CHAPITRE I : LES SOLUTIONS

• I – GENERALITES :
gazeuse solution gazeuse
 SOLUTION phase liquide solution liquide
solide solution solide

 solutions liquides: corps introduit = soluté

liquide capable de faire dissoudre le soluté = solvant
Exemple de solvants : eau, alcool, acétone, xylène, benzène,…

 solvant = l’eau  la solution est dite aqueuse.

 Lorsqu’on augmente indéfiniment la quantité de soluté, il arrive que la dissolution ne soit plus possible. On
dit que la solution est saturée.

 Propriétés :- Dimensions des particules dissoutes

- Propriétés conductrices
- Concentration du soluté

 La solubilité d’un soluté dépend de la nature du solvant, de la température et de la présence de substances

étrangères.

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 TITRES D’UNE SOLUTION

 CONCENTRATION MASSIQUE OU TITRE PONDERAL :

(g.l-1) cm = m/V

 CONCENTRATION MOLAIRE OU MOLARITE :

(mol.l-1) c ou [ ] = n/V = cm/M

Remarque :La molarité d’une solution complexe est donnée par : c = imiMi/ V

 EQUIVALENT-GRAMME :
E = M/n
n: nombre d’ions H + pour un acide ; nombre d’ions OH- pour une base ; nombre d’électron pour un oxydant
ou un réducteur

 NORMALITE :
(N) N = cm/E = c.n
L’unité de la normalité est N

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 SOLUTION D’ELECTROLYTE

 On appelle solution d’électrolyte, toute solution conductrice de l’électricité

 Généralement, une solution d’électrolyte est obtenue quand le soluté est un

acide, une base, un sel ou un complexe.

 PROPRIETES :
 pression osmotique: ω = k.T.cm/M = k.T.c (relation de VAN’T HOFF)
k : constante commune à tous les composés cm : titre pondéral (g.l-1)
c : concentration molaire (mol.l-1)
T : température M: masse molaire

ω = i.c.R.T/V (Pour les solutions d’électrolytes)

i : coefficient d’ionisation de l’électrolyte R : constante des gaz parfaits

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 SOLUTION D’ELECTROLYTE (suite)

 dissociation ionique :
La dissociation ionique est différente selon la nature de l’électrolyte.
 électrolyte fort : la dissociation est totale.
exemples d’électrolytes forts :
• acides forts : HCl, H2SO4, HBr, …
• bases fortes: NaOH, KOH, …
• sel fort: KCl, NaCl, …
En biologie, les électrolytes forts sont généralement des sels.
 électrolyte faible : La réaction est donc partielle ou réversible
Exemples d’électrolytes faibles :
• acide faible : CH3COOH (acide acétique), acides organiques,…
• base faible : NH4OH, CO32-, …

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 COEFFICIENT DE DISSOCIATION IONIQUE

 On appelle coefficient de dissociation ionique α de

l’électrolyte AC, le rapport entre la molarité de AC dissocié et
la molarité de AC initiale

α = [AC]d / [AC]i

• électrolyte fort: α = 1
• électrolyte faible: α<1

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 COEFFICIENT DE DISSOCIATION IONIQUE (suite)

 L’expression de la constante de dissociation

aboutit alors à la loi de dilution d’OSTWALD

K = [A-].[C+]/[AC]nd = cα2 / 1 – α

• cette relation permet de calculer le coefficient de

dissociation ionique α d’un électrolyte faible
connaissant la constante de dissociation ionique
K et réciproquement
• cette relation est valable dans le cas d’un
électrolyte faible et pour des solutions fortement
diluées.
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 CONCENTRATION ISOTONIQUE ET COEFFICIENT D’IONISATION

 la loi de RAOULT : c = θ M /k
θ: L’abaissement cryoscopique k : constante
caractéristique du solvant M : masse molaire du
composé
c: concentration isotonique

 sérum normal: θ = 0,56°C et la constante

caractéristique de l’eau est k = 1,85
c 0,3M (g.l-1) M : masse molaire du composé

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 CONCENTRATION ISOTONIQUE ET COEFFICIENT
D’IONISATION (suite)

 cas d’un électrolyte: c = 0,3.M/i (g.l-1)

