nRT ⟹ P =
nRT
(V=V1+V2)
V
P = 1,33 atm (la même pression dans chaque flacon)
b- PVi = niRT ⟹ ni =
PVi
RT
n1 = 0,119 mol ; n2 = 0,059 mol

37
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Exercice n° 05 :
1. C3H8 (g) + 5O2 (g) → 3CO2 (g) + 4H2O (l)
2. ∆U= Q + W (à volume constante, W=0)
(dégage une quantité de chaleur ⟹ Qv= - 5.29 kcal)
QV
∆U° =
n
m
n= (n= 0,01 mol)
M
∆U° = -529 kcal mol-1
3. ∆U° = ∆H° - ∆nRT ⟹ ∆H° = ∆U°+ ∆nRT (∆n = -3)
-1
∆H° = -530,78 kcal mol

Exercice n° 06 :
∆Hf(H2N-CO-NH2)
C(s) + 0,5O2 (g) + N2 (g) + 2H2 (g) H2N-CO-NH2 (s)
∆Hsub(C) -0,5E(O2) -E(N2) -2E(H2) + ∆Hsub(H2N-CO-NH2)

C(g) + O(g)+ 2N(g) + 4H(g) H2N-CO-NH2 (g)


4E(N-H)+E(C-O)+2E(C-N)
∆Hf(H2N-CO-NH2)+ ∆Hsub(H2N-CO-NH2)- 4E(N-H)-E(C-O)-2E(C-N)-(- 2E(H2))-(- E(N2))-
(- 0,5E(O2))- ∆Hsub(C)= 0
∆Hf(H2N-CO-NH2)= - ∆Hsub(H2N-CO-NH2)+ 4E(N-H)+E(C-O)+2E(C-N)- 2E(H2)- E(N2)-
0,5E(O2)+ ∆Hsub(C))
∆Hf(H2N-CO-NH2)= -235 kJ mol-1

Exercice n° 07:
∆Hf(COCl2)
C(s) + 0,5O2 (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
∆Hsub(C) -0,5E(O2) -E(Cl2) +

E(C=O)+2E(C-Cl)
C(g) + O(g) + 2Cl(g)

∆Hf(COCl2)- E(C=O)-2E(C-Cl)-∆Hsub(C) +0,5E(O2) +E(Cl2) = 0


E(C=O) = ∆Hf(COCl2) -2E(C-Cl)-∆Hsub(C) +0,5E(O2) +E(Cl2)
E(C=O) = -1127,3 KJ mol-1

Exercice n° 08 :
.
1. K = PH2O ([H2O]=1)
2. ∆GR = ∆G° + RTln K
à l’équilibre : ∆GR =0
⟹ ∆G°= -RTln K

38
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Exercice n° 09 :
A.
1. ∆H°= -214,60 kJ/mole
2. ∆U° = ∆H°- ∆nRT (∆n= -1,5)
∆U° = -210,88 kJ/mole
3. La loi Hess: ∆S° = ∑ γS prouits − ∑ γS reactifs
∆S°= -163,06 J/mole
4. ∆G° = ∆H°-T∆S°
∆G° = -166 kJ/mole
B.
1. ∆HT2 = ∆HT1+∆Cp∆T
∆HT2 = -212 kJ mol-1
2. ∆ST2 = ∆ST1+ ∆Cpln
∆ST2 = -117,78 J mol-1
3. ∆GT2 = ∆HT2 –T2∆ST2
∆GT2 = -166,87 kJ mol-1

39
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Chapitre II
Equilibres Chimiques

Rappel de cours

Soit la réaction chimique:

a, b, c, d : des coefficients stœchiométriques


[ ] [ ]
Kp = = RT #$
= Kc RT #$
Avec : Δn = ∑ produits – ∑ reactifs
[ ] ][ ]
γi : Coefficients stœchiométriques
Pour savoir dans quel sens évolue la réaction, il suffit de connaître le signe de ∆GR :
si ∆GR > 0 ⇒ la réaction évolue dans le sens (2)
si ∆GR < 0 ⇒ la réaction évolue dans le sens (1)
si ∆GR = 0 ⇒ le système n’évolue pas ⇒ équilibre
Energie interne standard ∆U°R = ∆H°R - ∆nRT
Enthalpie libre standard ∆G°R = ∆H°R - T ∆S°R
Enthalpie standard ∆H°R (383°K) = ∆H°R (298°K) + ∆Cp∆T
Entropie standard ∆S°R (383°K) = ∆S°R (298°K) +∆CpLnT/298
∆G°R = - RT lnKP
Loi de modération de LE CHÂTELIER.
Lorsque l’on modifie un des facteurs d’un équilibre, le système évolue dans le sens qui tend à
s’opposer à cette modification.
a) Effet de la température. Lorsque la température augmente, l’équilibre se déplace dans le
sens endothermique, c’est-à-dire dans le sens où ∆HR est positif.
b) Variation de la pression totale. Lorsque la pression augmente, le système évolue dans le
sens qui la fait baisser, donc dans le sens qui diminue le nombre de moles de gaz.
c) Effet des variations de concentration (ou de pression partielle). Le système évolue dans
le sens qui consomme le réactant ajouté.
d) Addition d’un gaz inerte (dilution du milieu).

