Nom : |__|__|_C_|_O_|_R_|_R_|_I_|_G_|_É_|__|__| Numéro Examen : |__|__|__|__|

Prénom : |__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__| CNE : |__|__|-|__|__|__|__|__|__|__|__|

UNIVERSITE IBN ZOHR Filière : SMC3 - Module : M16
FACULTE DES SCIENCES Chimie Descriptive & Diagramme de phases
DEPARTEMENT DE CHIMIE Examen : Session Normale 20/21
AGADIR Durée : 1H 30 mn

Instructions générales :
L'épreuve est constituée de 4 pages et comporte deux parties indépendantes. Il est demandé de
lire avec attention les questions posées et d'y répondre avec précision dans le cadre
imposé. Toute réponse devra être clairement justifiée. Aucune réponse numérique ne sera
acceptée sans l’expression littérale, l’application numérique et l’unité (si nécessaire).
Partie I : ETUDE DU DIAGRAMME SOLIDE-LIQUIDE DU SYSTEME Al - Ca (10 points)
Le diagramme de phases solide-liquide du système binaire Aluminium-Calcium montre
l’existence de deux composés définis C1 et C2 dans l’intervalle de température 400-1100°C.
Toutes les phases sont non miscibles à l’état solide.
Données : Masse atomique (g/mol) : M(Al)=27 ; M(Ca)=40
Le tableau suivant présente les points remarquables du diagramme de phases Al-Ca :
Point invariant E1 P E2 Al C1 C2 Ca
% massique en Ca 8 14 74 % massique en Ca 0 27,03 42,55 100
Température (°C) 616 700 545 Température de fusion (°C) 660 ------ 1080 842
Température de décomposition (°C) ------ 700 ------ ------

1°/ Quelles sont les formules des composés définis C1 et C2 ? (2 * 0,5 pt)
Composé C1 : AlxCay %mass.Ca=27,03% Composé C2 : AlxCay %mass.Ca=42,55%
0,2703= yMCa/(xMAl+yMCa) 0,4255= yMCa/(xMAl+yMCa)
et 0,7297= xMCa/(xMAl+yMCa) et 0,5745= xMCa/(xMAl+yMCa)
 y/x =0,25  x=4 et y=1  y/x =0,5  x=2 et y=1
donc C1 = Al4Ca donc C2 = Al2Ca

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2°/ En assimilant les courbes de liquidus à des 8°/ Quelle est la composition massique en Ca
segments de droites, tracer l’allure du des phases obtenues à 500°C ?
diagramme de phases du système Al-Ca sur la
figure 1. (10 * 0,25 pts) Les phases obtenues à T=500°C sont :
Voir figure 1 Ca(s) + C2(s)
3°/ Indiquer sur le diagramme de la figure 1 les
Ca : (100% en Ca) (0,25 pt)
domaines où coexistent les phases (C1 + liquide)
et (C2 + liquide). (3 * 0,25 pt) C2 : Al2Ca (42,55% en Ca) (0,25 pt)
Voir figure 1
4°/ Représenter sur la figure 1 l’allure des 9°/ Calculer les masses des phases obtenues à
triangles de TAMMANN. (3 * 0,25 pt) 500°C.
Voir figure 1 Pour calculer la masse de chacune des 2
5°/ Quelle est la nature de fusion des composés phases, il suffit d’appliquer la règle des
définis C1 et C2 ? moments au point M (T=500°C et 59,7%
Composé C1 : fusion non congruente (0,5pt) mass. Ca)
Composé C2 : fusion congruente (0,5pt) Soit mC2 la masse du composé défini C2 et
mCa la masse du Ca.
Un mélange solide constitué d’une mole d’Al
et d’une mole de Ca est chauffé jusqu'à
1100°C. Le mélange obtenu est ensuite refroidi (0,5 pt)
lentement jusqu'à 500°C. La masse totale du mélange M est :
6°/ Déterminer la composition massique en Ca mt = mC2 + mCa =(40 + 27)= 67 g
de ce mélange et la nature du premier cristal (0,5 pt)
obtenu lors du refroidissement. mt / (100-42,55) = mC2 / (100-59,7)
Composition du mélange : = mCa / (59,7-42,55)
% mass Ca = 100.[1.40 / (1.40 + 1.27)]
(0,5 pt)
= 59,7% en Ca (0,5 pt) Donc : mC2 =47 g et mCa =20 g
La nature du premier cristal obtenu est :
(0,5 pt)
C2=Al2Ca (0,5 pt)

7°/ Donner la température de disparition de la

dernière goutte liquide ainsi que sa composition.
La température de disparition de la
dernière goutte liquide est T = 545 °C.
(0,25 pt)
La composition de la dernière goutte
liquide est 74% mass. en Ca.
(0,25 pt)

Partie II : CHIMIE DESCRIPTIVE (10 points) 2 moles de NaN3 --

 3mole N2
A- Chimie de l’airbag 2*M(NaN3)  3*Vm
Pour gonfler un airbag on utilise l’azide de sodium. m(NaN3)  V(N2)
On s’intéresse à la réaction responsable du
gonflement de l’airbag suivante : m(NaN3)= 2*M(NaN3) * V(N2)/ 3*Vm

