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tech Filière SMPC

2015/2016
Module : Thermochimie

Travaux Dirigés de Thermochimie

Série 1

EXERCICE 1
Pour distinguer les variables intensives des variables extensives, deux étudiants réalisent
l’expérience suivante : ils préparent chacun une solution d’acide ascorbique (vitamine C) de
formule brute C 6 H 8 O 6 par dissolution d’un comprimé de vitamine C1000 dans un litre d’eau
, à la température ambiante et à la pression atmosphérique .par la suite ,ils transvasent les
deux solutions dans un même récipient . De l’ensemble des variables d’état suivantes : T ,P ,
nombre de moles , volume , concentration molaire et concentration massique ,
identifier les variables intensives et le variables extensives .

EXERCICE 2
1- Equilibrer les équations des réactions chimiques suivantes :

C 3 H 8 (g) + O 2 (g) → CO 2 (g) + H 2 O (g) (1)

Ca 10 (PO 4 ) 6 F 2 (S) + H 2 SO 4 (l) + H 2 O (l) → H 3 PO 4 (l) + (CaSO 4 ,2H 2 O)(s)+HF (l) (2)

C 2 H 6 (g) + H 2 O (g) → CH 4 (g) + CO 2 (g) (3)

𝐾𝐾4 𝐹𝐹𝐹𝐹(𝐶𝐶𝐶𝐶)6 (𝑠𝑠) + 𝐻𝐻2 𝑆𝑆𝑂𝑂4 (𝑙𝑙) + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 (𝑙𝑙) → 𝐾𝐾2 𝑆𝑆𝑂𝑂4 (𝑠𝑠) + 𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝑂𝑂4 (𝑠𝑠) + (𝑁𝑁𝐻𝐻4 )2 𝑆𝑆𝑂𝑂4 (𝑠𝑠) + 𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑔𝑔) (4)

2- Vérifier le bilan des masse pour l’équation équilibrée de la réaction 1

On donne les masse molaire en g/mole : H=1 ; C=12 et O=16

EXERCICE 3
On considère la combustion de 1 mole de butane gazeux C 4 H 10 (g) effectuée à T=298,15K et à
P=1atm, en présence de l’air qui se trouve dans un rapport molaire air/butane égale à 26 :

𝐶𝐶4 𝐻𝐻10 (𝑔𝑔) + 𝑂𝑂2 (𝑔𝑔) + 𝑁𝑁2 (𝑔𝑔) → 𝐶𝐶𝑂𝑂2 (𝑔𝑔) + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 (𝑙𝑙) + 𝑁𝑁2 (𝑔𝑔)

1- Equilibrer la réaction de combustion du butane réalisé dans ces conditions.

2- Dresser le tableau du bilan en introduisant l’avancement de la réaction 𝜉𝜉(𝑡𝑡) .
3- Définir le réactif limitant et donner la valeur de l’avancement maximum 𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 .
4- Sachant que le pouvoir calorifique du butane (chaleur de combustion de 1 kg de
butane) et L c ≈49,5 103 KJ/Kg , calculer la quantité de chaleur maximale pouvant être
produite par la combustion de 1 mole de butane dans ces conditions .On donne
M(butane)=58g/mole

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EXERCICE 4
1- Calculer la quantité de chaleur nécessaire pour augmenter la température de 20°C à
60°C d’un bloc en acier de masse 0,5 Kg et de chaleur massique égale à 475 J/Kg.K
2- Calculer la température d’équilibre obtenue lorsque le bloc précédent chauffé à 60°C
est introduit dans 1 litre d’eau de température initiale 20°C et de chaleur massique
C eau ≈4 ,1855 KJ/Kg.K . On admet que le boc et l’eau constituent un système isolé.
Dans l’intervalle de température considéré la masse volumique de l’eau est supposée
être égale à 1Kg/litre.

EXERCICE 5
Un ménage dispose de 6,1 Kg de bois qu’il réserve pour chauffer 30 kg d’eau glace se
trouvant initialement à la température de 5°C au-dessous de zéro.

1- Quelle température finale pourrait être obtenue après la combustion complète de la

masse de bois en négligeant les pertes de chaleur ?
2- Quelle la quantité de butane devrait-on utiliser pour atteindre la même température?
On donne : la chaleur latente de fusion de la glace : L f ≈333kJ/kg , le pouvoir calorifique
du bois : L c (bois)≈15.103 KJ/Kg et celui du butane L c (butane)≈49,5.103 KJ/Kg ,la chaleur
latente de vaporisation de l’eau : L v ≈2257 KJ/Kg , la chaleur massique de glace :
C glace ≈2KJ/Kg.K , la chaleur massique de l’eau liquide C eau ≈4 ,1855 KJ/Kg.K et la chaleur
massique de la vapeur d’eau C vap ≈2,020 KJ/Kg.K

EXERCICE 6
Le besoin en eau chaude sanitaire à 50°C d’une famille est évalué à environ 30 litres par
personne par jour.

1- Calculer la quantité de chaleur nécessaire pour satisfaire ce besoin par jour pour une
famille de cinq personnes en considérant la température moyenne de l’eau à
chauffer égale à 18°C ?
2- Quelle puissance minimale doit avoir un chauffe-eau électrique pour produire en une
durée de 10 heures , la quantité d’eau chaude sanitaire de la famille ?
3- Quelle masse minimale de bois est nécessaire pour produire la quantité d’eau chaude
de la famille ?
4- Quelle masse minimale de butane est nécessaire pour produire la même quantité ?

La masse volumique de l’eau est supposé égale à 1 Kg/litre dans ce domaine de

température et sa chaleur massique égale à 1Kcal/Kg.K .Les pouvoirs calorifiques du
bois et du butane son L c (bois)≈15.103 KJ/Kg et L c (butane)≈49,5.103 KJ/Kg

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Module : Thermochimie

Travaux Dirigés de Thermochimie

Série 2

EXERCICE 1
1- Montrer que la chaleur de réaction échangée à pression constante par 1 mole d’un
corps chimique (i) , lors la variation de sa température d’une quantité dT donnée par la
relation suivante :
𝛿𝛿𝑄𝑄𝑝𝑝 = 𝐶𝐶𝑝𝑝̅ (𝑖𝑖)𝑑𝑑𝑑𝑑 (1)
𝐶𝐶𝑝𝑝̅ (𝑖𝑖) est la capacité calorifique molaire à pression constante de i
2- Montrer que la chaleur de réaction échangée à volume constant par 1 mole d’un
corps chimique (i) , lors la variation de sa température d’une quantité dT donnée par la
relation suivante :

𝛿𝛿𝑄𝑄𝑣𝑣 = 𝐶𝐶𝑣𝑣̅ (𝑖𝑖)𝑑𝑑𝑑𝑑 (2)

𝐶𝐶𝑣𝑣̅ (𝑖𝑖) est la capacité calorifique molaire à volume constant de i

EXERCICE 2
On envisage mettre en application la relation (1) pour évaluer la température maximale de
la flamme produite par la réaction de combustion de 1 mole d’acétylène C 2 H 2 (g). Cette
réaction est effectuée à la pression atmosphérique, en introduisant dans un brûleur, un
mélange d’air et d’acétylène dans un rapport molaire égale à 9. On donne le tableau de
bilan de cette réaction en fonction de l’avancement 𝜉𝜉(𝑡𝑡) :

C2H2 + 5/2 O 2 + N2 => 2CO 2 + H2O + N2

Nb de moles à t=0 1 1,8 7,2

Nb de moles à t 𝑛𝑛𝑡𝑡 = 1 − 𝜉𝜉(𝑡𝑡) 1,8 − 2,5𝜉𝜉(𝑡𝑡) 7,2 2𝜉𝜉(𝑡𝑡) 𝜉𝜉(𝑡𝑡) 7,2

1- Définir le réactif limitant et calculer l’avancement maximum 𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 .