Exercice n° 01 :
Ecrire les expressions des constantes d’équilibre pour chacun des équilibres ci-dessous :
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
2 HCl (g) + 1/2 O2 (g) Cl2 (g) + H2O (g)
2H2O (g) 2 H2 (g) + O2 (g)
2H2O (aq) H3O+ (aq) + OH- (aq)
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
Cd3(PO4)2 (s) 3Cd+2 (aq) + 2(PO4)-3(aq)

40
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Exercice n° 02 :
On réalise la réaction suivante à 250 K sous une pression de 1 atmosphère:
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
A l’équilibre on trouve 0,4 mole de PCl5, 0,9 mole de PCl3 et 0,3 mole de Cl2.
1. Calculer la constante Kp et déduire la constante Kc.
2. Calculer l’enthalpie libre de cet équilibre ∆G°R.
On donne : R = 8,32 J mol-1K-1

Exercice n° 03:
A 452 K, l’équilibre de cette réaction est réalisé à la pression de 0.95 atm. Le coefficient de
dissociation (α) du butan-2-ol est alors de 56 %.
CH3-CH2-CHOH-CH3 (g) CH3-CH2-CO-CH3 (g) + H2 (g)
1. Compléter le tableau suivant en donnant l’expression littérale ainsi que le résultat
numérique :
Mélange
CH3-CH2-CHOH- CH3-CH2-CO- H2(g) gazeux (nT)
CH3 (g) CH3(g)
à t0 (initial) …… 0 0 ……
à t (équilibre) …… 1,68 …… ……
Préssion …… …… …… ……
partielles
à l’équilibre
2. Ecrire l’expression littérale de la constante Kp et calculer sa valeur puis déduire la constant
d’équilibre Kc.
3. Calculer l’enthalpie libre de cet équilibre.
On donne : R = 8,32 J mol-1K-1

Exercice n° 04 :
On considère l’équilibre suivant à la température T = 1400 K
CaSO4 (s) CaO (s) + SO3 (g)

Composés CaSO4 (s) CaO (s) SO3 (g)


∆Hf° (KJ.mol-1) -1432,7 -635,1 -395,8
S°(J.K-1.mol-1) 106,7 39,7 256,7

1. A la température T = 1400 K, Calculer.


a- La variation d’enthalpie standard ∆H°R.
b- La variation d’entropie standard ∆S°R.
2. La variation d’enthalpie libre standard ∆G°R, et en déduire la valeur de sa constante
d’équilibre Kp. (On donne R = 8,32 J mol-1K-1)
3. Dire, si l’équilibre est déplacé et dans le quel sens, si :
a- on augmente la quantité de SO3 (g).
b- on augmente la température.
c- on augmente la pression total.

41
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Corrigés des exercices du chapitre II

Exercice n° 01 :
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
p PCl3 p Cl2 [PCl3 ][Cl2 ]
Kp = = RT
p PCl5 [PCl5 ]
= Kc RT
2 HCl (g) + 1/2 O2 (g) Cl2 (g) + H2O (g)
p Cl2 p H2 O [Cl2 ][H O]
Kp = 0,5 = [HCl]2 [O2 ]0,5 (RT)-0,5
p2 HCl p O2 2

= Kc (RT)-0,5
2H2O (g) 2 H2 (g) + O2 (g)
p2 H2 p O2 [H2 ]2 [O2 ]
Kp = = RT
p2 H2 O [H2 O]2
= Kc RT
2H2O (aq) H3O+ (aq) + OH- (aq)
Ke = [H3O+]aq[OH-]aq
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
Kp = p(CO2) = [CO2]RT
= Kc RT
Cd3(PO4)2 (s) 3Cd+2 (aq) + 2(PO4)-3(aq)
Kc = [Cd+2]3aq [PO4-3]2aq

Exercice n° 02 :
:
avec: pi = xi PT ; xi = : ;
p PCl3 p Cl2 n PCl3 n Cl2
1. Kp = = PT
p PCl5 n PCl5 nT <

Kp = 0,42
=>
Kp = Kc RT ⟹ Kc = = 2,02×10-4
2. ∆GTR = ∆G°R + RTln(Kp)
à l’équilibre ∆GTR =0
∆G°R= -RTln(Kp)
∆G°R= 1795,13 J mol-1

Exercice n° 03:
Mélange
CH3-CH2-CHOH- CH3-CH2-CO- H2(g) gazeux (nT)
CH3 (g) CH3(g)
à t0 (initial) no= 3 mole 0 0 3 mole
à t (équilibre) no(1-α)= 1,32 1,68 noα = 1,68 4,68 mole
mole mole
Préssion pi =
:? @A∝
PT pi =
:? ∝
PT pi =
:? ∝
PT PT = ∑ C
:< :< :<
partielles =0,95
= 0,26 atm = 0,34 atm = 0,34 atm
à l’équilibre atm

42
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

p C4 H8 O p H2 n C4 H8 O n H2
1. Kp = p C4 H10 O
= n C4 H10 O nT
PT
Kp = 0,44
=>
Kp = Kc RT ⟹ Kc = = 1,15×10-4
∆GTR = ∆G°R + RTln(Kp)
à l’équilibre ∆GTR =0
∆G°R= -RTln(Kp)
∆G°R= 34097,8 J

Exercice n° 04 :
1.
a- La loi de Hess : ∆H°R = ∑ γ∆H° prouits − ∑ γ∆H° reactifs
∆H° R = 401,8 kJ.mol-1
b- La loi Hess: ∆S° R = ∑ γS prouits − ∑ γS reactifs
∆S° R = 189,7 J.K-1.mol-1
2. ∆G° R = ∆H° R -T∆S° R
∆G° R = 136,22 kJ/mole
∆GT R = ∆G° R +RTlnKp à l’equilibre ∆GT R égal zéro
∆G° R = -RTlnKp ⟹Kp= exp-(∆G° R/RT)
⟹Kp= 8,37 10-6
3.
a- sens 2 (Le système évolue dans le sens qui consomme le réactant ajouté).
b- sens 1 (Lorsque la température augmente, l’équilibre se déplace dans le sens
endothermique).
c- sens 1 (Lorsque la pression augmente, le système évolue dans le sens qui la fait
baisser, donc dans le sens qui diminue le nombre de moles de gaz).

