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Aula Inicial
Aspectos gerais
1
Horário da disciplina
2
Professores responsáveis
3
Literatura utilizada
4
Avaliação acadêmica
Serão realizadas três avaliações e a nota final
será a média aritmética das três.
Será considerado aprovado o aluno que
apresentar uma média final igual ou superior a
seis. Será reprovado o aluno que apresentar
uma média final inferior a cinco. Quem
apresentar uma média final entre cinco e seis
irá para o Sistema de Avaliação Complementar
(SAC).
Aluno que por algum motivo tenha perdido uma
das avaliações, poderá fazê-la, caso o professor
considere o motivo da ausência relevante.
5
Faltas
6
Plano de ensino - 2007
Introdução;
Sistemas físico-químicos;
Energética;
Entropia e energia livre;
Teoria cinética;
Mecânica estatística;
Mudança de estado;
Soluções;
Afinidade química;
Velocidade das reações químicas.
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Programação 2011
8
Físico-químico
Aspectos gerais
9
Físico-química
10
Físico-química
11
Físico-química
12
Investigação científica
13
Investigação científica
14
Glossário
16
Avanço científico
17
Unidades fundamentais
18
Exemplos de constantes usuais
19
Propriedades termodinâmicas
Todas as quantidades mensuráveis dos
sistemas são chamadas propriedades do
sistema. No caso dos sistemas termodinâmicos
estas propriedades recebem o nome de
propriedades termodinâmicas do sistema. Esta
definição não impõe limites para as
propriedades. São exemplos de propriedades
as quantidades de matéria (massa e número de
moles) e de energia, a pressão, a temperatura,
o volume, a área superficial da fronteira, a
tensão superficial, o índice de refração, a
viscosidade, etc.
20
Propriedades termodinâmicas
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MASSA
A massa mede a quantidade de matéria existente
no sistema. É, portanto, um parâmetro importante.
No SI a massa é medida em quilograma (kg) que é
uma das unidades básicas deste sistema.
Quanto à questão massa versus peso, basta
lembrar que massa é a quantidade de matéria e que
peso é a força devida a atração gravitacional do
nosso planeta medida na balança, que nada mais é
que um dinamômetro. A massa é uma grandeza
escalar e o peso é uma grandeza vetorial. O
resultado da pesagem depende da intensidade do
campo gravitacional que varia com a altitude. Na
ausência da gravidade o peso é zero. Por esta
razão, a massa é preferida em relação ao peso no
estudo dos sistemas.
22
VOLUME
23
Volume específico
24
Densidade e massa específica
25
ENERGIA
No SI a energia é medida em Joules (J), mas a
caloria (cal) ainda resiste. O Joule é definido
como sendo a energia igual ao trabalho realizado
por uma força de um Newton (N) quando ela é
deslocada numa distância de um metro (m). A
caloria é a energia necessária para elevar um
grama de água em 1°C em condições bem
especificadas. Existem várias calorias em função
da temperatura onde se inicia a variação de
temperatura (4°C, 15°C (4.1855 J) e 20°C (4.182
J)). Existe também a caloria média que é um
centésimo da energia necessária para levar a
água de 0°C a 100°C (4.190 J). Existe também a
caloria termoquímica que corresponde
exatamente a 4.184 J.
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Potencia
dE
P=
dt
Pode ser definida como sendo a variação de energia por
unidade de tempo.
No sistema SI de unidades a potencia é medida em Watt
(W),que corresponde a 1 joule por segundo.
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PRESSÃO
Pressão é um parâmetro normalmente associado a
fluidos sendo a força por unidade de área exercida, na
fronteira, pela vizinhança sobre o sistema e vice-versa.
Como a fronteira é imaterial e não possui espessura, o
sistema reage se contrapondo a pressão exercida pela
vizinhança com uma pressão igual e de sentido oposto
conforme reza o princípio da ação e reação de Newton.
Nos gases, esta força decorre da variação do impulso
(quantidade de movimento) das moléculas quando elas
colidem elasticamente contra a fronteira do sistema. Nos
líquido a pressão é de natureza hidrostática e decorre
do peso da coluna de líquido.