2- Calculer la chaleur produite par cette réaction à 298K, sachant que le pouvoir
calorifique de l’acétylène est 1253,5 KJ/mole
3- En considérant la réaction de combustion effectuée de façon adiabatique (pas
d’échange de chaleur avec l’extérieur ),calculer la température maximale de la flamme
obtenue dans ces conditions .
On donne :
Composé C 2 H 2 (g) O 2 (g) N 2 (g) CO 2 (g) H 2 O(g) H 2 O(l)
Cp (J/K.mol) 39,915 31,61 27,79 35,152 33,3 75,24
Lv(H 2 O,l)=40,626 KJ/mole à T =3 73K et P = 1 atm

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EXERCICE 3
1- En appliquant le 1er principe de la thermodynamique, montrer que la chaleur Q v
échangée au cours d’une transformation isochore est égale à la variation de son énergie
interne ΔU et que la chaleur échangée à pression constante Q p est égale à la variation de
son enthalpie ΔH (seul sera considéré le travail des forces de pression).
2- On considère la transformation (A) qui concerne l’augmentation de la température de
-1°C à +1°C de 1 mole H 2 O à la pression atmosphérique. Calculer la chaleur de réaction
ΔH= Q p échangée au cours de cette transformation et en déduire la différence entre Q p et Q V .
3- On considère la transformation (B) qui concerne l’augmentation de la température de
99°C à 101°C de 1 mole H 2 O à la pression atmosphérique. Calculer la chaleur de réaction
ΔH= Q p échangée au cours de cette transformation et en déduire la différence entre Q p et Q V .
4- Comparer les différences entre Q p et Q V pour les deux transformations A et B puis
conclure.
On donne :

Cp (J/K.mol) Chaleur Latente en Volume molaire en

KJ/mole cm3/mole
H 2 O (s) 37,62 L f (273,15K)=5,994 19,6

H 2 O (l) 75,24 L V (373,15K)=40,626 18

H 2 O (V) 33,30 - -

H 2 O (V) est considérée comme un gaz parfait.

EXERCICE 4
Parmi les réactions présentées ci-dessous, identifier celles qui correspondent à la réaction de
formation du composé considéré à partir de ses corps purs et simples se trouvant à l’état
standard et à la température de 298K.

1- H(g) + Cl(g) => Hcl (g)

2- C(graphite) + CO(g) + 3H 2 (g) => CH 3 CH 2 OH (l)
3- 2C(graphite) + O 2 (g) + 2H 2 (g) => CH 3 COOH (l)
4- Fe(s) + ½ O 2 (g) => FeO (s)
5- Al3+(g) + 3Cl- (g) => AlCl 3 (s)

= = = = = = = = == = = = = = = = =

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Module : Thermochimie

Travaux Dirigés de Thermochimie

Série 3

EXERCICE 1
1- Ecrire la réaction de formation de N2O4(g) à partir de ses éléments simples pris à l’état
standard et à T=298,15 K
2- Déduire la valeur de l’enthalpie standard de cette réaction, Δ r H°(298,15K)
3- En appliquant la loi de Hess, calculer l’enthalpie standard Δ r H 1 °(298,15K ) de la réaction
(1) réalisée à T=298,15 K
𝑁𝑁2 𝑂𝑂4 (𝑔𝑔) + 𝑁𝑁2 𝐻𝐻4 (𝑙𝑙) → 2𝑁𝑁2 (𝑔𝑔) + 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂 (𝑙𝑙) (1)
4- Retrouver la valeur de Δ r H 1 °(298,15K ) à partir du cycle de Hess construit en considérant
les données des réactions suivantes réalisées à T=298,15K
𝑁𝑁𝐻𝐻3 (𝑔𝑔) → 1/2𝑁𝑁2 (𝑔𝑔) + 3/2𝐻𝐻2 (𝑔𝑔) (2) Δr H2 ° = 46,19 KJ /mol
𝑁𝑁2 𝑂𝑂4 (𝑔𝑔) → 2𝑁𝑁02 (𝑔𝑔) (3) Δr H3 ° = 58,04 KJ /mol
2𝑁𝑁𝐻𝐻3 (𝑔𝑔) → 𝑁𝑁2 𝐻𝐻4 (𝑙𝑙) + 𝐻𝐻2 (𝑔𝑔) (4) Δr H4 ° = 143,82 KJ /mol
2𝑁𝑁𝑂𝑂2 (𝑔𝑔) + 2𝐻𝐻2 → 𝑁𝑁2 (𝑔𝑔) + 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂 (𝑙𝑙) (5) Δr H5 ° = −636,76 KJ/mol

On donne :

𝑁𝑁2 𝑂𝑂4 (𝑔𝑔) 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 (𝑙𝑙) 𝑁𝑁2 𝐻𝐻4 (𝑙𝑙)

Δ H° formation (298,15K) en KJ/mol 9,16 -285,2 50,6

EXERCICE 2
On considère la réaction (1) suivante :

𝐶𝐶𝐶𝐶3 𝑂𝑂𝑂𝑂 (𝑙𝑙) + 𝐻𝐻2 (𝑔𝑔) → 𝐶𝐶𝐻𝐻4 (𝑔𝑔) + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 (𝑙𝑙) (1)
1- Calculer l’enthalpie Δ r H 1 °(25°C ) de cette réaction sachant que les enthalpies des
réactions de combustion suivantes réalisées à 25°C et exprimées en KJ par mole de
combustible sont :
𝐶𝐶𝐶𝐶3 𝑂𝑂𝑂𝑂 (𝑙𝑙) + 3/2𝑂𝑂2 (𝑔𝑔) → 𝐶𝐶𝑂𝑂2 (𝑔𝑔) + 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂 (𝑙𝑙) (2) Δr H2 ° = −725,1 KJ/mol
𝐶𝐶𝐻𝐻4 (𝑔𝑔) + 2𝑂𝑂2 (𝑔𝑔) → 𝐶𝐶𝑂𝑂2 (𝑔𝑔) + 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂 (𝑙𝑙) (3) Δr H3 ° = −889,3 KJ/mol
𝐻𝐻2 (𝑔𝑔) + 1/2𝑂𝑂2 (𝑔𝑔) → 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 (𝑙𝑙) (4) Δr H4 ° = −285,2 KJ/mol

2- Calculer l’enthalpie standard de la réaction (1) réalisée à la température de 63°C Δ r H 5 °(63°C

)

3- Calculer l’enthalpie standard de la réaction (1) réalisée à la température de 65°C Δ r H 6 °(65°C

)

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Données :

𝐶𝐶𝐻𝐻4 (𝑔𝑔) 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 (𝑙𝑙) 𝐻𝐻2 (𝑔𝑔) 𝐶𝐶𝐶𝐶3 𝑂𝑂𝑂𝑂 (𝑙𝑙) 𝐶𝐶𝐶𝐶3 𝑂𝑂𝑂𝑂 (𝑔𝑔)

Δ H° formation (298,15K) -74,4 -285,2 - -238,6 -201,1

en KJ/mol
C°p en J.K-1.mol-1 35,3 75,2 27,8 81,6 53,5

L’enthalpie standard de vaporisation de CH 3 OH (l) à 64°C est 35,4 KJ/mol

EXERCICE 3
On considère les réactions de formation de CH 4 (g) et C 2 H 6 (g) à partir de leurs éléments simples
pris à l’’état standard.

1- Ecrire les réactions de formation de CH 4 (g) et C 2 H 6 (g) dans ces conditions.

2- Sachant que à T=298,15K, l’enthalpie de dissociation de H 2 (g), ΔH° D (H-H,g)=436,0 KJ/mole
l’enthalpie de dissociation de la liaison C-H , ΔH° D (C-H,g)=415,82 KJ/mole et l’enthalpie de
sublimation du carbone , ΔH° sub (C,s)=716,16 KJ/mole, calculer l’enthalpie standard de
formation de CH 4 (g) à T=298,15K .
3- A 298,15K, l’enthalpie standard de formation de C 2 H 6 (g) , Δ f H° =-84,67 KJ/mole
déduire le valeur de l’enthalpie standard de dissociation à cette température.
On considère les enthalpie standard de dissociation des liaison à T=298,15K dans les deux
composés sont sensiblement constantes

EXERCICE 4
L’enthalpie réticulaire Δ H° réticulaire (298,15K) du fluorure de calcium CaF 2 (s) est égale à 2613,1
KJ/mol .

1- Ecrire la réaction de formation CaF 2 (s) à partir des ses éléments simples et purs pris à
l’état standard à T=298,15K .
2- En construisant le cycle approprié (cycle de Born-Haber ) , calculer l’enthalpie standard de
formation Δ f H°(298,15K) de CaF 2 (s) à T=298,15K .
On donne les enthalpie standard des réactions à T=298,15K :
𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑠𝑠) → 𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑔𝑔) Δ H°sublimation = −725,1 KJ/mol
+ (𝑔𝑔)
𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑠𝑠) → 𝐶𝐶𝐶𝐶 + 1𝑒𝑒 Δ H°ionisation (Ca, g) = 589,98 KJ/mol
+ (𝑔𝑔) 2+ (𝑔𝑔)
𝐶𝐶𝐶𝐶 → 𝐶𝐶𝐶𝐶 + 1𝑒𝑒 Δ H°ionisation (Ca+, g) = 1145 KJ/mol
𝐹𝐹2 (𝑔𝑔) → 2𝐹𝐹(𝑔𝑔) Δ H°Dissociation (Ca+, g) = 139 KJ/mol
𝐹𝐹(𝑔𝑔) + 1𝑒𝑒 → 𝐹𝐹 −(𝑔𝑔) Δ H°Affinité (F, g) = −329 KJ/mol

= = = = = = = = == = = = = = = = =

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Module : Thermochimie

Travaux Dirigés de Thermochimie

Série 4

EXERCICE 1
Un gaz parfait occupant initialement un volume de 2 litre sous une pression de 5
atmosphères à la température de 298,15K subit une détente isotherme qui amène son
volume à 10 litres :

1- Calculer la quantité de chaleur échangée en considérant la détente réversible.