43
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Chapitre III
Acides-Bases

Rappel de cours
Acide fort : pH = -log CA
1
Acide faible : pH = 2(pka-log Ca)
Base forte : pH = 14+log CB
1
Base faible : pH = (14+ pka+log Cb)
2
[ D]
Solution tampon : pH = pka + log [H ]
Ka× Kb = 10-14 =Ke ↔ pka+pkb= 14 (pkb=-logkb ; pka=-logka)
Titrage :
Avant équivalence Equivalence Après l’équivalence
na > nb na = nb na < nb
3 +
pH = -log [H O ] pH = 14+log [OH-]
E G A EH GH E G A E G
Acide fort/Base forte pH= -log( F FG ) pH = 7 = 14+log( H H G F F )
IJIFK I
[ D] @
pH = pka + log [L ] pH = N
(14+ pka+log Cs)
EH GH A EF GF
EH GH /GIJIFK @ E G
pH=N(14+pka+log( G H H ))
pH=14+log( GI
)
Acide faible/Base forte pH=pka+ log( )
EF GF AEH GH /GIJIFK IJIFK
à la demi équivalent : pH=pka
[L O ] @
pH = pka + log pH = N(pka-log Cs)
[ ] EF GF A EH GH
EF GF /GIJIFK @ E GF
pH = N( pka-log( G F
pH = -log ( )
Base faible/Acide fort pH=pka+ log( ) )) GI
EH GH AEF GF /GIJIFK IJIFK

à la demi équivalent : pH=pka

Exercice n° 01 :
Soient les solutions acido-basiques suivantes :
- L’hydroxydes de sodium ou soude (NaOH ;10-2 M) est une base forte.
- L’ammoniac (NH3 ; 10-3) est une base faible.
- L’acide nitrique (HNO3 ; 2×10-3 M) est un acide fort.
- L’acide éthanoïque (CH3COOH ; 10-4 M) est un acide faible.
1. Donnez les réactions de dissociation dans l’eau de chaque composé.
2. Calculez le pH de chaque solution.
Données: Ka (CH3COOH/ CH3COO-) = 1,584 10-5; Kb (NH+4/NH3) = 1,584 10-5

Exercice n° 02 :
1. On solubilise une quantité de l’acide éthanoïque (CH3COOH) dans une fiole de 200 mL,
afin d’obtenir une solution de pH de 5,2.
- Calculer la concentration de l’acide éthanoïque (Ca) et déduire la masse de l’acide
éthanoïque à-t-on dissout.
2. On ajoute 300 ml d’eau distillé à la solution précédente. Comment appelle t-on cette
opération ?
- Quel est le pH de la solution obtenue ?
Données : Ka (CH3COOH/ CH3COO-) = 1,584 10-5; Masse molaire CH3COOH : 60 g mol-1

44
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Exercice n° 03 :
L’acide méthanoïque (HCOOH) est un acide faible de pka = 3,8. On réalise le dosage de 10
mL d’une solution de cet acide par la soude (NaOH) 0,02 mol/L ; le volume obtenue à
l’équivalence égal à 8 mL.
1. Ecrire la réaction de neutralisation.
2. Calculer la concentration de l’acide méthanoïque.
3. Calculer le pH du mélange aux points suivants :
a- A la demi-équivalence.
b- Au point d’équivalence.
c- Après l’équivalence (Volume de soude égal à 10 mL).

Exercice n° 04 :
1. Soient deux solutions d’acides C2H5COOH (pKa=4,87) et HCl de même concentration
0,01 M
a- Donnez les réactions de dissociation dans l’eau de chaque acide.
b- Calculez le pH de chaque solution.
2. A 50 mL de la solution de C2H5COOH, on ajoute progressivement 25 mL, 50 mL puis 75
mL d’une solution de KOH 0,01 M.
a- Ecrire la réaction de neutralisation
b- Calculer le pH du mélange après chaque ajout.
3. A 50 mL de la solution de HCl, on ajoute progressivement 25 mL, 50 mL puis 100 mL
d’une solution de KOH 0,01M.
a- Ecrire la réaction de neutralisation
b- Calculer le pH du mélange après chaque ajout.

Exercice n° 05 :
On dispose de 50 mL d’une solution basique décimolaire de (C2H5)2NH (0,1M ; Kb =
7,94.10-4) et de 50 mL d’une solution de NaOH 0.1 M.
1. Ecrire les réactions de dissociation dans l’eau de chaque base.
2. Calculer les volumes d’acide fort HNO3 0,05 M à ajouter pour la neutralisation de chacune
des solutions.
3. Ecrire les différentes réactions de neutralisation.
4. Calculer le pH de chaque solution au point d’équivalence.

45
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Corrigés des exercices du chapitre III

Exercice n° 01 :
1. NaOH Na+ + OH-
NH3 + H2O NH4+, OH-
HNO3 + H2O NO3- + H3O+
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
4. Base forte : pH = 14+log CB
pH = 12
1
Base faible : pH = (14+ pka+log Cb) avec : (pkb=-logkb ; pka+pkb= 14)
2
pH = 10,1
Acide fort : pH = -log CA
pH = 2,69
1
Acide faible : pH = 2(pka-log Ca)
pH = 4,4

Exercice n° 02 :
1
1. CH3COOH acide faible : pH = 2(pka-log Ca)
⟹Ca= 10( pka- 2pH) = 2,5 10-6 mol L-1
m = M×Ca×V = 3,01×10-6g
2. Cette opération «dilution»
@ EF ×G
pH = N(pka-log( G<
)) = 5,39

Exercice n° 03 :
L’acide méthanoïque (HCOOH) est un acide faible de pka = 3,8. On réalise le dosage de 10
mL d’une solution de cet acide par la soude (NaOH) 0,02 mol/L ; le volume obtenue à
l’équivalence égal à 8 mL.