M : masse molaire du composé i : coefficient d’ionisation
de l’électrolyte

 On appelle coefficient d’ionisation i de l’électrolyte AC, le nombre

total de particules (molécules et ions) en solution
i = α ( - 1) + 1
: nombre d’ions issus de la dissociation ionique de l’électrolyte
α : coefficient de dissociation ionique de l’électrolyte

Remarque : en biologie, les électrolytes sont généralement des sels

avec une dissociation ionique totale donc
α=1

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 FORCE IONIQUE D’UNE SOLUTION D’ELECTROLYTE :

 Une solution est constituée d’ions c’est-à-dire de particules

chargées avec des interactions mutuelles qui sont mesurées
par la force ionique I de la solution.

(mol.l-1 ) I = ½.i zi2.ci

• zi : charge de l’ion i
• ci : concentration molaire de l’ion i

• Remarque : Plus la force ionique I de la solution est élevée,

plus l’interaction est forte

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 FORCE IONIQUE D’UNE SOLUTION D’ELECTROLYTE :

 Exercice:
• Calculer la concentration isotonique :
a)- d’une solution de Na Cl
b)- d’une solution de Na2SO4.
On donne : Na :23 Cl :35,5 S :32
O :16
• Calculer la force ionique de la solution d’électrolyte Na2SO4 à
10-2M.
• Calculer la force ionique d’un soluté isotonique NaCl à
9g/1000g d’eau. (ceci correspond à un sérum physiologique
qui permet de mimer le sang).On donne Na : 23 Cl :35,5

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 Chapitre II : ETUDE APPROFONDIE DES REACTIONS ACIDE-BASE

• INTRODUCTION : régulation du système pH du sang

Domaines d’intervention: extraction des métaux d’un minerai
culture de bactéries

I – RAPPEL DES NOTIONS SUR LES ACIDES ET LES BASES :

1)- définition:
 Acide céder un proton Acide Base + H+
Base capter un proton

 solvant = eau  une solution aqueuse  réaction d’hydrolyse

• un acide céder un ion hydronium H3O+ : Acide + H2O Base + H3O+
• Une base libérer un ion OH- : Base + H2O Acide + OH-

 Couple acide-base :
couple acide-base noté par A/B, l’ensemble des deux espèces qui sont associés dans le même équilibre :
Acide Base + H+ Acide + H2O Base + H3O+
Base + H2O Acide + OH-

 Acide = acide conjugué de la Base Base = base conjugué de l’Acide

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 RAPPEL DES NOTIONS SUR LES ACIDES ET LES BASES : (suite)

 Réaction acide-base :une réaction acide-base ou acido-basique met en jeu alors simultanément deux couples
qui échangent un proton.

• A1 + B2 B1 + A2 1er couple : (A1, B1) 2ème couple : (A2, B2)

• Réaction acide-base dans le solvant eau est une réaction d’hydrolyse.

• Exemple : Hydrolyse de l’acide CH3COOH dans l’eau (acide CH3COOH dans l’eau).
• Réaction acide-base dans un solvant autre que l’eau est une réaction de neutralisation.
• Exemple : Neutralisation de l’acide CH3COOH dans l’ammoniac NH3 (acide CH3COOH dans l’ammoniac
NH3).

 pH d’une solution :
 pH = -log[H3O+]
 Produit ionique de l’eau : [H3O+]. [OH-] = 10-14
 Mesure du pH : un papier pH; un pH-mètre; des indicateurs colorés

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II – LES EQUILIBRES ACIDO-BASIQUE EN SOLUTION AQUEUSE :

1- Solution d’acide :
• a)- acide fort :
réaction est totale.
• réaction : AH + H2O → A- + H3O+
• e.c.s : A-, H3O+, OH-, H2O
• e.n : [H3O+] = [A-] + [OH-] ; solution acide : [OH-] << [H3O+]
• donc [H3O+] = [A-]
• c.m : c = [A-] où c étant la molarité initiale de l’acide AH
• donc [H3O+] = c
• On aura alors : pH = -log[H3O+] = -logc
• b)- acide faible :
• réaction est partielle ou réversible.
• reaction: AH + H2O ↔ A- + H3O+
• e.c.s : A-, H3O+, OH-, H2O, AHnd
• e.n : [H3O+] = [A-] + [OH-] ; solution acide : [OH-] << [H3O+]
• donc [H3O+] = [A-]
• c.m : c = [A-] + [AH]nd où c étant la molarité initiale de l’acide AH
• donc [AH]nd = c – [A-] = c - [H3O+]
• l.a.m: KA = [A-].[H3O+] / [AH]nd. Avec pKA = -logKA.