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Pressão
No SI a pressão é medida em Pascal (Pa), que é a pressão
exercida por uma força de 1 Newton (N), uniformemente
distribuída sobre uma superfície de um metro quadrado de
área. Apenas a componente da força perpendicular à
superfície de atuação da força contribui para a pressão. A
pressão é um parâmetro muito apreciado porque pode ser
facilmente medida acoplando um manômetro ao sistema.
Para dar uma idéia, a pressão atmosférica é igual a 100
kPa, isto é, um hectoPascal (hPa).
Ainda persistem muitas unidade de pressão que não
pertencem ao SI. Uma delas é a atmosfera (atm), que a
pressão ao nível do mar.
Como a pressão é medida pela altura de líquidos
manométricos, ainda persiste o milímetro de mercúrio
(mmHg), cujo valor é 1/760 atm. Em homenagem a
Torricelli o mmHg é conhecido como Torr.
29
TEMPERATURA
30
Massa atômica ou molar
31
Massa atômica ou molar
32
Lei da conservação da massa
33
MOL
34
Estequiometria
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Alguns conceitos matemáticos
Função e derivada
O símbolo f(x) significa que f é uma função de x e
que se escolhermos um valor para x (variável
independente) pertencente a um conjunto
denominado domínio da função, teremos um valor
correspondente para f (variável dependente)
pertencente a um outro conjunto denominado
contradomínio da função.
Exemplo: sabendo que o volume de um gás
depende de sua temperatura podemos escrever,
V = V(T)
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Alguns conceitos matemáticos
Função e derivada
Sabendo-se que f depende de x, muitas vezes nos interessa
saber o quanto f varia com x. Esta informação da função é
dada pela derivada da função em relação a x:
df ∆f
= f ' ( x) = lim
dx ∆x →0 ∆x
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Derivada de uma função
f ( x + ∆x) − f ( x)
f ' ( x) = lim ( se este lim ite existir)
∆x →0 ∆x
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A derivada como inclinação da curva num
ponto
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Alguns conceitos matemáticos
integral
Integral é a operação inversa da derivada. E corresponde
ao limite de uma somatória.
A integral indefinida está sempre associada a uma
constante de integração C:
1
∫ x dx = ln x + C
Já a integral definida está associada a uma constante.
Geometricamente corresponde a área definidas pelo
segmento da curva, o eixo dos x e as retas x = a e x = b.
b
∫ g ( x)dx = G( x) + C então ∫
a
g ( xc)dx = G (b) − G (a )
40
Integral como área
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Alguns conceitos matemáticos
funções de mais de uma variável
É freqüente em físico-química ocorrer funções com
mais de uma variável independente, p. ex. o volume
de um gás é uma função da pressão e da
temperatura:
V = V(p,T)
O cálculo da derivada dessa função é realizada
considerando mentalmente uma das variáveis como
constante e derivando da forma tradicional. Assim,
podemos dizer que uma função de duas variáveis
apresenta duas derivadas.
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Alguns conceitos matemáticos
derivadas parciais
As derivadas das funções de duas ou mais
variáveis são denominadas derivadas parciais,
onde o índice fora dos parênteses é a variável
mantida constante durante a derivação:
⎛ ∂V ⎞ ⎛ ∂V ⎞
⎜ ⎟ e ⎜⎜ ⎟⎟
⎝ ∂T ⎠ p ⎝ ∂p ⎠T
Se quisermos saber como varia o volume do
gás com a temperatura, mantendo a pressão
constante, basta utilizar a expressão:
⎛ ∂V ⎞
dV = ⎜ ⎟ dT
⎝ ∂T ⎠ p
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Alguns conceitos matemáticos
diferencial total
Se na função V = V(p,T), tanto p como T variam,
a variação total será a soma das derivadas
parciais:
⎛ ∂V ⎞ ⎛ ∂V ⎞
dV = ⎜ ⎟ dT + ⎜⎜ ⎟⎟ dp
⎝ T ⎠p ⎝ p ⎠T
Essa é a diferencial total da função de duas
variáveis que de forma genérica pode ser
escrita:
⎛ ∂f ⎞ ⎛ ∂f ⎞
df ( x, y ) = ⎜ ⎟ dx + ⎜⎜ ⎟⎟ dy
⎝ x ⎠y ⎝ y ⎠x
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Alguns conceitos matemáticos
métodos dos mínimos quadrados
É comum se ter uma série de dados experimentais
e se desejar uma curva (função) que melhor se
ajuste aos pontos experimentais.