1. HCOOH + NaOH (HCOO-,Na+)+H2O


2. Au point d’équivalence : na=nb ↔ CaVa= CbVb
Cb VB
↔ Ca= = 0,016 mol L-1
Va
3.
A la demi-équivalence.
[HCOOD ]
Solution tampon : pH = pka + log [HCOOH]
Au point demi-équivalence [HCOOH]=[ HCOO-]
Donc : pH = pka = 3,8
Au point d’équivalence le pH d’un sel de caractère basique.
1
pH = 2(14+ pka+log Cs)
1 EF ×GF
pH = 2(14+pka+log( G<
)) = 7,87
Après l’équivalence (Volume de soude égal à 10 mL).
Le pH de milieu d’une base forte

46
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

pH = 14+log CB’
EH GH′ A EQ ×GQ
pH = 14+log( ) = 11,3
G<

Exercice n° 04 :
1.
a- C2H5COOH + H2O C2H5COO- + H3O+
HCl + H2O Cl- + H3O+
1
b- C2H5COOH acide faible : pH = 2(pka-log Ca)
pH = 3,43
HCl acide fort : pH = -log CA
pH = 2
2.
a- C2H5COOH + KOH (C2H5COO-,K+) + H2O
b-
Vb =25 mL
na= CaVa= 5 10-4 mole
nb= CbVb= 2,5 10-4 mole
na= 0,5 nb ⟹ Solution tampon au point de demi-équivalence
[C2H5COOH]=[ C2H5COO-]
c.t.d : pH = pka = 4,87
Vb =50 mL
na= nb= 5 10-4 mole (Au point d’équivalence)
Le pH d’une solution base faible
1
pH = (14+ pka+log Cs) =
2
1 EH ×GH
pH = 2(14+pka+log( )) = 8,28
G<
Vb = 75 mL
Le pH d’une solution base forte
pH = 14+log CB’
R′ A S ×RS
pH = 14+log( ) = 11,30
RT

3.
a- HCl + KOH (K+,Cl-) + H2O
b-
Vb =25 mL
na= CaVa= 5 10-4 mole
nb= CbVb= 2,5 10-4 mole
na= 0,5 nb ⟹ avent le point d’équivalence, le pH d’une solution acide fort
pH = -log CA’
S ×RS A R′
pH = - log( RT
) = 2,47
Vb =50 mL
na= nb= 5 10-4 mole (Au point d’équivalence)
47
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Le pH d’une solution neutre (pH = 7)


Vb = 75 mL
Le pH d’une solution base forte
pH = 14+log CB’
EH GH′ A EQ ×GQ
pH = 14+log( ) = 11,52
G<

Exercice n° 05 :
1. (C2H5)2NH + H2O (C2H5)2NH2++ OH-……………….. (1)
NaOH Na+ + OH-……………….. (2)
2. A la neutralisation :
na=nb ↔ CaVa= CbVb
Cb Vb
↔ Va= = 100 mL
Ca
3. (C2H5)2NH + HNO3 ((C2H5)2NH2+, NO3-) + H2O
NaOH + HNO3 (Na+, NO3-) + H2O
4. Réaction (1) le pH d’une solution acide faible
1
pH = 2(pka-log Cs) avec : (ka+Kb=10-14 ; pKa=-logKa)
@ EQ ×GQ
pH = N(pka-log( G<
))= 6,18
Réaction (2) acide fort base forte, le pH d’une solution neutre
pH = 7.

48
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Chapitre IV
Sels en Solutions

Rappel de cours
Soit la réaction en milieu aqueux: AaBb (s) → aAb+(aq) + bBa-(aq)
a.s b.s
a et b des coefficients stœchiométriques
(a+) et (b-) les charges des ions
s : solubilité (mol L-1)
Produit ionique Ki= [Ab+]a(aq) [Ba-]b(aq)
Produit de solubilité Ks = [Ab+]a(aq) [Ba-]b(aq)
Condition de :
Précipitation Ki > Ks
Pas de précipitation Ki˂ Ks
Saturation Ki= Ks

Exercice n° 01:
Déterminer la solubilité (s) en mol L-1 des composés suivants :
Ks (25 °C)
AgCl 1,77 × 10-10
Ag2SO4 1,20 × 10-5
PbBr2 6,60 × 10-6
Cu(OH)2 4,80 × 10-20
Fe(OH)3 2,79 × 10-39

Exercice n° 02 :
1. Ecrire la réaction de dissociation du sel sulfate de baryum BaSO4 peu soluble dans l’eau.
2. On mélange 500 mL de solution (A) contenant les ions de Ba2+ (10-3 M) avec 500 mL
d’une solution (B) contenant les ions de (SO4)2- (10-2 M).
a- Ecrire l’expression littérale de la condition de précipitation.
b- Observe-t-on la précipitation de ce sel ? Justifier votre réponse par le calcul.
Données : Ks (BaSO4, 25 °C) = 10-10

Exercice n° 03 :
A 25 °C, le produit de solubilité (Ks) du sel CuBr2 est égal à 6,27 × 10-9 .
1. Ecrire la réaction de dissociation du sel CuBr dans l’eau.
2. Calculer la solubilité (s) de ce sel.
3. Calculer la nouvelle solubilité (s’) de ce sel dans une solution de sulfate de cuivre
(CuSO4) de concentration 0.2 M.

