Université –Blida 1- Année Universitaire: 2020/2021

Faculté des Sciences de la Nature et de la Vie (SNV)

Première Année Sciences de la nature et de la Vie (LMD)
Matière : Thermodynamique et chimie des solutions (code de l’unité UEF 211) ; Coeff : 03 ; Crédits : 06

Corrigés des exercices

Partie : acides-bases
Exercice1
Deux solutions d’Aspirine de formule générale RCOOH (constante d’acidité Ka= 10 -3.48 et une masse
molaire de 180 g/mol) sont préparées comme suit :
Solution 1 : un comprimé d’aspirine pesant 3,6 g est mélangé à 500 ml d’eau :
Solution 2 : un comprimé d’aspirine pesant 3,6 g est mélangé à 1250 ml d’eau :
Calculer le pH de chaque solution.
Corrigé :
Comme l’aspirine est un acide faible : pH= ½ (PKa –Log C)
Avec C = m/Mm.V
AN : C01 = 3.6 /(0.5*180) = 0.04 mol/l et C02 = 3.6 /(1.25*180) = 0.016 mol/l
D’où :
pH1 = ½ (PKa –Log C01) = ½ (3.48 – Log 0.04) = 2.44
pH2 = ½ (PKa –Log C02) = ½ (3.48 – Log 0.016) = 2.63

Exercice2
1. Calculer le pH d’une solution d’acide chlorhydrique HCl (acide fort) de concentration molaire de
10 -3 mol/l. On dilué la solution précédente de 10 fois. Calculer le nouveau pH. Que peut-ont déduire ?

Corrigé :
Il s’agit d’un acide fort : pH= Log C0 avec C0 = 10 -3 mol/l donc pH = 3
Après dilution la nouvelle concentration est calculée comme suit :
C0x V0 = C1xV1 d’où C1= C0x V0 / V1. La solution a été diluée de 10 fois donc V1 = 10 V0
Alors C1 = C0/10 AN : C1 = 10-3/10= 10-4 mol/l d’où pH = - Log 10-4 = 4
La dilution a effet sur le pH.
2. On mélange 4 g de la soude (NaOH) avec 500 ml d’eau distillée. Calculer la concentration molaire
de la solution ainsi que son pH ? On donne Mm (NaOH)= 40 g/mol.

Corrigé :
Calcul de la concentration molaire : C = m/Mm.V AN C = 4/40.0.5= 0.2 mol/l
La soude est une base forte donc pH = 14 + Log C AN : pH= 14+ Log 0.2 =13.30
3. Calculer le pH d’une solution ammoniacale 0.2 M. On donne pKa (NH4+/NH3)= 9.25
L’ammoniac est une base faible car son Kb est faible :
pKa = -Log Ka = 9.25 donc Ka = 10-9.25 = 5.62.10-10 et Ka.Kb = Ke
donc Kb = 10-14/5.62.10-10=1.78.10-5

Pour une faible pH = 14-1/2 (pKb- Log C0B) Où encore : pH = 7+ ½ (pKa +Log C0B)
car pKA + pKB = pKe =14
AN : pH = 7 + ½ (9.25+ Log0.2)= 11.27
Exercice 3
On prépare une solution en dissolvant 5 millimoles d’une base faible (pKa = 9,2) dans 50 mL d’eau
pure. Calculer le pH de cette solution.
Corrigé:

pH d’une base faible BOH de concentration initiale C0 :

