Matière : Chimie Organique Section : BG 2 Année : Correction

Série n°4
Les Hydrocarbures Page 1/10

I.1. L’ozonolyse d’un hydrocarbure éthylénique A fournit un mélange

équimoléculaire d’acétone d’acétone et d’acide formique. Traité par une
solution aqueuse d’acide bromhydrique, A se transforme en B.
1. Préciser la formule développée de A et indiquer son nom usuel.
H3C OH
1) O3
A C O + O C
+
2) H2O/H
H3C H

Sachant que l’acide formique provient de l’oxydation du méthanal par H2O2

forme au cours de la réaction. Par conséquence l’ozonolyse de A milieu
réducteur (présence de 2n) fournit :
H3C H
1) O3
A C O + O C
H3C H

R1 R3 R1 R3
O3
C C C O + O C
R2 R4 R2 R4

Par identification on tire R1  R 2  CH 3  et R 3  R 4  H  d’où A :

H3C

C CH2 isobutene
H3C

2. Détailler le mécanisme de la transformation de A en B

H3C H3C H3C

C CH2 H+ Br
C CH3 CBr CH3

H3C H3C H3C

3. Dans quelles conditions faut-il opérer pour obtenir le bromure d’isobutyle de A

HBr
H3C C CH2 H3C CH CH2Br (addition radicalaire)
péroxyde

CH3 CH3

1
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 I.2. On considère l’ensemble des réactions suivantes réalisées sur le 1-phényl
propène de structure Z :

1. Préciser les formules développées planes des composées A, B et C et indiquer

leurs noms systématiques

Br2
CH CH CH3 CH CH CH3

Br Br
1,2-dibromo-1-phényl propane
KMnO4(dilué)
CH CH CH3 CH CH CH3

OH OH
1-phényl propane-1,2-diol
H2O/H+
CH CH CH3 CH CH2 CH3

OH
1-phényl propane-1-ol

2. Détailler le mécanisme de formation de A en utilisant les représentations de

Newman et montrer qu’il est obtenu sous forme d’un mélange racémique de
structure thréo
H
H Br  CH3
Br Br H
H
C C C C + C C
H
CH3 H
 CH3 Br

Br- Br-


1 4 3 1
Br H 4 Br
3 H
CH3
2 2 2
C C 2C C
R R + S R 3
CH3
4H
3 1
Br 1
Br
4
H
On obtient en un mélange racémique :

2
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 1
Br
3 2
H3 CH3

2
3
H3
1
Br : Configuration thréo
3. Est-il vrai que l’alcool C est obtenu sous forme d’un mélange de deux
énantiomères R et S ? pourquoi ?
Vrai : parce que on passe par un carbocation plane, et l’attaque de l’eau peut se
faire des énantiomères
4. Pour quelle raison la formation de B résulte-t-elle d’une réaction de cis-
addition ? préciser la stéréochimie de B.
H OH OH  CH3
H H
KMnO4 H
C C C C + C C
H
CH3 H
 CH3 OH OH
Mélange racémique
I.3. On fait réagir l’acide hypochloreux sur le styrène (vinylbenzène) en
présence d’acide phosphorique. On obtient un dérivé A C 8 H 9ClO  qui

traité par une solution concentrée de soude permet d’aboutir à un

composé C C 8 H 8O  .

Le composé C peut être obtenu à partir de l’oxydation du styrène par un réactif

approprié D
1. Détailler les mécanismes réactionnels mis en jeu lors de la formation de A à
partir du styrène
Cl
ClOH/H+ H2O -H+
CH CH2 CH CH2 CH CH2 Cl CH CH2 Cl
O OH
H H (A)
Quelle est la formule développée plane de C ?
O
NaOH CH CH2 + NaCl + H2O
CH CH2
OH Cl
2. Préciser le réactif D utilisé dans l’oxydation du styrène en C
OOH
C O
O
CH CH2 CH CH2