2- Calculer la quantité de chaleur échangée en considérant la détente irréversible.
3- Calculer la valeur de l’entropie ΔS gaz lorsque la détente est réalisée de façon réversible.
4- Déduire la quantité d’entropie crée lorsque la détente est produite de façon
irréversible.

EXERCICE 2
La production de la chaux vive CaO(s) est réalisée par la décomposition thermique du carbonate
de calcium solide CaCO 3 (s).

1- Ecrire la réaction de production de la chaux vive.

2- Calculer l’enthalpie standard Δ r H°(298,15K ) de cette réaction à T=298,15K.
3- Préciser la nature thermique de cette réaction.
4- La réaction considérée peut se produire dans le sens direct et inverse ; peut-on alors
prévoir son sens d’évolution à partir de la valeur de Δ r H°(298,15K ) ?
5- Calculer l’entropie standard ΔS°(298,15K ) de la réaction directe .
6- Déduire la valeur de l’enthalpie libre standard ΔG°(298,15K ) de la réaction directe .
7- A 298,15K, la réaction directe est-elle thermodynamiquement possible ?
8- En considérant l’approximation d’Ellingham vérifiée, calculer la température
minimale T minimale à partir de la quelle la réaction directe devient possible.
9- Vérifier l’approximation d’Ellingham en calculant Δ r H°( T minimale ) et ΔS r °( T minimale ) et
en comparant leurs valeurs à celles de Δ r H°( 298,15K ) et ΔS r °( 298,15K )

Données :

CaCO 3 (s) CaO(s) CO 2 (g)

Δ H° formation (298,15K) -1210,11 -634,11 -393,14

en KJ/mol
S° (298,15K) en J/mol.K 92,80 39 213,60

C°p en J.K-1.mol-1 81,88 42,80 37,11

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EXERCICE 3
On considère la réaction suivante :
𝐶𝐶𝑂𝑂2 (𝑔𝑔) + 𝐶𝐶(𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔ℎ𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖) → 2𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑔𝑔)
1- Calculer l’enthalpie standard ΔG°(298,15K )de cette réaction à 298 ,15k.
2- Cette réaction est-elle spontanée à T=298 ,15K ? justifier votre réponse.
En augmentant la température jusqu’à 978K, la réaction atteint un état d’équilibre qui se
caractérise par une constante 𝐾𝐾𝑝𝑝 (978𝐾𝐾) = 4,08. 10−7
3- Donner l’expression de 𝐾𝐾𝑝𝑝 (T en fonction des pressions partielles de CO,𝐶𝐶𝐶𝐶2 et de la pression 𝑝𝑝0 .
4- En appliquant la loi de van’t Hoff, calculer la valeur de la nouvelle constante d’équilibre
𝐾𝐾 𝑝𝑝 (1200 à la température T=1200K.
5- Comparer la valeur de 𝐾𝐾𝑝𝑝 (1200𝐾𝐾) à la valeur de 𝐾𝐾𝑃𝑃 (978𝐾𝐾) et déduire le sens de
déplacement de l’équilibre lorsqu’on augment la température à P constante.
6- En appliquant la relation de Gibbs – Helmholtz, calculer l’enthalpie libre standard de la
réaction ΔG° (1200K) à T=1200k.
7- Comparer les valeurs de ΔG° (1200K) et ΔG° (298,15K) et préciser l’effet de la
température sur la réaction considérée.
Données : les gaz sont supposés être des gaz parfaits et l’approximation d’Ellingham
considérée valable à différentes température.
composé 𝐶𝐶𝑂𝑂2 (𝑔𝑔) 𝐶𝐶 (𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔ℎ𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖) 𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑔𝑔)

Δ H° formation (298,15K) en KJ/mol -393 -110,5

S° (298,15K) en J/ mol.K) 213,6 5,7 197,6

EXERCICE 4
On considère l’équilibre suivant :
2𝑁𝑁𝑂𝑂2 (𝑔𝑔 ) ⇆ 𝑁𝑁 2 𝑂𝑂 4 (𝑔𝑔 )
Dans un réacteur maintenu à une température de 298,15k et à une pression de 3 bar , on introduit
initialement 2 moles de N𝑂𝑂2 et de 1 mole de 𝑁𝑁2 𝑂𝑂4 :
1- Calculer la pression partielle de chacun des gaz à l’état initial.
2- Calculer le quotient réactionnel à l’état initial.
3- Calculer l’affinité chimique à l’état initial.
4- Déduire le sens de l’évolution du système.
5- L’évolution du système se poursuit jusqu’à l’équilibre ; déduire alors la valeur de la constante
d’équilibre 𝐾𝐾 𝑝𝑝 (298,15K) égale au quotient réactionnel à l’équilibre.
6- Donner l’expression de 𝐾𝐾𝑥𝑥 (T, P), en fonction de 𝐾𝐾𝑝𝑝 (T), x étant la fraction molaire.
7- A partir de l’expression de𝑘𝑘𝑥𝑥 (T, P), définir le sens de déplacement de l’équilibre, lorsqu’on
provoque une diminution de la pression à la température constante.
Données : les gaz sont considérés des gaz parfaits dont les valeurs des l’enthalpies libres
standard de formation à T=298,15K sont :
composé 𝑁𝑁2 𝑂𝑂4 (g) N𝑂𝑂2 (g)

0 98,3 51,8
𝛥𝛥𝐺𝐺formation (KJ /mol)

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 Correction de la série 1
EXERCICE 1

Variables Solution 1 Solution 2 Solution 1+2

V=V 1 +V 2 =2l
Volume V 1 =1l V 2 =1l
Extensive
T=T 1 =T 2 =25°C
Température T 1 =25°C T 2 =25°C
Intensive
P=P 1 =P 2 =1atm
Pression P 1 =1atm P 2 =1atm
Intensive
n=n 1 +n 2 =2n 1
Nombre de moles n 1 =m 1 /M n 2 = m 2 /M
extensive
𝑛𝑛1 + 𝑛𝑛2 2𝑛𝑛1
𝐶𝐶 = 𝐶𝐶1 + 𝐶𝐶2 = = = 𝐶𝐶1
concentration molaire C 1 =n 1 /V 1 C 2 =n 2 /V 2 𝑉𝑉1 + 𝑉𝑉2 2𝑉𝑉1
Intensive
𝑚𝑚1 + 𝑚𝑚2 2𝑚𝑚1
𝐶𝐶 = 𝐶𝐶1 + 𝐶𝐶2 = = = 𝐶𝐶1
concentration massique C 1 =m 1 /V 1 C 2 =m 2 /V 2 𝑉𝑉1 + 𝑉𝑉2 2𝑉𝑉1
Intensive
• Les variables d’état extensives sont les variables qui changent en regroupant de
solution différentes. Exemple : volume (V), masse (m), nombre de mole (n) ….
• Les variables d’état intensives sont les variables qui ne changent pas en regroupant
de solution différentes. Exemple : Température, Pression, concentration molaire,
concentration molaire …..

