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Conceito
Equilíbrio químico é uma reação reversível na qual a velocidade da reação direta é igual à da reação inversa e,
conseqüentemente, as concentrações de todas as substâncias participantes permanecem constantes.
Constante de equilíbrio
[C]c [D]d
→
aA + bB ← cC + dD Kc = ————
[A]a [B]b
Kc não varia com a concentração nem com a pressão, mas varia com a temperatura.
Quanto maior o Kc, maiores são as concentrações dos produtos em relação às dos reagentes, no equilíbrio.
Quanto menor o Kc, menores são as concentrações dos produtos em relação às dos reagentes, no equilíbrio.
Grau de equilíbrio
O grau de equilíbrio varia com a temperatura e com a concentração e, se o equilíbrio tiver participante gasoso, varia
também com a pressão.
Equilíbrios heterogêneos - Os participantes sólidos não entram na expressão do Kc nem do Kp (se houver).
Princípio de Le Chatelier
Quando se exerce uma ação sobre um sistema em equilíbrio, ele desloca-se no sentido que
produz uma minimização da ação exercida.
• Equilíbrio e temperatura
Um aumento da temperatura desloca o equilíbrio para a reação endotérmica.
Uma diminuição da temperatura desloca o equilíbrio para a reação exotérmica (lei de van't Hoff).
· Equilíbrio e pressão
Um aumento da pressão desloca o equilíbrio para a reação que ocorre com contração de volume.
Uma diminuição da pressão desloca o equilíbrio para a reação que ocorre com expansão de volume.
• Equilíbrio e concentração
Um aumento da concentração de um participante desloca o equilíbrio no sentido da reação em que este
participante é consumido.
Uma diminuição da concentração de um participante desloca o equilíbrio no sentido da reação em que este
participante é formado .
• Equilíbrio e catalisador
O catalisador não desloca equilíbrio, apenas diminui o tempo necessário para atingi-lo.
Constante de ionização de ácidos e bases
→ −
CH3−COOH ← CH3−COO + H+
−
[CH3−COO ] [H+]
Ka = ————————
[CH3−COOH]
−
NH3 + H2O →
← NH4+ + OH
−
[NH4+] [OH ]
Kb = ——————
[NH3]
|H2O| não entra na expressão de constantes de equilíbrio em solução aquosa.
Cada etapa da ionização tem sua constante, representada por K1, K2, K3, ..., sendo K1 > > K2 > > K3 > > ...
No caso dos poliácidos, a [H+] pode ser considerada como proveniente só da primeira etapa da ionização (K1).
Quanto maior for a constante Ka ou Kb, maior será a força do ácido ou base.
α 2
K
——— · |eletrólito|inicial
=
1 −α
O grau de ionização de um eletrólito aumenta com a diluição ou com a diminuição da concentração em mol/L de
eletrólito.
Diluindo um ácido fraco, aumenta o α mas diminui a [H+].
−
Diluindo uma base fraca, aumenta o α mas diminui a [OH ].
− −
Kw = [H+] [OH ] = 10 14 (25°C)
−
pH = −log [H+] ∴pH = n ⇒ [H+] = 10 n mol/L
− − −
pOH = −log [OH ] ∴pOH = n ⇒ [OH ] = 10 n mol/L
pH + pOH = 14 (25°C)
• Solução ácida:
− − −
[H+] > 10 7 e [OH ] < 10 7 ∴ pH < 7 e pOH > 7 (25°C)
• Solução básica:
− − −
[OH ] > 10 7 e [H+] < 10 7 ∴ pOH < 7 e pH > 7 (25°C)
Quanto menor o pH, mais ácida e menos básica é a solução.
−
Quando adicionado a um ácido (HA), um sal com o mesmo ânion (A ) produz:
• diminuição da [H+], portanto aumento do pH da solução. O íon comum não altera a constante de ionização
do ácido.
Quando adicionado a uma base (BOH), um sal com o mesmo cátion (B+) produz:
−
• diminuição da [OH ], portanto diminuição do pH da solução. O íon comum não altera a constante de
ionização da base.
Solução tampão
−
Uma solução tampão mantém o pH aproximadamente constante quando a ela são adicionados íons H+ ou íons OH .
• Sais de ácidos fracos e bases fortes (como o NaCN) em solução aquosa dão hidrólise do ânion.
A solução aquosa é básica:
− → −
A + H2O ← HA + OH
• Sais de ácidos fortes e bases fracas (como o NH4Cl) em solução aquosa dão hidrólise do cátion.
A solução aquosa é ácida:
→
B+ + H2O ← BOH + H+
• Sais de ácidos fracos e bases fracas (como o CH3−COONH4) em solução aquosa dão hidrólise do ânion e do
cátion.
A solução aquosa será ácida se o Ka for maior que o Kb; caso contrário, será básica.
• Ânions de ácidos fortes e cátions de bases fortes não dão hidrólise. Portanto os sais de ácidos fortes e bases
fortes (como o NaCl) não dão hidrólise e a solução aquosa é neutra.
Equilíbrio da dissolução
− −
Kps de (An+) x (Bm ) y = [An+] x · [Bm ] y na solução saturada.
A solubilidade de um composto iônico em água pode ser diminuída pelo efeito do íon comum. Assim, o AgCl é menos
−
solúvel numa solução que já contém íons Cl do que em água pura. Quanto maior for a concentração do íon comum,
maior será a diminuição da solubilidade.
Para que um composto iônico precipite de sua solução, é preciso que seja ultrapassado o valor do seu Kps. Quando esse
valor for atingido, a solução estará saturada.