3
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 I.4. On réalise l’ozonolyse de trois hydrocarbures A, B, C isomères de formule
brute C 7 H 12 . On obtient :

- A partir de A : un mélange équimoléculaire d’acide formique et de

cyclohexane

A O3 HO
C H + O
O

D'ou H2C C
(A)

- A partir de B : l’acide 6-oxohetanoïque

B O3
H3C C CH2 CH2 CH2 C OH
O O

D'ou H3C
(B)

- A partir de C : l’acide 2-méthyl hexane dioïque

C O3
H3C CH CH2 CH2 CH2 C OH
CH3 O

D'ou H3C
(C)

I.5. On réalise sur le phényl acétylène, les réactions schématisées ci-dessous :

H2O 1)NaNH2
A C CH B
+ 2) CH3I
H

H2

1. Préciser les formules développées planes de A, B, et C

4
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 H2O
C CH C CH3
H+
O
(A)

1/NaNH2
C CH C CH
2/ICH3
(B)

H2
C CH CH2 CH3
(C)
2. Lorsqu’on réalise la réaction d’hydrogénation en présence de palladium
désactivé par l’acétate de plomb, on n’obtient pas C mais plutôt un
hydrocarbure C’
H2
C CH CH CH2
Pd désactive
cis-addition (C')
3.
a. Détailler le mécanisme de formation de B

1/NaNH2 H3C I
C CH C C Na C CH +Na+I-
(B)

b. Peut-on utiliser d’autre base dans la première étape ? lesquelles ?

Oui, N2NH3 liquide
4. Quel est l’alcyne dont l’hydrolyse acide fournit l’éthyle méthyl cétone ?
H2O/H+
H3C CH2 C CH H3C CH2 C CH3
O
Ou bien
H2O/H+
H3C C C CH3 H3C CH2 C CH3
O
I.6. On fait réagir de l’iodure de méthyle sur le sel obtenu par action du
méthylate de sodium sur le cyclopentyl acétylène. On obtient un
hydrocarbure A dont l’hydrogénation partielle conduit à un composé B

C 8 H 14  . L’hydrolyse de ce dernier en présence d’acide sulfurique permet

un dérivé C C 8 H 16O 

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 1. Détailler le mécanisme de formation de A et préciser son nom
systématique

H3C O Na H3C I
C CH C C C C CH3

1-cyclopentylprop-1-yne
H2
Pd désactivé

H2O /H+
CH CH2 CH3 CH CH CH3
(B) (B)

H2O

H OH
C C2H5 + C C2H5 Mélange
H
OH
(C)

2. Quelle précaution faut-il prendre lors de la formation de A en B ?

3. Détailler le mécanisme de la réaction BC et discuter de l’aspect
stéréochimique
I.7. On considére la formule développée plane suivante :
CH3 CH C CH CH2 CH3

CH3 CH3

1. Indiquer le nom systématique et préciser le nombre de stéréo-

isomères correspondants
3,4-diméthylhex-2-éne : il y a 4 stéréo-isomères (2R ; 2S ; ER et ES )
2. Représenter l’un de ces stéréo-isomères selon le modèle ci-dessus et
préciser sa configuration :
2
C2H5

H2 C CH3
3

1
1
H4
C C
H3C 1
2 CH3

(2E, 4R)-3,4-diméthylhex-2ène

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 3. Monter que l’addition ionique de HBr à chacun de ces stéréo-
isomères conduit à un mélange de deux diastéréoisomères
Br
H +
H3C CH2 C CH C2H5 Br- H3C CH2 C CH C2H5
H3C CH C CH C2H5

CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

Le carbone n°3 est un carbone chiral, il peut avoir la configuration R ou S,

que la carbocation intermédiaire est plan, l’attaque de Br- peut se faire des deux
côtés du carbocation et on obtient un couple de diastérioisomères (3R4R et 3S4R)
4. A partir de quel(s) stéréoisomères (s) obtient-on le
(3S,4R) 3-bromo,3,4-diméthyl hexane ?
Les stéréo-isomères 2E, 4R et 2Z, 4R forment le (3S,4R) 3-bromo,3,4-
diméthyl hexane
I.8. On réalise les réactions schématisées ci-dessous :
A