EXERCICE 2
(1) a(C 3 H 8 ) + b(O 2 ) → c(CO 2 ) + d(H 2 O )
C 3a + 0 = c + 0
H 8a + 0 = 0 + 2d
O 0 + 2b = 2c + d

𝑐𝑐 = 3
On pose a=1 ⇒ 𝑑𝑑 = 4𝑎𝑎 = 4
10
2𝑏𝑏 = 2𝑐𝑐 + 𝑑𝑑 = 2.3 + 4 = 10 ⇒ 𝑏𝑏 = 2 = 5

Donc 1C 3 H 8 (g) + 5O 2 (g) → 3CO 2 (g) + 4H 2 O (g)

(2) a(Ca 10 (PO 4 ) 6 F 2 + b(H 2 SO 4 + c(H 2 O) → d(H 3 PO 4 ) + e(CaSO 4 ,2H 2 O) + f(HF)

) )
Ca 10a + 0 + 0 = 0 + e + 0
PO 4 6a + 0 + 0 = d + 0 + 0
F 2a + 0 + 0 = 0 + 0 + f
H 0 + 2b + 2c = 3d + 4e + f
SO 4 0 + b + 0 = 0 + e + 0

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 O 24a + 4b + c = 4d + 2e + 0
𝑒𝑒 = 10
𝑏𝑏 = 𝑒𝑒 = 10
On pose 𝑎𝑎 = 1 ⇒ 𝑑𝑑 = 6𝑎𝑎 = 6 ;
𝑓𝑓 = 2𝑎𝑎 = 2 𝑐𝑐 = 2𝑒𝑒 = 20

Donc 1Ca 10 (PO 4 ) 6 F 2 (S) + 10H 2 SO 4 (l) + 20H 2 O (l) → 6H 3 PO 4 (l) + 10(CaSO 4 ,2H 2 O)(s) + 2HF
(l)

a(C 2 H 6 ) + b(H 2 O ) → c(CH 4 ) + d(CO 2 )

C 2a + 0 = c + d
H 6a + 2b = 4c + 0
O 0 + b = 0 + 2d

2𝑎𝑎 = 𝑐𝑐 + 𝑑𝑑 𝑑𝑑 = 2 − 𝑐𝑐 𝑐𝑐 = 7/4
On pose 𝑎𝑎 = 1 ⇒ 6𝑎𝑎 + 2𝑏𝑏 = 4𝑐𝑐 ⇔ 𝑏𝑏 = 2𝑐𝑐 − 3 ⇔ 𝑑𝑑 = 2 − 7/4 = 1/4
𝑏𝑏 = 2𝑑𝑑 𝑑𝑑 = 𝑏𝑏/2 𝑏𝑏 = 1/2

Donc 1C 2 H 6 (g) + 1/2 H 2 O (g) → 7/4 CH 4 (g) + 1/4 CO 2 (g)

(4) a(𝐾𝐾4 𝐹𝐹𝐹𝐹(𝐶𝐶𝐶𝐶)6 ) + b(𝐻𝐻2 𝑆𝑆𝑂𝑂4 ) + c(𝐻𝐻2 𝑂𝑂) → d(𝐾𝐾2 𝑆𝑆𝑂𝑂4 ) 𝑒𝑒(𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝑂𝑂4 ) + f((𝑁𝑁𝐻𝐻4 )2 𝑆𝑆𝑂𝑂4 ) + g(𝐶𝐶𝐶𝐶)
K 4a + 0 + 0 = 2d 0 + 0 + 0
Fe a + 0 + 0 = 0 e + 0 + 0
C 6a + 0 + 0 = 0 0 + 0 + g
N 6a + 0 + 0 = 0 0 + 2f + 0
H 0 + 2b + 2c = 0 0 + 8f + 0
SO 4 0 + b + 0 = d e + f + 0
O 0 + 4b + c = 4d 4e + 4f + g

On pose
4𝑎𝑎 = 2𝑑𝑑 𝑑𝑑 = 2
𝑎𝑎 = 𝑒𝑒 𝑒𝑒 = 1
6𝑎𝑎 = 𝑔𝑔 𝑔𝑔 = 6
𝑎𝑎 = 1 ⇒ 6𝑎𝑎 = 2𝑓𝑓 ⇔ 𝑓𝑓 = 3 , 𝑐𝑐 = 6
2𝑏𝑏 + 2𝑐𝑐 = 8𝑓𝑓 24 = 2𝑏𝑏 + 2𝑐𝑐
𝑏𝑏 = 𝑑𝑑 + 𝑒𝑒 + 𝑓𝑓 𝑏𝑏 = 2 + 1 + 3 = 6
4𝑏𝑏 + 𝑐𝑐 = 4𝑑𝑑 + 4𝑒𝑒 + 4𝑓𝑓 + 𝑔𝑔 4𝑏𝑏 + 𝑐𝑐 = 8 + 4 + 12 + 6

Donc 𝟏𝟏𝐾𝐾4 𝐹𝐹𝐹𝐹(𝐶𝐶𝐶𝐶)6 (𝑠𝑠) + 𝟔𝟔𝐻𝐻2 𝑆𝑆𝑂𝑂4 (𝑙𝑙) + 𝟔𝟔𝐻𝐻2 𝑂𝑂 (𝑙𝑙) → 𝟐𝟐𝐾𝐾2 𝑆𝑆𝑂𝑂4 (𝑠𝑠) + 𝟏𝟏𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝑂𝑂4 (𝑠𝑠) + 𝟑𝟑(𝑁𝑁𝐻𝐻4 )2 𝑆𝑆𝑂𝑂4 (𝑠𝑠) + 𝟔𝟔𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑔𝑔)

2) 1C 3 H 8 (g) + 5O 2 (g) → 3CO 2 (g) + 4H 2 O (g)

la vérification du bilan
� M(produits) = 𝟑𝟑𝟑𝟑(CO2 ) + 𝟒𝟒𝟒𝟒(H2 O) = 3(12 + 16.2) + 4(2 + 16) = 204 𝑔𝑔/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

� M(produits) = 𝐌𝐌(C3 H8 ) + 𝟓𝟓𝟓𝟓(O2 ) = (12.3 + 8.1) + 5(2.16) = 204 𝑔𝑔/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

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 � M(produits) − � M(𝑟𝑟é𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎) = 0

EXERCICE 3
𝑛𝑛(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏) = 1𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ; 𝑇𝑇 = 298,15𝐾𝐾 ; 𝑃𝑃 = 1𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎

20%
𝑛𝑛 (𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 )
𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑛𝑛(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏 )
= 26
80%

1- 𝐶𝐶4 𝐻𝐻10 (𝑔𝑔) + 𝟏𝟏𝟏𝟏/𝟐𝟐𝑂𝑂2 (𝑔𝑔) + 𝑁𝑁2 (𝑔𝑔) → 𝟒𝟒𝐶𝐶𝑂𝑂2 (𝑔𝑔) + 𝟓𝟓𝐻𝐻2 𝑂𝑂 (𝑙𝑙) + 𝑁𝑁2 (𝑔𝑔)
2-

𝐶𝐶4 𝐻𝐻10 + 𝟏𝟏𝟏𝟏/𝟐𝟐𝑂𝑂2 + N2 => 𝟒𝟒𝐶𝐶𝑂𝑂2 + 𝟓𝟓𝐻𝐻2 𝑂𝑂 + N2

Nb de 𝑛𝑛0 (𝐶𝐶4 𝐻𝐻10 ) = 1𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑛𝑛0 (𝑂𝑂2 ) = 5,2 20,8 0 0 0

moles à t=0
Nb de 𝑛𝑛𝑡𝑡 = 1 − 𝜉𝜉(𝑡𝑡) 5,2 − 6,5𝜉𝜉(𝑡𝑡) 20,8 − 𝜉𝜉(𝑡𝑡 8𝜉𝜉(𝑡𝑡) 5𝜉𝜉(𝑡𝑡) 20 ,8
moles à t

𝑛𝑛 (𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 )
= 26 ⇒ 𝑛𝑛0 (𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎) = 26. 𝑛𝑛0 (𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏) = 26 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑛𝑛(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏 )

20 80
𝑛𝑛0 (𝑂𝑂2 ) =
100
∙ 𝑛𝑛0 (𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎) = 5,2 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ; 𝑛𝑛0 (𝑁𝑁2 ) =
100
∙ 𝑛𝑛0 (𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎) = 20,8 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

𝑛𝑛 (𝐶𝐶4 𝐻𝐻10 )−𝑛𝑛0 (𝐶𝐶4 𝐻𝐻10 ) 𝑛𝑛 (𝑂𝑂2 )−𝑛𝑛0 (𝑂𝑂2 ) 𝑛𝑛 (𝑂𝑂2 )−𝑛𝑛 0 (𝑂𝑂2 ) 𝑛𝑛 (𝐻𝐻2 𝑂𝑂)−𝑛𝑛 0 (𝐻𝐻2 𝑂𝑂)
𝜉𝜉 = = = =
−1 −13/2 4 5

𝑛𝑛 (𝐶𝐶4 𝐻𝐻10 )−1 𝑛𝑛 (𝑂𝑂2 )−5,2 𝑛𝑛 (𝑂𝑂2 ) 𝑛𝑛 (𝐻𝐻2 𝑂𝑂)