pH = 7 + ½ (pKa+LogC0) ou encore pH = 14 – ½ ( pKb – Log C0) car pKa + pKb =pKe=14
Sachant que C0 = n/V = 5.10-3/50.10-3 = 0.10 mol/l
AN : pH= 7+ ½ (9.2+Log (10-1) = 11.40
 Exercice 4
La constante d’acidité de l’acide benzoïque C6H5COOH est Ka = 6.5 10-5.
1. Calculer le pH de la solution obtenue en dissolvant 0,61 g d’acide benzoïque dans 500 ml d’eau.
2. On dissout dans la solution précédente 0,72 g de Benzoate de Sodium C6H5COONa.
Qu’appelle t- on cette solution ?. Calculer son pH.
On donne : 612C 1
1 H
23
11 Na
16
8 O
Corrigé :
1. L’acide benzoïque est un acide faible car son Ka est faible, pour calculer le pH on applique la
formule: pH = ½ (PKa –Log C0) avec C0 = m/Mm x V = 0.61/122x0.5 = 0.01 mol/l
car Mm (C6H5COOH)= (7x12+2x16+6x1)= 122 g/mol
Donc pH= ½ (-Log 6.5.10-5 – Log 0.01)=3.09
2. L’ajout de 0.72 g de Benzoate de sodium C6H5COONa (sel qui donne en solution la base conjuguée
de l’acide benzoïque) à la solution précédente donne un mélange d’un acide faible C6H5COOH et sa
base conjuguée sous forme d’un sel qu’on appelle Solution Tampon
L’expression qui donne le pH pour un mélange tampon s’écrit :
pH = pKa – Log ([Acide]/ [Base]) Où encore : pH = pKa – Log ([C6H5COOH]/ [C6H5COONa])
Avec [C6H5COOH] = 0.01 mol/l (voir calcul question 1)
et [C6H5COONa]= m/Mm x V= 0.72/0.5x144= 0.01 mol/l
Car Mm (C6H5COONa)= (7x12+2x16+5x1+ 1x23)= 144 g/mol
Le mélange est à concentrations égales (équimolaires) donc pH=pKa= -LogKa=- Log 6.5.10-5=4.18

Exercice 5
1. A 20 ml d’une solution d’acide acétique CH3COOH 0.1 M (pKa = 4,75) on ajoute 20 ml d’eau.
Quel est le pH de la solution diluée ? Quelle est la variation du pH due à la dilution ?
2. On considère une solution aqueuse contenant 0,1 mole/l de CH3COOH et C mole/l de CH3COO-
Na+. Le pH de cette solution est égal au pKa de l’acide. En déduire la valeur de la concentration C
en sel. Quel sera l’effet d’une dilution sur le pH de cette solution ?
3. A 1 litre de la solution acide + sel précédente, on ajoute 10 ml d’une solution 0.1 M d’acide
Chlorhydrique HCl. Quelle variation du pH de la solution observe-t-on ?

Corrigé :
Il s’agit d’une solution d’acide faible qui a été diluée, donc il ne faut pas la confondre avec la
solution tampon :
Avant dilution : pH = ½ (PKa –Log C0) avec C0 = 0.1 mol/l ; AN pH = ½(4.75- Log10-1)= 2.87
Après dilution : pH = ½ (PKa –Log C) avec C = C0 x V0 / V = 0.1 x 20 / (20+20)= 0.05 mol/l
; AN pH = ½(4.75- Log0.05)= 3.02
Donc ΔpH = pH (après dilution)- pH (avant dilution) = 3.02-2.87=0.15= 15%

4. On considère une solution aqueuse contenant 0,1 mole/l de CH3COOH et C mole/l de CH3COO-
Na+. Le pH de cette solution est égal au pKa de l’acide.
En déduire la valeur de la concentration C en sel. Quel sera l’effet d’une dilution sur le pH de cette
solution ?
Il s’agit d’un mélange tampon acétique (CH3COOH/CH3COO- Na+)
On sait que le pH d’un mélange tampon est donné par la formule suivante :
pH = pKa – Log ([CH3COOH]/ [CH3COONa])
Donc pour que le pH soit égal à pKa il faut que [CH3COOH]=[CH3COONa]
Alors C= [CH3COONa] = [CH3COOH]= 0.1 mol/l

La dilution n’a aucun effet sur le pH

5. A 1 litre de la solution acide + sel précédente, on ajoute 10 ml d’une solution 0.1 M d’acide
Chlorhydrique HCl. Quelle variation du pH de la solution observe-t-on ?
 Corrigé :
L’ajout d’un acide à une solution tampon peut provoquer une faible variation du pH.

Pour calculer le pH après ajout de l’acide on applique l’équation suivante :

pH = pKa – Log (([CH3COOH] + X) / ([CH3COONa]-X))

Où X est la concentration de l’acide dans le mélange :
X = X0 x V0 / Vf avec X0 : conc d’acide ajouté ; V0 : volume d’acide ajouté et Vf : volume du
mélange tampon. Donc X = 0.1 x 10/10+1000 = 1/1010 = 9.9 10-4 mol/l

AN pH = 4.75 – Log ((0.1 +9.9 10-4) / (0.1-9.9 10-4)) = 4.75-Log(0.10099/0.0991)=4.74

ΔpH = 4.75-4.74=0.01= 1%
Pr MEGATELI S