49
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Corrigés des exercices du chapitre IV


Exercice n° 01:

AgCl (s) → Ag+(aq) + Cl-(aq)


s s

Ks = [Ag+][Cl-]
Ks = s s = s2
⟹ s = UVW = 1,33 × 10-5 mol L-1

Ag2SO4 (s) → 2 Ag+(aq) + SO42-(aq)


2s s

Ks = [Ag+]2[SO42-]
Ks = (2s)2 s = 4s3
⟹ s = YUVW /4 = 1,7 × 10-3 mol L-1

PbBr2 (s) → Pb2+(aq) + 2Br-(aq)


s 2s

Ks = [Pb+2] [Br-]2
Ks = s (2s)2 = 4s3
⟹ s = YUVW /4 = 1,14 × 10-2 mol L-1

Cu(OH)2 (s) → Cu2+(aq) + 2 OH -(aq)


s 2s

Ks = [Cu +2] [OH -]2


Ks = s (2s)2 = 4s3
⟹ s = UVW /4 = 1,06 × 10-13 mol L-1
Y

Fe(OH)3 (s) → Fe 3+(aq) + 3 OH -(aq)


s 3s

Ks = [Fe 3+] [OH -]3


Ks = s (3s)3 = 27s4
⟹ s = ^UK [ /27 = 1,008 × 10-10 mol L-1

50
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Exercice n° 02 :
1.
Ba(SO4) (s) → Ba 2+(aq) + (SO4)2-(aq)
2.
_ ` O a; ×G
[Ba2+]f= = 5 × 10-4 mol L-1
G<
[ bc^ D ]; ×G
[(SO4)2-]f= = 5 × 10-3 mol L-1
G<
Ki = [Ba2+]aq [(SO4)2-] aq
Ki = 3,124 × 10-15
Non, il n’y a pas de précipitation de Ba(SO4) car Ki ˂ Ks

Exercice n° 03 :
1.

CuBr2 (s) → Cu2+(aq) + 2 Br-(aq)

2. Ks = [Cu2+] [Br-]2
Ks = s (2s)2 = 4s3
⟹ s = YUVW /4 = 1,16 × 10-3 mol L-1
3.

CuBr2 (s) → Cu2+(aq + 2 Br-(aq)


s’+ C 2s’

Ks = [Cu2+] [Br-]2
Ks = s’+ C (2s’)2
On negligee s’ devant C, car C >> s’
Ks = C (2s’)2
eS
⟹ s’ = d = 8,85 × 10-5 mol L-1
f

51
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Chapitre V
Oxydo-Réduction/Piles

Rappel de cours
Réaction d’oxydoréduction
Réaction mettant en jeu l’échange des électrons entre deux couples Redox
Oxydation : perte d’électrons : red2 ox2 + n2e-
Réduction : gain d’électrons : ox1 + n1e- red1
Réaction total : n2ox1 + n1 red2 n2red1+ n1ox2
(n1×n2: le nombre d’électrons consommés et égal au nombre d’électrons formés)
Potentiel standard (E°)
E° > 0 ⟹ la substance a une affinité élevée pour les électrons
E° ˂ 0 ⟹ la substance a une affinité faible pour les électrons
Différence de potentiel (f.e.m ou ∆E)
f.e.m = E+ – E-
E° le plus grand : borne + (Cathode : Réduction)
E° le plus petit : borne – (Anode : Oxydation)
Equation de Nerst
0.h59 [ox]
E = E°+ n
log
[red]
E° : potentiel standard.
n : nombre d’électrons échangés.
Relation entre ∆G° et ∆E°
∆G°= -nF(∆E°)
∆G° : enthalpie libre standard ∆G ͦ .
F : constante de Faraday (F= 96500 C).

Exercice n° 01:
Donner le nombre d’oxydation du chrome dans Cr2O72-, du soufre dans HSO4- et dans S2O82-,
du manganèse dans MnO4-.

Exercice n° 02:
Compléter et équilibrer les réactions suivantes :
Milieu acide
H2O2 H2O + O2
2- 2+
Cr2O7 + Fe Cr3+ + Fe3++ H2O
Mn2+ + S2O82- MnO4- + HSO4-
Milieu basique
Zn + NO3- Zn(OH)42- + NH3
MnO4- + Br- MnO2 + BrO3-
H2O2 + ClO4- O2 + ClO2-

52
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Exercice N° 03:
On donne à 25 °C les potentiels standards des couples suivants :
E° (H2O2 / H2O) = 1.77 V E°(O2/ H2O2) = 0.68 V E° (Ag+ / Ag) = 0.80 V
1. Montrer si H2O2 peut oxyder ou pas l’argent métallique Ag dans les conditions
standards? Justifier votre réponse. Ecrire la réaction si celle-ci est possible.
2. Montrer si H2O2 peut réduire ou pas les ions Ag+ dans les conditions standards ? Justifier
votre réponse. Ecrire la réaction si celle-ci est possible.
3. Ecrire le bilan des deux réactions et donner le nom de ce type de réaction

Exercice n° 04:
On dispose des produits suivants : fil d’argent, lame de fer, solution aqueuse de nitrate
d’argent et de nitrate de fer II
1. Si l’on plonge la lame de fer dans la solution de nitrate d’argent, que se passe-t-il ?
Expliquer. Justifier.
2. Comment peut-on réaliser une pile redox avec les produits indiqués ci-dessus ?
a- Calculer la fem de cette pile.
b- Cette pile débitant un courant dans le circuit extérieur à la pile, précisé :
- les bilans des équations aux électrodes.
- le sens des électrons et le sens de circulation du courant.
- Expliquer ce que deviennent les concentrations [Ag+] et [Fe2+]
Données : E° (Ag+/Ag) = +0.80 V ; E° (Fe2+/Fe) = +0,44 V