A.N ⇒ 𝜉𝜉 = = 13 = =
−1 − 4 5
2

3- Dans une réaction chimique, le réactif limitant est le réactif qui est totalement
transformé, qui disparaît complètement. Il est dit « limitant » car il est responsable de
l'arrêt de la réaction. Les autres réactifs non consommés totalement en fin de réaction
sont appelés réactifs en excès.
o Si le butane le réactif limitant
1 − 𝜉𝜉(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏) = 0 ⇒ 𝜉𝜉(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏) = 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
o Si l’oxygène le réactif limitant
5,2
5,2 − 6,5𝜉𝜉(𝑂𝑂2 ) = 0 ⇒ 𝜉𝜉(𝑂𝑂2 ) = 6,5
= 0,8 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝜉𝜉(𝑂𝑂2 ) < 𝜉𝜉(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏 )
Donc le réactif limitant est O2 𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 0,8 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
4- On a Lc≈49,5 103 KJ/Kg chaleur de combustion (le pouvoir calorifique du butane)
c’est l’énergie produite de la combustion d’un Kg de butane
𝑄𝑄𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 . 𝐿𝐿𝑐𝑐 (𝐾𝐾𝐾𝐾/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚)

𝐿𝐿𝑐𝑐 (𝐾𝐾𝐾𝐾/𝐾𝐾𝐾𝐾) ⟶ 𝐿𝐿𝑐𝑐 (𝐾𝐾𝐾𝐾/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚)

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 𝐿𝐿𝑐𝑐 (𝐾𝐾𝐾𝐾/𝐾𝐾𝐾𝐾) 𝑀𝑀(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏 )
𝐿𝐿𝑐𝑐 (𝐾𝐾𝐾𝐾/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚) = ∙
1/𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑚𝑚(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏)

49,5 . 103 58
𝐿𝐿𝑐𝑐 (𝐾𝐾𝐾𝐾/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚) = ∙ = 2871𝑘𝑘𝑘𝑘/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
1 103

𝑄𝑄𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 . 𝐿𝐿𝑐𝑐 = 0,8.2871 = −2297 𝑘𝑘𝑘𝑘

Le – introduit pour montrer que le butane cède de l’énergie vers le milieu extérieur.

EXERCICE 4
1- Quantité de chaleur Q (acier)
20°𝐶𝐶 → 60°𝐶𝐶 ; 𝑚𝑚(𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎) = 0,5 𝑘𝑘 ; 𝐶𝐶(𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎) = 475 𝐽𝐽/𝑘𝑘𝑘𝑘. 𝐾𝐾

𝑄𝑄 (𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎) = 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

m :masse ; C : chaleur massique ; 𝛥𝛥𝛥𝛥 = 𝑇𝑇𝑓𝑓 − 𝑇𝑇𝑖𝑖

𝑄𝑄 (𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎) = 0,5.475. (333,15 − 293,15) = 9500 𝐽𝐽

𝑄𝑄 (𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎) = 9,5 𝐾𝐾𝐾𝐾

2- le système isolé on applique le principe zero de la M(acier)=0,5Kg Acier

thermodynamique . T(acier)=60°c
C(acier)=475j/kg.k
� 𝑄𝑄𝑖𝑖 = 0 ⇒ 𝑄𝑄𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 + 𝑄𝑄𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 = 0
V(eau)=1l
𝑄𝑄𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 = 𝑚𝑚𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 . 𝐶𝐶𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 . (𝑇𝑇é𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞 − 𝑇𝑇𝑖𝑖(𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 ) ) T(eau)=20°c
Eau
C(eau)=4,18Kj/kg.k

𝑄𝑄𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 = 𝑚𝑚𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 . 𝐶𝐶𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 . (𝑇𝑇é𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞 − 𝑇𝑇𝑖𝑖(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 ) )

𝑄𝑄𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 + 𝑄𝑄𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 = 0

𝑚𝑚𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 . 𝐶𝐶𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 . �𝑇𝑇é𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞 − 𝑇𝑇𝑖𝑖(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 ) � + 𝑚𝑚𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 . 𝐶𝐶𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 . �𝑇𝑇é𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞 − 𝑇𝑇𝑖𝑖(𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 ) � = 0

𝑚𝑚 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 .𝐶𝐶𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 .𝑇𝑇𝑖𝑖(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 ) +𝑚𝑚 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 .𝐶𝐶𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 .𝑇𝑇𝑖𝑖(𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 )

𝑇𝑇é𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞 = 𝑚𝑚 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 .𝐶𝐶𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 +𝑚𝑚 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 .𝐶𝐶𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒

(0,5). (0,475). (333,15) + (1). (4,1855). (293,15) Fait attention à

𝑇𝑇é𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞 =
(0,5). (0,475) + (1). (4,1855) l’unité de C
𝑇𝑇é𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞 = 295,3𝐾𝐾 ≈ 22°𝐶𝐶

EXERCICE 5
𝑚𝑚(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏) = 6,1 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑇𝑇𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 (𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒)après la
𝑚𝑚(𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔) = 30 𝑘𝑘𝑘𝑘 / combustion complète
𝑇𝑇𝑖𝑖 (𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔) = −5°𝐶𝐶 de la masse de bois ?

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Les différents types du changement d'état
 𝑄𝑄 = 𝑚𝑚. 𝑐𝑐. 𝛥𝛥𝛥𝛥 ⇒ 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑙𝑙𝑙𝑙 𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡é𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟

𝑄𝑄 = 𝑚𝑚. 𝐿𝐿𝑖𝑖 ⇒ 𝑐𝑐ℎ𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑑𝑑 ′ é𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡

Lf ≈333kJ/kg ; Lc(bois)≈15.103 KJ/Kg ; Lv≈2257 KJ/Kg ; Lc(butane)≈49,5.103 KJ/Kg

Cglace≈2KJ/Kg.K ; Cvap≈2,020 KJ/Kg.K ; Ceau ≈4 ,1855 KJ/Kg.K
1) 𝑄𝑄(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏) = 𝑚𝑚(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏). 𝐿𝐿𝑐𝑐 (𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏)
𝑄𝑄(𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔) = 𝑚𝑚(𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔). 𝐶𝐶(𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔)(𝑇𝑇𝑓𝑓 − 𝑇𝑇𝑖𝑖 )
On néglige les pertes de chaleur → 𝑄𝑄(𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔) = 𝑄𝑄(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏)
𝑚𝑚(𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔). 𝐶𝐶(𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔)�𝑇𝑇𝑓𝑓 − 𝑇𝑇𝑖𝑖 � = 𝑚𝑚(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏). 𝐿𝐿𝑐𝑐 (𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏)
𝑚𝑚(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏). 𝐿𝐿𝑐𝑐 (𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏)
𝑇𝑇𝑓𝑓 = + 𝑇𝑇𝑖𝑖
𝑚𝑚(𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔). 𝐶𝐶(𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔)
A.N 𝑇𝑇𝑓𝑓 = 1793,15𝐾𝐾
𝑇𝑇𝑓𝑓 > 𝑇𝑇𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 (𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒) > 𝑇𝑇𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 (𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒) il y a une changement d’état

Variation Changement Variation Changement Variation

de T d’état de T d’état de T

-5°C 𝑄𝑄1 0°C 𝑄𝑄2 0°C 𝑄𝑄3 100°C 𝑄𝑄4 100°C 𝑄𝑄5 𝑇𝑇𝑓𝑓

𝑄𝑄1 = 𝑚𝑚(𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔). 𝐶𝐶(𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔). �𝑇𝑇𝑓𝑓 (𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔) − 𝑇𝑇𝑖𝑖 (𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔)� 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑇𝑇𝑓𝑓 (𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔) = 0°𝐶𝐶 ; 𝑇𝑇𝑖𝑖 (𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔) = −5°𝐶𝐶

𝑄𝑄1 = 30.2. (0 − (−5)) = 300 𝐾𝐾𝐾𝐾

𝑄𝑄2 = 𝑚𝑚(𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔). 𝐿𝐿𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 = 30.333 = 9990 𝐾𝐾𝐾𝐾

𝑄𝑄3 = 𝑚𝑚(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒). 𝐶𝐶(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒). �𝑇𝑇𝑓𝑓 (𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒) − 𝑇𝑇𝑖𝑖 (𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒)� 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑇𝑇𝑓𝑓 (𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒) = 100°𝐶𝐶 ; 𝑇𝑇𝑖𝑖 (𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒) = 0°𝐶𝐶

𝑄𝑄3 = 30.4,1855. (100 − 0) = 12557 𝐾𝐾𝐾𝐾

𝑄𝑄4 = 𝑚𝑚(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒). 𝐿𝐿𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 = 30.2257 = 67710 𝐾𝐾𝐾𝐾

𝑄𝑄5 = 𝑚𝑚(𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣). 𝐶𝐶(𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣). �𝑇𝑇𝑓𝑓 (𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣) − 𝑇𝑇𝑖𝑖 (𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣)� 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑇𝑇𝑓𝑓 (𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣) =? ? ? ? ; 𝑇𝑇𝑖𝑖 (𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣) = 100°𝐶𝐶