C R B

D
- A rerésente les réactifs permettant de réaliser une acétylation du
noyau benzénique
- B : l’oléum
- C : mélange sulfonitrique
- D : réactifs permettant d’introduire un groupe isopropyle sur le noyau
benzénique
1. Quels sont les produits obtenus au cours de ces réactions pour R=H ?
préciser leurs noms et d détailler les mécanismes réactionnels mis en jeu
lors de leur formation

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 O
H3C C
Cl
C CH3
AlCl3
O

H3C C Cl AlCl3 H3C C AlCl4 C CH3

O O O
HNO3 / H2SO4
NO2
(C)
nitrobenzène

HNO3 + H2SO4 NO2+ + H2O + HSO4-

NO2
NO2+ +
NO2 + H
H
SO3 / H2SO4
SO3H
(B)
Acide benzène autfonique

SO3 + H2SO4 HSO3+ + HSO4-

SO3H
HSO3+ +
SO3H + H
H
CH3 CH Cl
H3C
HC CH3
AlCl3
CH3
Isopropyl benzène

2. Quels sont les produits obtenus lorsqu’on réalise ces mêmes réactions sur
l’anisole, sur l’acétophénone et sur le toluène
CH3 CO Cl CH3O C CH3
H3C O O CH3
AlCl3
C O O
CH3
O
CH3 CO Cl
H3C C C CH3
AlCl3
O C O
CH3
H3C
O C
CH3 CO Cl CH3 C CH3
H3C H3C
AlCl3
O

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 I.9. Compléter les équations chimiques suivantes en précisant les produits
obtenues ou les réactifs nécessaires à leur formation :
1.
a. O2N
CH3Cl HNO3
H3C H3C H3C NO2
AlCl3 H2SO4

b. CH3

NO3 CH3Cl
O2N O2N
H2SO4 AlCl3

2.
CH3Cl Br2
CH3 CH2 Br CH2
AlCl3 AlCl3

Br2
CH CH
AlCl3
Cl

3. CH3Cl KMnO4
CH3 CO2H
AlCl3

4. NaNO2 KCN
H2N N2+ , Cl- CN
HCl , 0°C
H2O

CN

I.10. En traitant le benzène par du propène en milieu acide, on obtient un

hydrocarbure A isomère du propylbenzène
1. Donner la formule développée de A et expliciter les mécanismes
réactionnels mis en jeu dans cette transformation
H+
CH3 CH CH2 CH3 CH CH3

CH(CH3)2
CH3 CH CH3 CH(CH3)2 H
H

2. Quel sera le résultat de l’action du 1-chloropropane sur le benzène en

présence de FeCl3
H CH3
FeCl3
CH3 CH2 CH2 Cl CH3 CH CH2 CH3 CH CH3 CH
CH3

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3. En tenant compte du fait que le groupe carbonyle peut etre réduit en
groupe méthylène par action d’un mélange (HCl/Zn), proposer une
méthode de synthèse du propylbenzéne à partir du benzène et d’un
chlorure d’acide approprié

HCl/Zn H2
AlCl3 CH3 CH2 C
CH3 CH2 C Cl CH3 CH2 C CH3 CH2 C

O O O

I.11. On fait réagir du chlore en présence de FeCl3 sur chacun des dérivés
benzéniques suivants :
Donner la structure de chacun des dérivés monochlorés obtenus tout en
justifiant l’orientation de la substitution électrophile
Cl

Cl2
H3C H3C H3C Cl H3C
FeCl3

OCH3 OCH3 OCH3 Cl OCH3

Cl
H3C NH2 H3C NH2

Cl
Cl

Cl
HO NO2 HO NH2

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