Exercice n° 05:
Une pile est constituée d’une électrode de Pb trempant dans une solution de Pb2+ 10-2 M et
une électrode de Zn trempant dans une solution de Zn2+ de même concentration.
On donne les potentiels standards d’électrode (25 °C) :
E° (Pb2+/Pb) = - 0.12 V ; E° (Zn2+/Zn) = - 0.76V
1. Représenter la pile en indiquant la polarité, le sens des électrons et le sens du courant.
Donner la représentation schématique de la pile.
2. Quelles sont les réactions qui ont lieu aux électrodes.
3. Ecrire la réaction globale correspondant au fonctionnement de la pile.
4. Calculer la f.e.m. de cette pile.
5. Déterminer l’enthalpie libre standard ∆G ͦ (F= 96500 C).

53
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Corrigés des exercices du chapitre V

Exercice n° 01:
Cr2O72- : 2x+7(2-)= -2 ⟹x= +7; no (Cr)= VII.
SO42- : x+4(2-)= -2 ⟹x= +7; no (S)= VI.
S2O82- : 2x+8(2-)= -2 ⟹x= +7; no (S)= VII.
MnO4- : x+4(2-)= -1 ⟹x= +7; no (Mn)= VII.

Exercice n° 02:
Milieu acide
1
H2O2 H2O + 2 O2
Cr2O72- + 6Fe2++ 14H3O+ 2Cr3+ + 6Fe3++ 21H2O
2Mn2+ + 5S2O82- + 14 H2O 2MnO4- + 10HSO4- + 6H3O+
Milieu basique
4Zn + NO3- + 6H2O + 7OH- 4Zn(OH)42- + NH3
2MnO4- + Br- + H2O 2MnO2 + BrO3- + 2OH-
2H2O2 + ClO4- 2O2 + ClO2- + 2H2O

Exercice N° 03:
1. Oui, H2O2 peut oxyder l’argent métallique Ag.
Car : E° (oxy 1)> E° (red 2) H2O2 + 2H+ + 2Ag 2Ag+ + 2H2O
2. Oui, H2O2 peut réduire les ions Ag+.
Car : E° (oxy 2)> E° (red 1) H2O2 + Ag+ 2Ag(s) + O2 + 2H3O+
3. 2H2O2 2H2O + O2 réaction de dismutation

Exercice n° 04:
1. D’après les valeurs des potentiels : E°(Ag+/Ag) > E°( Fe2+/Fe) ⟹ OX FORT : Ag+
RED FORT : Fe
+
Fe réagit donc avec la solution d’ions Ag
Equation de réaction : Fe Fe2+ + 2 e–
(Ag+ + e- Ag) × 2
+
Bilan total: Fe + 2 Ag Fe2+ + 2 Ag
2. On réalise une pile par l’association de 2 demi-piles :
Une demi-pile est obtenue en trempant le métal dans sa solution et on relie les 2 demi-
piles par un pont électrochimique
2.1. L’expression f.e.m de la pile :
0.06 [AgO ]
∆E= E+ – E- = log
2 [Fe2O ]

2.2. Schéma de la pile :

Electrode en Fe :
Fe Fe2+ + 2 e–

54
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Electrode en Ag :
Ag+ + e– Ag

On constate que : [Fe2+] augmente puisque les ions Fe2+ sont fabriqués
[Ag+] diminue puisque les ions Ag+ sont consommés

Exercice n° 05:
1. faire la représentation de la pile

Ensuite donner le schéma : Zn/ Zn2+// Pb 2+/Pb


2. A l’anode : oxydation Zn→Zn2+ + 2 e-
A la cathode : réduction Pb2+ + 2 e- → Pb
3. Réaction globale : Zn+ Pb2+ → Zn2+ + Pb
0.06 [Pb2O ]
∆E = ∆E°+ log ∆E° = (E°+) -(E°-)
2 [Zn2O ]
Comme [Pb2+]= [Zn2+] on aura ∆E =∆E° = (E°+) -(E°-)
∆E = 0.64 V
5. ∆G°= -nF(∆E°) ∆G°= -2×96500×0,64 = -123520 J = -123,52 KJ

55
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

USTHB, Faculté de Chimie Juin 2018


ère
1 année Licence Géologie
Examen final S2 (1h 30 min)
Exercice n°1 : (4,00 points)
On réalise à 298 K et sous 1 atm la réaction suivante :
CO2 (g) + H2 (g) → H-CO-OH (l)
1. Sachant que la réaction dégagé 32,2 kJ mol-1, calculer la chaleur échangée si la réaction
est réalisée à volume constante. (R= 8,32 JK-1 mol-1)
Expression littérale Application numérique

2. Calculer la variation de l’entropie standard et la variation d’enthalpie libre standard de la


réaction.
Expression littérale Application numérique

3. Ecrire la réaction de formation de l’acide méthanoïque liquide (H-COOH)(l).

4. Calculer l’enthalpie molaire standard de formation de l’acide méthaquoique liquide ∆H°f


(HCOOH)(l).
Expression littérale Application numérique

Données à 298 K
Composés CO2 (g) H2 (g) H-COOH (l)
-1
∆H°f (kJ mol ) -393,5 - à calculer
-1 -1
S° (J mol K ) 213,6 130,7 128,9

Exercice n°2 : (5,75 points)


A 298 K, l’équilibre de cette réaction de production de méthanol est réalisé a la pression totale
de 0,95 atm.
CO (g) + 2H2 (g) ↔ CH3OH (g) ∆H° = -90,2 kJ mol-1
1. Completer le tableau suivant.
CO (g) H2 (g) CH3OH (g) n (total)
Nombre de moles à t=0 no= n’o= 0
Expression littérale
Application numérique
Nombre de moles à t= teq 1,2 0,32 2,5
Expression littérale
Application numérique
Pression partielles à t=teq
Expression littérale
Application numérique
2. Calculer à 298 K la constante d’équilibre Kp.