𝑄𝑄(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏) = 𝑚𝑚(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏). 𝐿𝐿𝑐𝑐 (𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏) = 𝑄𝑄1 + 𝑄𝑄2 + 𝑄𝑄3 + 𝑄𝑄4 + 𝑄𝑄5

𝑄𝑄5 = 𝑚𝑚(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏). 𝐿𝐿𝑐𝑐 (𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏) − (𝑄𝑄1 + 𝑄𝑄2 + 𝑄𝑄3 + 𝑄𝑄4 ) = 943 𝐾𝐾𝐾𝐾

𝑄𝑄5 = 𝑚𝑚(𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣). 𝐶𝐶(𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣). �𝑇𝑇𝑓𝑓 (𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣) − 𝑇𝑇𝑖𝑖 (𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣)� = 𝑚𝑚(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏). 𝐿𝐿𝑐𝑐 (𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏) − (𝑄𝑄1 + 𝑄𝑄2 + 𝑄𝑄3 + 𝑄𝑄4 )

𝑚𝑚(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏). 𝐿𝐿𝑐𝑐 (𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏) − (𝑄𝑄1 + 𝑄𝑄2 + 𝑄𝑄3 + 𝑄𝑄4 )

�𝑇𝑇𝑓𝑓 (𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣) − 𝑇𝑇𝑖𝑖 (𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣)� = = 15,56
𝑚𝑚(𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣). 𝐶𝐶(𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣)

�𝑇𝑇𝑓𝑓 (𝑣𝑣𝑎𝑎𝑎𝑎) − 𝑇𝑇𝑖𝑖 (𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣)� = 15,56 → 𝑻𝑻𝒇𝒇 (𝒗𝒗𝒗𝒗𝒗𝒗) = 15,56 + 𝑇𝑇𝑖𝑖 (𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣) = 115,56°𝐶𝐶

2) 𝑚𝑚(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏) ∶ −5°𝐶𝐶 → 115,56°𝐶𝐶

𝑄𝑄(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏) = 𝑚𝑚(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏). 𝐿𝐿𝑐𝑐 (𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏) = 𝑄𝑄1 + 𝑄𝑄2 + 𝑄𝑄3 + 𝑄𝑄4 + 𝑄𝑄5

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 ‫‪𝑄𝑄1 + 𝑄𝑄2 + 𝑄𝑄3 + 𝑄𝑄4 + 𝑄𝑄5‬‬
‫= )𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏(𝑚𝑚‬ ‫𝐾𝐾𝐾𝐾 ‪= 1,48‬‬
‫)𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏( 𝑐𝑐𝐿𝐿‬

‫‪EXERCICE 6‬‬
‫‪Eau chaude‬‬ ‫‪Tchaude=50°C ; V=30l/personne/jour‬‬
‫‪1) Q pour une famille de 5 personnes‬‬
‫�)𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒( 𝑖𝑖𝑇𝑇 ‪o Pour une personne :𝑄𝑄1 = 𝑚𝑚(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒). 𝐶𝐶(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒). �𝑇𝑇𝑓𝑓 (𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒) −‬‬
‫�)𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒( 𝑖𝑖𝑇𝑇 ‪o Pour 5 personnes :𝑄𝑄 = 5. 𝑚𝑚(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒). 𝐶𝐶(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒). �𝑇𝑇𝑓𝑓 (𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒) −‬‬

‫𝐾𝐾𝐾𝐾 ‪𝑄𝑄𝑓𝑓5𝑝𝑝 = 5.30.4,18. (50 − 18) = 20064‬‬

‫‪2) Puissance‬‬

‫)𝑠𝑠(𝛥𝛥𝛥𝛥 ‪𝑄𝑄(𝐽𝐽) = 𝑊𝑊(é𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙) = 𝑃𝑃(𝑤𝑤𝑤𝑤𝑤𝑤𝑤𝑤).‬‬

‫𝑄𝑄‬ ‫‪20064. 103‬‬

‫= )𝑤𝑤𝑤𝑤𝑤𝑤𝑤𝑤(𝑃𝑃‬ ‫=‬ ‫𝑤𝑤𝑤𝑤𝑤𝑤𝑤𝑤 ‪= 557‬‬
‫𝛥𝛥𝛥𝛥‬ ‫‪10.3600‬‬

‫)‪3) m(bois‬‬ ‫‪T de 18°C‬‬ ‫‪→ 50°C‬‬

‫)𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏( 𝑐𝑐𝐿𝐿 ‪𝑄𝑄𝑓𝑓5𝑝𝑝 = 𝑚𝑚(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏).‬‬

‫𝑝𝑝‪𝑄𝑄𝑓𝑓5‬‬ ‫‪20064‬‬
‫= )𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏(𝑚𝑚‬ ‫=‬ ‫𝐾𝐾𝐾𝐾 ‪= 1,33‬‬
‫‪𝐿𝐿𝑐𝑐 (𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏) 15. 103‬‬

‫)‪4) m(butane‬‬ ‫‪T de 18°C‬‬ ‫‪→ 50°C‬‬

‫)𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏( 𝑐𝑐𝐿𝐿 ‪𝑄𝑄𝑓𝑓5𝑝𝑝 = 𝑚𝑚(𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏).‬‬

‫𝑝𝑝‪𝑄𝑄𝑓𝑓5‬‬ ‫‪20064‬‬
‫= )𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏(𝑚𝑚‬ ‫=‬ ‫𝐾𝐾𝐾𝐾 ‪= 0,40‬‬
‫)𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏( 𝑐𝑐𝐿𝐿‬ ‫‪49,5. 103‬‬

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 Correction de la série 2
EXERCICE 1
U

𝛿𝛿𝑄𝑄𝑝𝑝 = 𝐶𝐶𝑝𝑝̅ (𝑖𝑖)𝑑𝑑𝑑𝑑 (1)

𝛿𝛿𝑄𝑄𝑣𝑣 = 𝐶𝐶𝑣𝑣̅ (𝑖𝑖)𝑑𝑑𝑑𝑑 (2)

𝛿𝛿𝑄𝑄(𝑇𝑇, 𝑃𝑃) = 𝐶𝐶𝑝𝑝̅ 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ℎ𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐶𝐶𝑝𝑝̅ est la capacité calorifique molaire à P = cte
𝛿𝛿𝑄𝑄(𝑇𝑇, 𝑉𝑉) = 𝐶𝐶𝑣𝑣̅ 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 𝐶𝐶𝑣𝑣̅ est la capacité calorifique molaire à V = cte
𝛿𝛿𝑄𝑄(𝑃𝑃, 𝑉𝑉) = 𝜆𝜆𝜆𝜆𝜆𝜆 + 𝜇𝜇𝜇𝜇𝜇𝜇 ℎ, 𝑙𝑙, 𝜇𝜇, 𝜆𝜆 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐

1) à P=cte → 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 0 → 𝛿𝛿𝑄𝑄𝑝𝑝=𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 = 𝐶𝐶𝑝𝑝̅ 𝑑𝑑𝑑𝑑

2) à V=cte → 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 0 → 𝛿𝛿𝑄𝑄𝑣𝑣=𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 = 𝐶𝐶𝑣𝑣̅ 𝑑𝑑𝑑𝑑

EXERCICE 2
U

1) 𝛿𝛿𝑄𝑄𝑝𝑝 = 𝐶𝐶𝑝𝑝̅ (𝑖𝑖)𝑑𝑑𝑑𝑑 ; 𝑇𝑇𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑙𝑙𝑙𝑙 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 ; 𝑃𝑃 = 1𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎

𝑛𝑛 (𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 )
C2H2(g) + c (20% O2 + 80% N2) avec = 9 → 𝑛𝑛(𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎) = 9. 𝑛𝑛(𝐶𝐶2 𝐻𝐻2 )
𝑛𝑛(𝐶𝐶2 𝐻𝐻2 )

𝑛𝑛(𝐶𝐶2 𝐻𝐻2 ) = 1𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 → 𝑛𝑛(𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎) = 9 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

20 80
𝑛𝑛(𝑂𝑂2 ) = 𝑛𝑛(𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎) = 1,8 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 , 𝑛𝑛(𝑁𝑁2 ) = 𝑛𝑛(𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎) = 7,2 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
100 100
C2H2 + 5/2 O2 + N2 => 2CO2 + H2O + N2