O método dos mínimos quadrados é o melhor
método para se obter os parâmetros da função.
Apesar do método servir para qualquer função, a
função polinomial é a que na prática melhor se
adapta a este método.
y = a + bx + cx2 + · · · · · · ·
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Alguns conceitos matemáticos
métodos dos mínimos quadrados
Esse método está baseado no princípio de que
a curva de melhor ajuste é aquela que a
somatória das diferença entre os valores da
polinomial e os valores experimentais seja o
mínimo, ou seja:
di = f(x) – xexp
Σdi =±0
Uma forma melhor para se medir a proximidade
de ajuste é elevar di ao quadrado, assim os
valores se tornarão todos positivos e a seguir
fazer a somatória. Esta quantidade é um bom
indicador do ajuste dos dados.
46
y
●
desvio
●
desvio
Diferenças entre os
pontos e a curva desvio
intercalada ●
● desvio
desvio ●
47
Alguns conceitos matemáticos - métodos dos
mínimos quadrados
A somatória dos di2 é uma quantidade denominada de variância
σ2, definida como:
1 N 2
σ = ∑ di
2
N 1
Quanto menor for σ2 melhor terá sido o ajuste da curva dada.
Como σ2 depende dos parâmetros a, b, c, etc da polinomial,
deve-se escolher a, b, c, etc de forma que σ2 seja o menor
possível.
Uma forma de se determinar um mínimo é derivando umas
expressão, igualando a zero e resolvendo, pois no ponto de
mínimo (e de máximo) a derivada pela sua definição geométrica
é nula.
di2 = [f(x) – xexp]2
∑ [ f ( x) − x ]
1 N
σ =
2
exp
2
N 1
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Alguns conceitos matemáticos
métodos dos mínimos quadrados
Se derivarmos parcialmente σ2 em relação a
a, b, c, etc, igualarmos essas derivadas a
zero e resolvermos as equações obteremos
os valores de a, b, c, etc que σ2 o será
mínimo.
Caso se utilize uma polinomial de 1o grau
(ax + b y) a regressão recebe o nome particular de
regressão linear ou regressão dos mínimos
quadrados.
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Sistema internacional de unidades
As sete unidades básicas dimensionalmente independentes
50
As definições das unidades básicas são
encontradas na literatura.
Todas as outras quantidades físicas são
consideradas como secundárias.
Em muitos tópicos apresentados na
disciplina será utilizado o sistema cgs
(centímetro, grama e segundo).
51
Unidades secundárias
52
Regras gramaticais
53
Regras gramaticais
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Prefixos SI
55
Análise dimensional
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Análise dimensional
[G] = M α β
LT γ
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Análise dimensional
Exemplos
Velocidade (v)
v = ∆l/ ∆t
[v] = MαLβTγ
Como α = 0, β = 1, γ = -1, temos:
[v] = M0L1T-1
Aceleração (a)
a = ∆v/ ∆t
[a] = M0L1T-2
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Exemplos
Se A é uma grandeza de comprimento, a dimensão de A é
dada por: [A] = L
• Se c é uma grandeza de velocidade, c = comprimento /
tempo e, portanto: [c] = L/T = L T−1
• Se a é aceleração, a = velocidade / tempo tem-se:
[a] = L T−1/T = L T−2
• Se F é força, F = massa × aceleração: [F] = L M T−2
• Se S é área, S = comprimento × comprimento e [S] = L2
• Se p é pressão, p = força / área e [p] = L M T−2/L2 = L−1 M
T−2
59
FIM
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