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 acide faible (suite)

 KA = [H3O+]2 / c-[H3O+]
• Deux cas se présentent :
 1er cas :
• Si KA / c ≤ 0,01 alors [H3O+] << c
• donc KA = [H3O+]2 /c  [H3O+] = (KA.c)1/2
• d’où pH = -log[H3O+] = ½(pKA – logc)
 2ème cas :
• Si KA/c > 0,01 alors [H3O+] n’est pas négligeable devant c
• donc KA = [H3O+]2 / c-[H3O+]
• on obtient alors une équation du 2ème degré en [H3O+] : [H3O+]2 + KA[H3O+]-KA.c = 0

 Pour un mélange de deux acides faibles A1H et A2H de concentrations molaires c1 et c2 et dont les
constantes d’acidité sont respectivement KA1 et KA2 ; le pH du mélange correspond à la valeur de [H3O+] tel
que [H3O+] = (KA1.c1 + KA2.c2)1/2

• c)- Un polyacide :
• Un polyacide est un acide faible qui peut céder un ou plusieurs protons (ions H3O+)
• Pour les polyacides, la 1ère acidité est plus forte que la deuxième.
• Pour calculer le pH de la solution, on considère la première acidité

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 Solution basique

2-Solution basique :
• –base forte :
• réaction est totale.
• réaction : B + H2O → BH+ + OH-
• e.c.s : BH+, H3O+, OH-, H2O
• e.n : [BH+] + [H3O+] = [OH-], solution basique : [H3O+] <<[OH-]
• d’où [BH+] = [OH-]
• c.m: c = [BH+]; où c c’est molarité initiale de la base B
• d’où c = [OH-]
• donc c = Ke/[H3O +] avec Ke = 10-14 :c’est le produit ionique de l’eau à température ambiante
• on aura alors : [H3O+] = Ke/c = 10-14/c  pH = 14 + logc
• –base faible :
• la réaction est partielle ou réversible.
• réaction : B + H2O ↔ BH+ + OH-
• e.c.s : BH+, OH-, H3O+, H2O, Bnd
• e.n : [BH+] + [H3O+] = [OH-] ; solution basique : [H3O+] <<[OH-]
• Donc [BH+] = [OH-]
• c.m: c = [BH+] + [B]nd d’où [B]nd = c – [BH+] = c – [OH-]
• L.a.m: K A ou KB

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 Solution basique (suite)

• constante de basicité KB :
• On aura alors d’après l.a.m : KB = [BH+][OH-]/[B]nd
• KB = [OH-]2 / c-[OH-]
• Deux cas peuvent se présenter :
• 1er cas : si c > 10-4M alors [OH-]<<c
• Donc KB = [OH-]2 / c  [OH-] = (KB.c)1/2 et comme [H3O+][OH-] = 10-14 on aura alors :
[H30+] = 10-14 / (KB.c)1/2
• D’où : pH = 14 – 1/2(pKB - logc)
• 2ème cas :si c<10-4M alors [OH-] est non négligeable donc KB = [OH-]2 / c - [OH]
• On obtient alors une équation du 2ème degré en [OH-] :
• [OH-]2 + KB[OH-] – KBc = 0
• On résout cette équation du 2ème degré en [OH-]

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 Solution basique (suite)