Nb de moles à t=0 1 1,8 7,2

Nb de moles à t 𝑛𝑛𝑡𝑡 = 1 − 𝜉𝜉(𝑡𝑡) 1,8 − 2,5𝜉𝜉(𝑡𝑡) 7,2 2𝜉𝜉(𝑡𝑡) 𝜉𝜉(𝑡𝑡) 7,2

o si le C2H2 est le réactif limitant → 1 − 𝜉𝜉(𝐶𝐶2 𝐻𝐻2 ) = 0 → 𝜉𝜉(𝐶𝐶2 𝐻𝐻2 ) = 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

1,8
o si l’O2 est le réactif limitant → 1,8 − 2,5𝜉𝜉(O2 ) = 0 → 𝜉𝜉(O2 ) = 2,5 = 0,72 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

Le réactif limitant est l’O2 car 𝜉𝜉(O2 ) < 𝜉𝜉(𝐶𝐶2 𝐻𝐻2 ) donc 𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 0,72 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

2) la chaleur produite par cette réaction à 298K

𝑄𝑄𝑐𝑐 = −𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 . 𝐿𝐿𝐶𝐶 (𝑐𝑐2 𝐻𝐻2 )

- par ce que l’énergie est perdu par le système vers le milieu extérieur
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 𝑄𝑄𝑐𝑐 = −𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 . 𝐿𝐿𝐶𝐶 (𝑐𝑐2 𝐻𝐻2 ) = −0,72.1253,5 = −902,52 𝐾𝐾𝐾𝐾
3) 𝑇𝑇 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ??
On considère que la réaction est adiabatique à P=1atm QP=0

Etat initial Etat final à Tmax

1 mole de C2H2(g) 1-𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 mole de C2H2(g)
1,8 moles d’O2 (g) 7,2 moles de N2 (g)
7,2 moles de N2 (g) 2𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 C 02(g)
𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 de H2O (g)

𝑄𝑄𝐶𝐶 à 𝑇𝑇 = 298𝐾𝐾

1-𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 mole de C2H2(g) 𝑄𝑄3

7,2 moles de N2 (g)
2𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 C 02(g)
𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 de H2O (l) 1-𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 mole de C2H2(g)
7,2 moles de N2 (g)
𝑄𝑄1 à 𝑇𝑇 = 373𝐾𝐾 2𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 C 02(g)
𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 de H2O (g)
1-𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 mole de C2H2(g) 𝑄𝑄2
7,2 moles de N2 (g)
2𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 C 02(g)
à 𝑇𝑇 = 373𝐾𝐾
𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 de H2O (l)

𝑄𝑄𝑐𝑐 + 𝑄𝑄1 + 𝑄𝑄2 + 𝑄𝑄3 = 0

𝑄𝑄𝑐𝑐 = −902,52 𝐾𝐾𝐾𝐾

373

𝑄𝑄1 = � �(1 − 𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 )𝑐𝑐𝑝𝑝 (𝐶𝐶2 𝐻𝐻2 ; 𝑔𝑔) + 7,2. 𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 . 𝑐𝑐𝑝𝑝 (𝑁𝑁2 ; 𝑔𝑔) + 2. 𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 . 𝑐𝑐𝑝𝑝 (𝑂𝑂2 ; 𝑔𝑔) + 𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 . 𝑐𝑐𝑝𝑝 (𝐻𝐻2 𝑂𝑂; 𝑙𝑙)�𝑑𝑑𝑑𝑑
298

𝑄𝑄1 = (0,28.39,915 + 7,2.27,79 + 1,44.35,152 + 0,72.75,24). (373 − 298) = 23703,75 𝐽𝐽

𝑄𝑄2 = 𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 . 𝐿𝐿𝑣𝑣 (𝐻𝐻2 𝑂𝑂; 𝑙𝑙) = 0,72.40,626 = 29,25. 103 𝐽𝐽

𝑇𝑇𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

𝑄𝑄3 = � �(1 − 𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 )𝑐𝑐𝑝𝑝 (𝐶𝐶2 𝐻𝐻2 ; 𝑔𝑔) + 7,2. 𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 . 𝑐𝑐𝑝𝑝 (𝑁𝑁2 ; 𝑔𝑔) + 2. 𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 . 𝑐𝑐𝑝𝑝 (𝑂𝑂2 ; 𝑔𝑔) + 𝜉𝜉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 . 𝑐𝑐𝑝𝑝 (𝐻𝐻2 𝑂𝑂; 𝑔𝑔)�𝑑𝑑𝑑𝑑
373

𝑄𝑄3 = (0,28.39,915 + 7,2.27,79 + 1,44.35,152 + 0,72.33,3)(𝑇𝑇𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 − 373)

𝑄𝑄3 = 285,86(𝑇𝑇𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 − 373) ; 𝑄𝑄𝑐𝑐 + 𝑄𝑄1 + 𝑄𝑄2 + 𝑄𝑄3 = 0

𝑄𝑄𝑐𝑐 + 𝑄𝑄1 + 𝑄𝑄2 𝑄𝑄𝑐𝑐 + 𝑄𝑄1 + 𝑄𝑄2

(𝑇𝑇𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 − 373) = − → 𝑇𝑇𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = − + 373 = 3345 𝐾𝐾
285,86 285,86

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EXERCICE 3
1er Principe de la thermodynamique
𝛥𝛥𝛥𝛥 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊

𝛥𝛥𝛥𝛥 : Variation de l’énergie interne

Q : Quantité de chaleur échangée
W : quantité de chaleur échangée
𝑄𝑄𝑣𝑣 = 𝛥𝛥𝛥𝛥
𝑄𝑄𝑝𝑝 = 𝛥𝛥𝛥𝛥

1) 𝛥𝛥𝛥𝛥 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
𝑉𝑉
V=cte → dV=0 → 𝛥𝛥𝛥𝛥 = 𝑄𝑄𝑣𝑣 − ∫
��
2
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = 𝑄𝑄𝑣𝑣
𝑉𝑉1 ���
; 𝛥𝛥𝛥𝛥 = 𝑄𝑄𝑣𝑣
0

𝑉𝑉
P=cte → dP=0 → 𝛥𝛥𝛥𝛥 = 𝑄𝑄𝑝𝑝 − �� 2
∫𝑉𝑉 � 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = 𝑄𝑄𝑝𝑝 − 𝑃𝑃[𝑉𝑉2 − 𝑉𝑉1 ] = 𝑈𝑈2 − 𝑈𝑈1
1 ��
0

(𝑈𝑈2���
𝑄𝑄𝑝𝑝 = �� + 𝑃𝑃𝑉𝑉
��2 ) − (𝑈𝑈 + 𝑃𝑃𝑉𝑉
��1��� ��1 ) = 𝛥𝛥𝛥𝛥
𝐻𝐻2 𝐻𝐻1

𝑄𝑄𝑝𝑝 = 𝛥𝛥𝛥𝛥 = � 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑑𝑑𝑑𝑑

2) Etat Initial à -1°C Etat Initial à 1°C

𝑄𝑄𝑝𝑝 (𝐴𝐴) = ∆𝐻𝐻𝐴𝐴
1 mole de H20 (solide) 1 mole de H20 (liquide)
273
274
∆𝐻𝐻1 = 𝑄𝑄1 = � 𝑛𝑛𝑐𝑐𝑝𝑝 𝑑𝑑𝑑𝑑
272 + ∆𝐻𝐻3 = 𝑄𝑄3 = � 𝑛𝑛𝑐𝑐𝑝𝑝 𝑑𝑑𝑑𝑑
273

1 mole de H20 (solide) 1 mole de H20 (liquide)

∆𝐻𝐻2 = 𝑄𝑄2 = 𝑛𝑛 𝐿𝐿𝑓𝑓 (𝐻𝐻2 𝑂𝑂, 𝑆𝑆)

∆𝐻𝐻1 + ∆𝐻𝐻2 + ∆𝐻𝐻3 − ∆𝐻𝐻𝐴𝐴 = 0 → ∆𝐻𝐻𝐴𝐴 = ∆𝐻𝐻1 + ∆𝐻𝐻2 + ∆𝐻𝐻3

273 274

∆𝐻𝐻𝐴𝐴 = � 𝑛𝑛𝑐𝑐𝑝𝑝 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑛𝑛 𝐿𝐿𝑓𝑓 (𝐻𝐻2 𝑂𝑂, 𝑆𝑆) + � 𝑛𝑛𝑐𝑐𝑝𝑝 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 1.37,62. (273 − 272) + 5994 + 75,24. (374 − 373)
272 273

∆𝐻𝐻𝐴𝐴 = 6206,86 J

On va déduire 𝑄𝑄𝑉𝑉 − 𝑄𝑄𝑃𝑃 =?

