TITULACIONES COULOMBIMÉTRICAS

Aguilar M, María Fernanda; 062344

Benítez R, Paola Andrea; 0625713

Laboratorio de Instrumental
Departamento de Química, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad Del Valle, Cali, Colombia.

RESUMEN.

En esta práctica de laboratorio llamada “titulaciones coulumbimétricas” tiene

como objetivo la determinación de la concentraciones de una base fuerte
como el NaOH con ácido electrodegenerado, HCl con una base
electrodegenarada por medio de medidad de amperaje y tiempo. Las
concentraciones obtenidas para el NaOH y HCl fueron de 0.0159 y 0.0140 M
respectivamente. Posteriormente se determino los mg de la vitamina C en
una pastilla obteniéndose un valor de 474.6 mg y con un porcentaje de error
experimental del 5.08%. Para esta práctica se obtuvo una eficiencia de
corriente del 100%.

DATOS. -Valoración de un ácido con base

electrodegenerada.
Para esta práctica de laboratorio se
obtuvieron los siguientes datos: Tabla 2. Medición de corriente y
tiempo para la valoración de HCl
Nota: En las tablas para abreviar con base electrogenerada.
ciertos términos se usaron las
siguientes denotaciones: # I (A) t (s)
1 0,010 270,6
V = volumen, I = Corriente, t= 2 0,010 273,6
tiempo, Q = Carga, concentración PROMEDI
= [M], moles = η . O 0,010 272,1

-Valoración de una base con ácido

electrodegenerado. -Determinación de vitamina C en un
comprimido mediante yodo
Tabla 1. Medición de corriente y electrodegenerado.
tiempo para la valoración de NaOH
con ácido electrogenerado. Tabla 3. Medición corriente y
# I (A) t (s) tiempo para la valoración de la
solución patrón de Ac. Ascórbico
1 0,0099 273,0
V (mL) I (A) t (s)
2 0,0100 325,8
1 0,0099 123,0
3 0,0100 327,6
2 0,0099 250,2
PROME
DIO 0,0100 308,8 3 0,0100 362,4
4 0,0101 482,4
5 0,0101 566,4
 2H2O → O2 + 4H+ + 4e-
Tabla 4. Medición Corriente y
tiempo para la valoración de la
solución problema de Vitamina C. Grafito (-)
V (mL) I (A) t (s)
3 0,010 313,2 2H2O + 2e- → 2OH- + H2
3 0,010 310,8
PROMEDI Teniendo en cuenta estas
O 0,010 312,0
reacciones, se determino la carga y
posteriormente la concentración de
CÁLCULOS Y RESULTADOS. NaOH, de la siguiente manera:

Con respecto a los datos obtenidos QNaOH = 0.0100 A × 327.6 s

y haciendo uso de la siguiente
ecuación se puede obtener la carga
“Q”generada en las diferentes QNaOH = 3.0777 C
determinaciones que se hicieron en
la práctica:
1 mol e - 4 mol H +
[ NaOH ] = 3.0777 C × ×
Q = I ×t 96485 C 4 mol e -
1 mol NaOH 1
× +
×
1 mol H 2×10 -3L
Esta ecuación es fácil de aplicar
debido en que en todo el proceso la
corriente se no variaba de manera [ NaOH ] = 0.0159 5 M
significativa, se puede observando
los valores de las tablas 1, 2, 3 y 4
-Determinación de la concentración
la corriente se mantuvo casi que
real de HCl.
constante.
En la valoración de HCl se ven
Para la determinación de las moles
involucradas las siguientes
se hizo uso de la ley de Faraday, la
reacciones en los dos electrodos:
cual es definida por la siguiente
ecuación: Platino (-)

Q 2H2O + 2e- → 2OH- + H2

nA =
nF
Grafito (+)
-Determinación de la concentración
real de NaOH.
2H2O → O2 + 4H+ + 4e-
En la titulación de NaOH se vieron
involucradas las siguientes semi- Teniendo en cuenta estas
reacciones electrolíticas, en el reacciones, se prosigue a
respectivo electrodo: determinar la carga y la
concentración para el HCl.
Platino (+)
QHCl = 0.0099 A × 272.1 s Q Ac.A = I Ac. A 1 mL * t Ac.A 1 mL

QHCl = 2.7074 C Q Ac.A = 0.0099 A * 123.0 s

QAc.A = 1.2177 C
1 mol e - 2 mol OH -
[ HCl ] = 2.7074 C × ×
96485 C 2 mol e -
1 mol HCl 1 Q Ac.A
× × ηAc.A =
1 mol OH 2×10 -3 L
-
n*F

[ HCl ] = 0.0140 M Q Ac.A = Carga para el Ac. Ascórbico

Tabla 5. Resultados para la
determinación dela concentración
real de NaOH y HCl. η Ac. A = moles de Ac. Ascórbico.