56
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Expression littérale Application numérique

3. Comment doit-on agir sur la température pour favoriser la formation de méthanol ?


Justifier.

4. Calculer la température T2 à laquelle l l’équilibre possède une constante Kp (T2) égale à


1,78 10-4.
On admet que ∆H°R est constante dans le domaine de température considéré. (R= 8, 314 J
mol-1 K-1).
Expression littérale Application numérique

Exercice n°3: (5,00 points)

A 10 mL d’une solution (A) d’acide méthanoïque HCOOH (pka = 3,8) de concentration 10-2
M un volume VB d’une solution (B) de KOH de concentration 10-2M.
1. Ecrire la réaction de dissociation de l’acide dans l’eau.

2. Calculer le pH de la solution (A) d’acide méthanoïque.

Expression littérale Application numérique

pH =
3. Calculer le volume VB = nécessaire pour la neutralisation tatale de la solution (A). Déduire
la masse mB de KOH qui a servi à cette neutralisation. (M(KOH)= 56 g/mol).

Expression littérale Application numérique

VB=

mB =
4. Ecrire la réaction de neutralisation entre les solutions (A) et (B).

5. Donner la nature du mélange puis déduire son pH au point d’équivalence.


Calculer la concentration de l’espèce chimique rentrant dans le calcul du pH.

Expression littérale Application numérique

57
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Exercice n° 4 : (2,00 points)


1. Ecrire la réaction de dissolution du sel de phosphate de calcium Ca(PO4)2 peu soluble dans
l’eau.

2. On mélange une solution (S1) contenant les ions de Ca+2 avec une solution (S2) contenant
les ions de (PO4)-3 aux mêmes concentrations de 2 10-4 mol/L. On néglige la variation des
concentrations des ions après mélange des deux solutions. (Ks (Ca(PO4)2)= 3,7 10-24 dans
l’eau à 25°C).
a- Ecrire l’expression littérale de la condition de précipitation du sel Ca(PO4)2.

b- Observe-t-on la précipitation de ce sel ? Justifier votre réponse par le calcul.

Exercice n° 5 : (3,25 points)


Soit la réaction d’oxydo-réduction donnée ci-dessous à équilibre en milieu acide.
PbO2 + NO2 ↔ Pb2+ + NO3- (milieu acide)
1. Déterminer le nombre d’oxydation (n.o) dans chaque espèce puis préciser les couples
redox
Nombre d’oxydation (n.o) Couple redox

2. Equilibrer les deux demi-réactions ainsi que la réaction globale en milieu acide.
Demi-réactions 1
Demi-réactions 2
Réactions globale

58
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Corrigés de l’examen final S2

Exercice n°1 : (4,00 points)


On réalise à 298 K et sous 1 atm la réaction suivante :
CO2 (g) + H2 (g) → H-CO-OH (l)
1. Sachant que la réaction dégagé 32,2 kJ mol-1, calculer la chaleur échangée si la réaction
est réalisée à volume constante. (R= 8,32 JK-1 mol-1)
Expression littérale Application numérique

∆U°R = ∆H°R –∆nRT avec ∆n= -2 moles ∆U°R = 36,15 kJ mol-1


2. Calculer la variation de l’entropie standard et la variation d’enthalpie libre standard de la
réaction.
Expression littérale Application numérique

∆S°R = S° R (H-COOH) –S° R (H2) -S° R (CO2) ∆S°R = -215,4 J mol-1 K-1

∆G° R = ∆H° R -T∆S° R ∆G° R = 95,38 kJ mol-1


3. Ecrire la réaction de formation de l’acide méthanoïque liquide (H-COOH)(l).
C(s) + H2(g) + O2 (g) → H-COOH (l)
4. Calculer l’enthalpie molaire standard de formation de l’acide méthaquoique liquide ∆H°f
(HCOOH)(l).
Expression littérale Application numérique

∆H°f (H-COOH)(l)= ∆H°R+ ∆H°f (CO2)(g) ∆H°f (H-COOH)(l)= -362,3 kJ mol-1


Données à 298 K
Composés CO2 (g) H2 (g) H-COOH (l)
-1
∆H°f (kJ mol ) -393,5 - à calculer
-1 -1
S° (J mol K ) 213,6 130,7 128,9

Exercice n°2 : (5,75 points)


A 298 K, l’équilibre de cette réaction de production de méthanol est réalisé a la pression totale
de 0,95 atm.
CO (g) + 2H2 (g) ↔ CH3OH (g) ∆H° = -90,2 kJ mol-1
1. Completer le tableau suivant.
CO (g) H2 (g) CH3OH (g) n (total)
Nombre de moles à t=0 no= 1,52 n’o=1,62 0
Expression littérale
Application numérique
Nombre de moles à t= teq 2,5
Expression littérale (no-x) (n’o-2x) (x) (no +n’o-2x)
Application numérique 1,2 0,32
Pression partielles à t=teq PCO= PH2= PCH3OH=
Expression littérale 0,456 atm 0,372 atm 0,121 atm
Application numérique

