CARBURANTS ET BIOCARBURANTS

Chapitre 1.
Généralités sur la chimie des hydrocarbures et autres familles chimiques
1. Introduction
Dans les hydrocarbures, les atomes de carbone et d’hydrogène établissent entre eux des liaisons chimiques par
mise en commun d’électrons. La liaison chimique la plus simple correspond à l’association de deux électrons. Le
carbone est tétravalent et l’hydrogène monovalent. Entre deux atomes de carbone, il peut exister une, deux
ou trois liaisons ; plus précisément, il s’agira de liaison simples, doubles ou triples, désignées par les symboles :

Et faisant intervenir respectivement deux, quatre ou six électron. Les hydrocarbures sont répartis en un certain
nombre de classes suivant les types d’enchaînements carbonés qui les constituent.Chaque classe présente des
propriétés physiques et chimiques particulières.

2. Classification générale
On distingue trois grandes familles de composés, présentées dans le tableau 1.1 ci-dessous

2.1 Les hydrocarbures saturés qui ne comportent que des liaisons carbone-carbone simples. Ils se divisent en
deux catégories :

- les paraffines ou alcanes, à chaînes carbonées ouvertes

1
- les naphtènes ou cyclanes, dans lesquels les chaînes se ferments sur elles-mêmes pour former des
cycles
2.2 Les hydrocarbures insaturés qui se répartissent eux-mêmes en deux groupes distincts :

- les oléfines avec une ou plusieurs doubles liaisons, appelées, dans la nomenclature officielle, alcènes ou
cyclènes selon qu’elles se présentent sous forme de chaînes ou de cycles ;

- les acétyléniques ou alcynes, caractérisé par l’existence d’au moins une triple liaison. Dans cette famille, les
composés cycliques, que l’on appellerait cyclynes, sont très rares.

2.3 Les hydrocarbures aromatiques qui contiennent un ou plusieurs cycles insaturés à six atomes de carbones,
comme celui constituant le benzène.

N.B. Un autre mode de classification, plus ancien, consiste à faire la distinction entre hydrocarbures
aliphatiques, alicycliques et aromatiques. Les composés aliphatiques regroupent toutes les structures à
chaînes ouvertes, qu’elles soient ou non saturées (paraffines, oléfines, acétyléniques). Cette dénomination
s’étend d’ailleurs à d’autres familles de produits organiques : alcools, aldéhydes, cétones, acide…etc. Les
hydrocarbures alicycliques comprennent les cyclanes, les cyclooléfines…etc.

3. Formules chimiques et nomenclature

3.1 Paraffines ou alcanes

Ces hydrocarbures ont pour formule générale CnH2n+2
Ils peuvent être constitués soit de chaînes linéaires ou de chaînes ramifiées et sont appelés, dans le premier
cas, paraffines normales (ou n-paraffines), dans le second cas, isoparaffines.

Deux hydrocarbures de même formule globale, mais différant par le mode d’assemblage des chaînes
carbonées, sont dits isomères ; ils peuvent présenter des propriétés physiques et chimiques très distinctes.
La possibilité de ramification n’existe qu’à partir du butane. Les deux isomères en C4 sont respectivement le n-
butane et l’isobutane. Pour désigner les hydrocarbures à chaîne linéaire plus de quatre atomes de carbone, on
utilise un préfixe numérique rappelant le nombre d’atomes ( penta, hexa, déca..), et la terminaison « -ane
« indiquant l’appartenance au groupe des alacanes. Le nom ainsi obtenu est précédé du terme « normal » ou
de la lettre (n)
Par exemple :
 n-octane C8H18
 n-undécane C11H24
 n-pentadécane C15H32
 n-eicosane
On passe ainsi d’un hydrocarbure à son homologue supérieur par addition d’un maillon –CH2- .
La nomenclature des paraffines ramifiées obéit à quelques règles précises qu’il convient de développer. La
chaîne principale est , par définition, la plus longue et porte le nom de l’hydrocarbure normal correspondant.
Les chaînes latérales ou groupes alkyles sont désignées par un terme-éthyl, propyl, butyl, etc.-dont la racine
rappelle l’alcane possédant le même nombre d’atomes de carbone, cette racine est suivie de la terminaison –
yl. Lorsqu’ils ne sont pas décrits de façon détaillée, les groupes alkyles-encore appelés radicaux- sont désignés
par la lettre R. Suivant que l’atome de carbone, le radical est dit primaire, secondaire ou tertiaire :

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Le tableau ci-dessous donne les noms de quelques radicaux alkyles rencontrés fréquemment. Ceux-ci,
considérés comme entités, s’écrivent avec terminaison « yle » .

Pour nommer une paraffine ramifiée, on numérote les atomes de carbone de la chaîne principale, en
commençant par l’extrémité la plus voisine d’une ramification ; celle-ci est ensuite nommée avec le chiffre
correspondant à son emplacement ; si nécessaire, on décrit ainsi successivement toutes les ramifications.
Par exemple :

La dénomination iso, souvent employée pour désigner une paraffine ramifiée, n’est donc pas suffisante pour
caractériser la structure deu composé. Ainsi le 2,2,4-triméthylepentane :

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 Qui l’un des produits de référence utilisé pour la détermination des indices d’octane, et que l’on appelle
communément « isooctane », ne représente en fait qu’une seule des isoparaffines en C8.

3.2 Naphtènes ou cyclanes

Les naphtènes sont désigné par le préfixes « cyclo »suivi du nom de l’alcane à même nombre d’atome de
carbone.
Par exemple :

Les naphtènes peuvent évidemment comporter des chaînes alkyles greffées sur le cycle. On numérote alors les
atomes de carbone de ce cycle, de façon à décrire les différents substituants par les plus faibles possible. Il
existe des naphtènes constitué de plusieurs cycles condensés. Le plus courant d’entre eux correspond à
l’assemblage de deux cycles en C6. C’est la décaline de formule C10H18.

3.3 Oléfines ou alcènes

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5
3.4 Acétyléniques

3.5 Aromatiques

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4. Propriétés physiques

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5. Propriétés chimiques

5.1 Réactivité chimique

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5.2 Principaux types de réactions

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11
12
13
6. Autres familles chimiques

6.1 Produits organiques oxygénés

6.1.1 Alcools

6.1.2 Ethers-oxydes (éthers)

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6.1.3 Aldéhydes et cétones

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6.1.4 Acides et esters

6.1.5 Produits sulfurés

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19