Reactivo Q (C) V (L) [M]

3,077 n = 2 (número de e- transferidos )
NaOH 7 0,002 0,0159
2,707
HCl 4 0,002 0,014 F = constante de Faraday = 96485C/mol

-Determinación de Vitamina C
1.2177 C
mediante yodo electrodegenerado. ηAc. A = = 6.3103× 10-6 mol
2 * 96485 C/mol
Las reacciones que participan en la
determinación de acido ascórbico
mg Ac. A =6.3103×10-6 mol Ac. A ×
son las siguientes:

Platino (+) 176.1g Ac. A 1000 mg

×
1mol Ac. A 1g
3I- → I-3 +2e-
mg Ac.A =1.1112 mg Ac. A

I-3 + Ac. Ascórbico→ Ac. Dehidroasc

órbico + 2H + 3I+ -

Los valores para los diferentes

Grafito (-) volúmenes usados de la solución
patrón de Ac. A con sus respectivos
2H2O + 2e- → 2OH- + H2
valores de carga, moles y
miligramos, se pueden observar en
Ac. A = Acido Ascórbico. la tabla 6.
Para hallar la carga, los números de Tabla 6. Resultados para la
moles y con esto los respectivos mg solución patrón de Ac. Ascórbico.
de las solución de Ac. A, se tiene V Ac. A Q Ac.  Ac. A mg
(mL) A (C) (mol) Ac. A
que para el primer mL de la
1 1,217 6,3103E- 1,1113
solución patrón, lo siguiente:
 7 06 (V.C = Vitamina C )
2,477 1,2836E-
2 0 05 2,2604
3,624 1,8780E-
Q V.C = 0.0100 A * 312.0 s = 3.1200 C
3 0 05 3,3072
4,872 2,5249E-
4 2 05 4,4463 3.1200 C
5,720 2,9645E- mg V. C = = 2.8472 mg V.C
1.0958 C / mg
5 6 05 5,2205

Posteriormente se determina los mg

Después de obtener los resultados
de la tabla 6. Con esto se prosigue a
graficar “coulombios vs mg de Ac.
A”, como se muestra en la grafica
siguiente:
Gráfica 1. Curva de coulombios vs
mg de patrón de Ac. Ascórbico.
Para la gráfica 1 se obtiene la
siguiente ecuación de la recta:
y = 1.0958 x - 0.000
Donde:
contenidos de Vitamina C en la
mitad de la pastilla (0.8184 g) lo
cual se llevo a un volumen de
dilución de 250 mL y para la
determinación de esta se usaron un
alícuota de 3 mL.
250 mL V.C
mg V.C en Sln = 2.8472 mg V.C ×
3 mL V.C
= 237.3 mg V.C
Finalmente se determino la
cantidad de vitamina C en la pastilla
total. El peso de la pastilla completa
fue de 1.6368 g, obteniendo así lo
siguiente:

y = carga "Q" ( coulombios [C] )

mg V.C en la pastilla = 237.3 mg V.C ×

x = mg de Ac. Ascórbico
1.6368 g V.C
= 474.6 mg V.C
0.8184 g V.C
m = pendiente = 1.0958 C/mg
Luego de esto de determino el
Con la ecuación de la se pretende porcentaje de error experimental.
hallar la cantidad de mg de
Vitamina C presentes en la solución
problema.
mg V.C teórico - mg V.C experimental
% ε = ×100%
y - 0.0000 mg V.C teórico
x=
1.0958 C/mg
500 mg - 474.6 mg
% ε = ×100% = 5.08 %
500 mg
Q V.C
mg V. C =
1.0958 C/mg -Determinación de la eficiencia de
corriente para la determinación de
Donde: Ac. Ascórbico.
Para determinar la cantidad de alcanzar el punto final, da el
coulumbios que se gastan por mg numero de culombios, que es
de vitamina C, este valor proporcional a la cantidad de
experimental se puede extraer de la analito implicado en la electrolisis.
grafica 1, que equivale a la El hecho de mantener la intensidad
pendiente obtenida mediante la de corriente constante en esta
regresión lineal. operación impide la oxidación o
reducción cuantitativas de las
(Q /mg ) V.C experimental = m (pendiente) = 1.0958 /Cmg especies desconocidas en el
electrodo generador, y que es
El valor teórico se obtiene de la inevitable la polarización de
siguiente manera: concentración antes de que la
electrolisis pueda completarse. El
- potencial del electrodo debe
1 mol Ac. A 1 mol 3I entonces aumentar si se va a
(Q /mg ) V.C = ×
teórico 176.1 g Ac. A 1molAc.A
mantener la corriente constante. A
2 mol e- 96485 C 1g no ser que este aumento del
× - × - × potencial dé lugar a un reactivo que
1 mol 3I 1 mol e 1000 g
pueda reaccionar con el analito, la
eficacia de la corriente será menor
(Q /mg ) V.C teórico = 1.0958 C / mg del 100 por 100. En una valoración
culombimétrica, entonces, al menos
parte y frecuentemente el total de
Y por último mediante los siguientes
la reacción en la que interviene el
cálculos se obtuvo la eficiencia
analito tiene lugar lejos de la
(Efcia) de corriente para la
superficie del electrodo de trabajo.
determinación de acido ascórbico.