2NaN3 (s) → 2 Na(s) + 3 N2(g) A.N. m(NaN3)= 2*M(NaN3) * V(N2)/ 3*Vm

Calculer la masse d'azide de sodium nécessaire au m(NaN3)= 117,36 g
gonflement d'un airbag de 65 litres de volume.
(1 pt)
Données : masses atomiques : N = 14 : Na = 23
Volume molaire Vm=24 litres/mol

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B- Diagramme d’Ellingham du chrome
૛ ૝
∆S°= S°(Cr2O3)- S°(Cr)-S°(O2)
On considère le chrome solide et son oxyde Cr2O3(s). ૜ ૜
૛ ૝
∆S°=૜*(81)- ૜ *(24)-205=-183 JK-1 (0,5 pt)
Données : Tfus(Al) = 660°C

Cr2O3(s) Al2O3(s) Al(s) Cr(s) O2(g) ∆G°=-760+0,183T (0,25 pt)

∆fH°298 . . . . . . . . . . . . .
-1140 -1700 0 0 0
kJ.mol−1 . . . . . . . . . . . . .
S°298 . . . . . . . . . . . . .
81 51 27 24 205 . . . . . . . . . . . . .
J.mol−1.K−1
. . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . .
1) Écrire l’équation de formation de l‘oxyde de . . . . . . . . . . . . .
chrome Cr2O3 avec une mole d’oxygène. . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
૝ ૛
Cr(s) + O2 (g)  Cr2O3 (s) . . . . . . . . . . . . .
૜ ૜
. . . . . . . . . . . . .
(0,5 pt) . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . .
2) Donner l’expression de l’enthalpie libre standard
. . . . . . . . . . . . .
de cette réaction en fonction de la température,
. . . . . . . . . . . . .
entre 300 et 2000 K sachant que le chrome et son
. . . . . . . . . . . . .
oxyde sont solides dans ce domaine.
. . . . . . . . . . . . .
∆G°=∆H°-T∆S° . . . . . . . . . . . . .
૛ ૝ . . . . . . . . . . . . .
∆H°=૜∆Hf°(Cr2O3)- ૜
∆Hf°(Cr)-∆Hf°(O2)
૛ .
∆H°= *(-1140)=-760 kJ (0,5 pt)
૜

La figure ci-contre représente le digramme

d’Ellingham des couples Cr2O3 /Cr et Al2O3/Al
entre 300 et 2000 K.

3) Attribuer chaque courbe au couple correspon-

dant et placer les espèces sur le diagramme.
(0,5 pt)
4) Quel phénomène observe-t-on au point A ?
(0,5 pt)
La fusion de l’aluminium.

5) Quel est l’oxyde le plus stable

thermodynamiquement ?
Al2O3 puisque sa courbe est en
dessous de celle de Cr2O3. (0,5 pt)

6) Quel est alors le métal que l’on peut préparer ? (0,5 pt)

. . . . Le chrome. . . . . . . . . . . . . . . .

7) Ecrire alors la réaction d’oxydo-réduction correspondante. (0,75 pt)

૝ ૛ ૝ ૛
Al (s) + Cr2O3 (s) ૜Cr (s) + Al2O3 (s)
૜ ૜ ૜

ou bien ૛ Al (s) + Cr2O3 (s) ૛Cr

 (s) + Al2O3 (s)

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C- Diagramme de Frost du chrome

La figure ci-contre représente le

diagramme de Frost de l’élément
chrome à :
 pH= 0 en considérant les
3+
espèces suivantes : Cr, Cr ,
2- 5+ 4+ 2+
Cr2O7 , Cr , Cr et Cr
 pH=14 en considérant les
2-
espèces suivantes : Cr, CrO4
et Cr(OH)3.

1) Compléter la légende de la figure.

(0,5 pt)

2) Placer les espèces sur la figure. (8x0.25 pt)
3) Discuter la stabilité thermodynamique du
degré d’oxydation (+V) du chrome à pH=0 et
donner la réaction possible. (2x0,25 pt)
6) Quelle est l’espèce la plus stable
thermodynamiquement à pH=14 ? (0,25 pt)
L’espèce la plus stable thermodyna-
miquement à pH=14 est : CrO4 .
2-

Le chrome (+V) est instable à pH=0, il va se

2-
dismuter en donnant Cr(+IV) et Cr2O7 .
7) Quelle est la réaction thermodynami-
quement possible mettant enjeu les espèces
2-
Cr, CrO4 et Cr(OH)3 à pH=14 ? (2x0,25 pt)

4Cr5+ + 7H2O  2Cr4+ + Cr2O72- +14H+

On a une reaction de médiamutation :

4) Quelle est l’espèce la plus stable
Cr + CrO42- + 4 H2O  2 Cr(OH)3 + 2 OH-
thermodynamiquement à pH=0 ? (0,25 pt)

8) Déterminer le potentiel standard du couple

L’espèce la plus stable thermodyna- Cr(OH)3/Cr. (0,25 pt)
3+
miquement à pH=0 est : Cr .
Le potentiel standard du couple
considéré est la pente du segment de
droite joignant les 2 espèces :
5) Quelle est l’espèce la moins stable
thermodynamiquement à pH=0 ? (0,25 pt) E°(Cr(OH)3/Cr)= (-4-0)/(3-0) = -1,33V

L’espèce la moins stable thermodyna-

2-
miquement à pH=0 est : Cr2O7 .

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