• constante d’acidité KA :
• On aura alors d’après l.a.m : KA = [B]nd[H3O+] / [BH+] avec pKA = -logKA
• KA = (c – [OH-])[H3O+] / [OH-]
• Deux cas peuvent se présenter :
• 1er cas : si KA /c  0,01  [OH-] c
• Donc KA = c.[H3O+] / [OH-] = c.[H3O+]2/ Ke = c.[H3O+]2/ 10-14.
• Donc : 10-14. KA = c.[H3O+]2  [H3O+]2 = 10-14. KA /c
• [H3O+] = (10-14. KA /c )1/2
• log [H3O+] = 1/2log10-14 + 1/2log KA /c
• = -7 + 1/2log KA - 1/2logc
• -log [H3O+] = 7 - 1/2log KA + 1/2logc
• D’où: pH = 7 + 1/2p KA + 1/2logc = 7 + 1/2 (p KA + logc)
• 2ème cas: si KA /c0,01  [OH-] c
• On obtient une équation du 2ème degré en [H3O+] :
• c[H3O+]2 - Ke[H3O+] - KAKe = 0

• relation entre KA et KB:

• KA.KB = [H3O+][OH-] = 10-14 à température ambiante
• On aura alors : pKA + pKB = 14

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 Solution basique (suite)

• c)- une polybase :

• Une polybase est une base faible qui peut fixer plusieurs protons (ou de libérer des ions OH-)
• Pour les polybasiques, la 1ère basicité est plus forte que la deuxième.
• Pour calculer le pH de la solution, on considère la première basicité.

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 COUPLE ACIDE-BASE

• 3- Mélange de deux couples acide-base:

Considérons 2 couples acide-base en solution aqueuse :
• couple 1 : A1/B1 ; constante d’acidité K1
• couple 2 : A2/B2 ; constante d’acidité K2

Ceci revient à considérer un sel constitué par un mélange de l’acide du couple

1 et de la base du couple 2 en quantités égales.

Si K1  K2 alors :
 couple 1 est + acide : A1 B1 + H+
 couple 2 est + basique : B2 + H+ A2
• Réaction globale : A1 + B2 B1 + A2

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 SOLUTION TAMPON

• 4 – les solutions tampons :

• a) – Introduction :
On appelle solution tampon, une solution dont le pH est fixé à une certaine
valeur. Les solutions tampons jouent un rôle important en biologie et en
biochimie.

• On utilise des mélanges tampons lorsqu’on désire que le pH varie peu au

cours d’une réaction.
• La stabilité du pH des solutions tampons vis-à-vis de la dilution les fait
employer également comme étalons pour le réglage des pH-mètres.

• Dans tous les cas, le blocage du pH d’un milieu tamponné est assuré par un
système appelé système tampon pH qui joue le rôle de régulateur acido-
basique.

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 SOLUTION TAMPON (suite)

• b) – système tampon pH :
Le système tampon pH est un système régulateur du pH basé sur un échange
de proton H+ entre un couple acide A / base conjugué B.
A ===== B + H+
A : acide B : base conjugué de l’acide A
Ce couple sera noté par A/B.

• c) – calcul du pH tampon :
Le calcul du pH tampon se ramène à celui d’un couple acide/base (A/B)
A ===== B + H+
Ce couple sera caractérisé par la constante KAB du couple A/B :
KAB = [B][H+] / [A]nd avec pKAB = -logKAB
D’où: pH = pKAB + log[B] / [A]nd
• Remarques:
• Si [A] = [B] ==== pHtampon = pKAB
• Si A est un acide faible AH, alors sa base conjuguée B sera A-, pKAB = pKA

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 SOLUTION TAMPON (suite)

• Application :
• Neutralisation de l’acide acétique CH3COOH , N/10, de volume 10cc, de
Ka = 10-4,73 par une base forte NaOH, N/10.
• Le pH de la solution obtenue en fonction du volume de soude versée est
donné
acideparSoude
le tableau
Fractionsuivant
de :
Fraction [sel]/[acide] log[sel]/[acide] pH
versée neutralisation d’acide
(sel formé) restant
1cc 1/10 9/10 1/9 -0,954 3,78

10cc 3cc 3/10 7/10 3/7 -0,368 4,36

5cc 5/10 5/10 1 0 4,73

7cc 7/10 3/10 7/3 0,368 5,10

9cc 9/10 1/10 9 0,954 5,68

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