(Q /mg ) V.C teórico

Efcia = × 100%
(Q /mg ) V.C experimental

1.0958 C/mg
Efcia = × 100% = 100 %
1.0958 C/mg

ANÁLISIS.

La intensidad de corriente en una

valoración culombimétrica se
mantiene cuidadosamente en un
nivel constante y exactamente Figura. Celda para valoraciones
conocido mediante un amperostato; culombimétricas.
el producto de esta intensidad de
corriente en amperios y del tiempo
en segundos requerido para SOLUCIÓN A LAS PREGUNTAS.
1. En que consiste la columbimetria
a corriente constante y la
columbimetría a potencial
controlado.
2. Por que razón las eficiencias de
corriente, en estas titulaciones,
pueden no alcanzar el 100%?
3. Describa cómo funciona la
titulación coulombimétrica Karl
Fisher para la determinación de
agua.
R/
La titulación Karl Fischer es un
método analítico ampliamente
utilizado para cuantificar el
contenido de agua en una amplia
variedad de productos. El principio
fundamental se basa en la reacción
de Bunsen entre el yodo y el dióxido
de azufre (SO2) en un medio
acuoso. Karl Fischer descubrió que
esta reacción podría ser modificada
para utilizarse en la determinación
de agua en un sistema no acuoso
conteniendo un exceso de dióxido
de azufre. Las reacciones químicas
involucradas en la titulación KF son
las descritas a continuación:
(ROH = Alcohol)
(RN = Base)
Durante la medición se genera de
forma electroquímica yodo
(mediante la oxidación del ión
yoduro en el electrodo de
generación) que junto con el dióxido
de azufre y en presencia de un
alcohol (generalmente metanol, al
20 %) y una base reaccionan con el
agua.
De acuerdo a la Ley de Faraday:
En donde:
n = es la cantidad de sustancia en
moles del analito
I = la corriente de titulación en
amperes (A)
t = el tiempo en segundos (s)
z =los electrones involucrados en la
reacción (adimensional)
F = la constante de Faraday. (96
485,3383 C mol-1).
Un coulomb C, es la cantidad de
carga que es transportada por una
corriente de un ampere en un
segundo 1C = A · 1 s.
Para producir un mol de una
sustancia que requiere un electrón
se necesita 96 485 C. En la reacción
de Karl Fischer, 2 iones de yoduro
con un total de dos electrones son
convertidos a yodo, que reaccionan
con el agua.
Por lo tanto, 2 x 96 485 C son
necesarios para un mol de agua ó
expresado de otra forma, 1 mg de
agua corresponde a 10.72 C. En
otras palabras, la cantidad de yodo
producido y, por lo tanto la cantidad
de agua que ha reaccionado con el indicadores, así como medidas
yodo, puede calcularse midiendo la amperométricas.
corriente (amperes) y el tiempo
(segundos), asumiendo que la
cantidad total de la corriente ha REFERENCIAS.
sido utilizada para la producción del
yodo.

referencia

http://www.cenam.mx/memsimp06/
Trabajos%20Aceptados%20para
%20CD/Octubre%2025/Bloque
%20A/A2-QUIMICA%20I-Materiales
%20de%20Referencia/A2-3.pdf.
[Revisado 13-09-2010]

CONCLUSIONES.

* Una valoración culombimetrica, al

igual que un procedimiento
volumétrico más convencional.
Requiere algunos medios para
detectar el punto de equivalencia
químico. La mayoría de los puntos
finales aplicables al análisis
volumétrico son igualmente
satisfactorios aquí; se han aplicado
con éxito la observación visual de
los cambios de color de los