59
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

2. Calculer à 298 K la constante d’équilibre Kp.


Expression littérale Application numérique

Kp= PCH3OH /( PCO× P2H2 ) Kp = 1,91


3. Comment doit-on agir sur la température pour favoriser la formation de méthanol ?
Justifier.
Diminuer la température pour d’déplacé l’équilibre dans le sens 1 car c’est le sens
exothermique
4. Calculer la température T2 à laquelle l l’équilibre possède une constante Kp (T2) égale à
1,78 10-4.
On admet que ∆H°R est constante dans le domaine de température considéré. (R= 8, 314 J
mol-1 K-1).
Expression littérale Application numérique
T1 =298 K
T2=1/[(1/T1)-(R/ ∆H°R)(lnKp2-LNkp1)] T2= 400 K

Exercice n°3: (5,00 points)

A 10 mL d’une solution (A) d’acide méthanoïque HCOOH (pka = 3,8) de concentration 10-2
M un volume VB d’une solution (B) de KOH de concentration 10-2M.
1. Ecrire la réaction de dissociation de l’acide dans l’eau.
HCOOH + H2O ↔ HCOO- + H3O+
2. Calculer le pH de la solution (A) d’acide méthanoïque.

Expression littérale Application numérique

pH= ½(pKa-logCA) pH = 2,9


3. Calculer le volume VB = nécessaire pour la neutralisation tatale de la solution (A).
Déduire la masse mB de KOH qui a servi à cette neutralisation. (M(KOH)= 56 g/mol).

Expression littérale Application numérique


Neutralisation totale :
CAVA = CBVB ⟹ VB= CAVA/CB VB= 10 mL
mB = CB×VB ×MB mB= 5,6 10-3 g
4. Ecrire la réaction de neutralisation entre les solutions (A) et (B).

HCOOH + KOH → (HCOO-,K+) + H2O


5. Donner la nature du mélange puis déduire son pH au point d’équivalence.
Calculer la concentration de l’espèce chimique rentrant dans le calcul du pH.

Expression littérale Application numérique


Nature du mélange : (HCOO-,K+) Sel de caractère base
faible. Csel= 5 10-3 mol/L
pH= 7+ ½(pKa+logCsel) pH= 7,75
avec : Csel= nB/(VA+VB) ou nA/(VA+VB)

60
Deuxième Semestre Module de Chimie Licence Géologie (1ère Année)

Exercice n° 4 : (2,00 points)


1. Ecrire la réaction de dissolution du sel de phosphate de calcium Ca(PO4)2 peu soluble
dans l’eau.

Ca(PO4)2(s) ↔ 3 Ca+2(aq) + 2(PO4)-3(aq)


2. On mélange une solution (S1) contenant les ions de Ca+2 avec une solution (S2)
contenant les ions de (PO4)-3 aux mêmes concentrations de 2 10-4 mol/L. On néglige la
variation des concentrations des ions après mélange des deux solutions. (Ks (Ca(PO4)2)=
3,7 10-24 dans l’eau à 25°C).
c- Ecrire l’expression littérale de la condition de précipitation du sel Ca(PO4)2.
Pi = [Ca+2]3×[ (PO4)-3]2>Ks
d- Observe-t-on la précipitation de ce sel ? Justifier votre réponse par le calcul.
Pi = (2 10-4)3× (2 10-4)2= 3 10-19> Ks donc il y’a précipitation
Exercice n° 5 : (3,25 points)
Soit la réaction d’oxydo-réduction donnée ci-dessous à équilibre en milieu acide.
PbO2 + NO2 ↔ Pb2+ + NO3- (milieu acide)
1. Déterminer le nombre d’oxydation (n.o) dans chaque espèce puis préciser les couples
redox
Nombre d’oxydation (n.o) Couple redox

PbO2: n.o = +IV Couple redox 1 : PbO2/ Pb2+


2+
Pb : n.o = +II Couple redox 1 : NO3-/ NO2
NO2: n.o = +IV
NO3- : n.o = +V
2. Equilibrer les deux demi-réactions ainsi que la réaction globale en milieu acide.
Demi-réactions 1 PbO2 + 4H+ + 2 e- ↔ Pb2+ + 2H2O
Demi-réactions 2 (NO2 + H2O ↔ NO3- + 2H+ + 1 e-) × 2
Réactions globale PbO2 +2NO2 ↔ Pb2+ + 2NO3-

61
Références bibliographiques

Bardez E. (2009), Sciences SUP, Chimie générale, Exercices et Problèmes, Edition Dunod.
ISBN 978-2-10-054213-0, Paris, France.

Arnaud P. (2008), Exercices résolus de Chimie Physique, 3eme édition, Edition Dunod. ISBN
978-2-10-053953-6, Paris, France.

Bouguelia A. (2005).Thermodynamique, Tronc commun, Résumés de cours avec exercices et


problèmes résolus. Edition Elbayan (SD), ISBN 996173502, Alger, Algérie.

Ouahès R., Dévallez B. (2003). Chimie générale, 8ème édition. Office des Publications
Universitaires. ISBN 978-9961-0-0648-1. Alger, Algérie.

Taibi A., Moussaoui K. (1996). Chimie minérale, Fascicule 2. Office des Publications
Universitaires :09 – 1996. Edition 103-1333, ISBN 9961-0-0180-X. Alger, Algérie.

Séries de travaux dirigés Géologie de l’USTHB, année 2018/2019, Alger, Algérie.

Examen de Chimie 1er semestre USTHB année 2018/2019, Alger, Algérie.

Examen de Chimie 2ème semestre USTHB année 2017/2018, Alger, Algérie.

62

Vous aimerez peut-être aussi