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𝛥𝛥𝛥𝛥 = 𝛥𝛥𝛥𝛥 + 𝛥𝛥(𝑃𝑃𝑃𝑃) → 𝛥𝛥𝛥𝛥 – 𝛥𝛥𝛥𝛥 = 𝛥𝛥(𝑃𝑃𝑃𝑃) = 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 + 𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉

𝛥𝛥𝛥𝛥 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊 𝛥𝛥𝛥𝛥 = 𝑄𝑄𝑉𝑉

𝑃𝑃 = 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 → 𝛥𝛥𝛥𝛥 = 0 ⇒
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝛿𝛿𝛿𝛿 + 𝑊𝑊 𝛥𝛥𝛥𝛥 = 𝑄𝑄𝑃𝑃

𝛥𝛥𝛥𝛥 − 𝛥𝛥𝛥𝛥 = 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃

𝛥𝛥𝛥𝛥 = 𝛥𝛥𝛥𝛥 + 𝑃𝑃Δ𝑉𝑉 ; 𝑄𝑄𝑉𝑉 − 𝑄𝑄𝑃𝑃 = 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃

𝛥𝛥𝛥𝛥2 = 𝑛𝑛𝐿𝐿𝑓𝑓 (𝐻𝐻2 𝑂𝑂, 𝑆𝑆) ; ∆𝐻𝐻𝐴𝐴 = ∆𝐻𝐻1 + ∆𝐻𝐻2 + ∆𝐻𝐻3 = 6206,86 J
𝑄𝑄𝑝𝑝 − 𝑄𝑄𝑉𝑉 = 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃(𝐴𝐴) = 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑉𝑉1 + 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑉𝑉2 + 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑉𝑉3
= 𝑃𝑃 �𝑉𝑉(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒,
������� 𝑠𝑠) − 𝑉𝑉(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒, 𝑠𝑠)� + 𝑃𝑃�𝑉𝑉(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒, 𝑙𝑙) − 𝑉𝑉(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒, 𝑠𝑠)� + 𝑃𝑃 �𝑉𝑉(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒,
���������� 𝑙𝑙) − 𝑉𝑉(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒, 𝑙𝑙)�
���������������
0 0

𝑄𝑄𝑝𝑝 (𝐴𝐴) − 𝑄𝑄𝑉𝑉 (𝐴𝐴) = 𝑃𝑃�𝑉𝑉(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒, 𝑙𝑙) − 𝑉𝑉(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒, 𝑠𝑠)� = 1,01325. 105 . �(18 − 19,6)10−6 �

𝑄𝑄𝑝𝑝 (𝐴𝐴) − 𝑄𝑄𝑉𝑉 (𝐴𝐴) = −0,16 𝐽𝐽

3) Etat Initial à 99°C Etat Initial à 101°C

𝑄𝑄𝑝𝑝 (𝐵𝐵) = ∆𝐻𝐻𝐵𝐵
1 mole de H20 (liquide) 1 mole de H20 (gaz)
373
374
∆𝐻𝐻1 = 𝑄𝑄1 = � 𝑛𝑛𝑐𝑐𝑝𝑝 𝑑𝑑𝑑𝑑
372 + ∆𝐻𝐻3 = 𝑄𝑄3 = � 𝑛𝑛𝑐𝑐𝑝𝑝 𝑑𝑑𝑑𝑑
373

1 mole de H20 (liquide) 1 mole de H20 (gaz)

∆𝐻𝐻2 = 𝑄𝑄2 = 𝑛𝑛 𝐿𝐿𝑣𝑣 (𝐻𝐻2 𝑂𝑂, 𝑙𝑙)

∆𝐻𝐻1 + ∆𝐻𝐻2 + ∆𝐻𝐻3 − ∆𝐻𝐻𝐵𝐵 = 0 → ∆𝐻𝐻𝐵𝐵 = ∆𝐻𝐻1 + ∆𝐻𝐻2 + ∆𝐻𝐻3

373 374

∆𝐻𝐻𝐴𝐴 = � 𝑛𝑛𝑐𝑐𝑝𝑝 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑛𝑛 𝐿𝐿𝑓𝑓 (𝐻𝐻2 𝑂𝑂, 𝑆𝑆) + � 𝑛𝑛𝑐𝑐𝑝𝑝 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 75,2 + 40,626. 103 + 33,3 = 40735 J
372 373

𝑄𝑄𝑝𝑝 (𝐵𝐵) − 𝑄𝑄𝑉𝑉 (𝐵𝐵) = 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃(𝐵𝐵) = 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑉𝑉1 + 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑉𝑉2 + 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑉𝑉3

�𝑉𝑉(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒, 𝑙𝑙) − 𝑉𝑉(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒, 𝑙𝑙)� + 𝑃𝑃�𝑉𝑉(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒, 𝑣𝑣) − 𝑉𝑉(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒, 𝑙𝑙)� + 𝑃𝑃 �����������������
= 𝑃𝑃 ��������������� �𝑉𝑉(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒, 𝑣𝑣) − 𝑉𝑉(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒, 𝑣𝑣)�
0 0

𝑉𝑉(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒, 𝑙𝑙) = 18. 106 𝑚𝑚3

On applique l’équation du gaz parfait 𝑃𝑃𝑃𝑃 = 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛

𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛 8,314.373,15
𝑉𝑉(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒, 𝑣𝑣) = = = 30,62. 10−3 𝑚𝑚3 ≫ 𝑉𝑉(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒, 𝑙𝑙) = 18. 10−6 𝑚𝑚3
𝑃𝑃 1,013. 105

𝑉𝑉(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒, 𝑣𝑣) − 𝑉𝑉(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒, 𝑙𝑙) ≈ 30,62. 10−3 𝑚𝑚3

𝑄𝑄𝑝𝑝 (𝐵𝐵) − 𝑄𝑄𝑉𝑉 (𝐵𝐵) = 𝑃𝑃�𝑉𝑉(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒, 𝑣𝑣) − 𝑉𝑉(𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒, 𝑙𝑙)� = 1,013. 105 . 30,62. 10−3 = 3103 𝐽𝐽

4) 𝑄𝑄𝑝𝑝 (𝐵𝐵) − 𝑄𝑄𝑉𝑉 (𝐵𝐵) ≫ 𝑄𝑄𝑝𝑝 (𝐴𝐴) − 𝑄𝑄𝑉𝑉 (𝐴𝐴)

𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃(𝐵𝐵) ≫ 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃(𝐴𝐴)

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 Liquide → vapeur Solide → Liquide

EXERCICE 4
1) H(g) + Cl(g) => Hcl (g)

H(g) et Cl(g) sont à l’état atomique.

Ils doivent être au l’état moléculaire.

1/2𝐻𝐻2 (𝑔𝑔) + 1/2𝐶𝐶𝐶𝐶2 (𝑔𝑔) => 𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 (𝑔𝑔)

2) C(graphite) + CO(g) + 3H2(g) => CH3CH2OH (l)

CO : n’est pas un corps simple à l’état standard

C(graphite) + 1/2O2(g) + C(graphite) + 3H2(g) => CH3CH2OH (l)

2C(graphite) + 1/2O2(g) + 3H2(g) => CH3CH2OH (l)

3) 2C(graphite) + O2(g) + 2H2(g) => CH3COOH (l)
Sont des corps purs simples à l’état standard
4) Fe(s) + ½ O2(g) => FeO (s)
Sont des corps purs simples à l’état standard
5) Al3+(g) + 3Cl- (g) => AlCl3 (s)
3+ -
Al (g) et Cl sont état ionique
Al (s) + 3/2Cl2 (g) => AlCl3 (s)

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 Correction de la série 3
EXERCICE 1
1) 𝑁𝑁2 (𝑔𝑔) + 2𝑂𝑂2 (𝑔𝑔) → 𝑁𝑁2 𝑂𝑂4 (𝑔𝑔)
2) 𝛥𝛥𝑟𝑟 𝐻𝐻(298,15𝐾𝐾) =? ?
On applique la loi de Hess :
𝛥𝛥𝑟𝑟 𝐻𝐻(298,15𝐾𝐾) = 𝛥𝛥𝑓𝑓 𝐻𝐻(𝑁𝑁2 𝑂𝑂4 , 𝑔𝑔) − 𝛥𝛥
��𝑓𝑓 𝐻𝐻(𝑁𝑁
��� , 𝑔𝑔) − 2 𝛥𝛥
2�� ��𝑓𝑓 𝐻𝐻(0
��� , 𝑔𝑔)
2��
0 0
𝛥𝛥𝑟𝑟 𝐻𝐻(298,15𝐾𝐾) = 9,16 𝐾𝐾𝐾𝐾
3) 𝑁𝑁2 𝑂𝑂4 (𝑔𝑔) + 𝑁𝑁2 𝐻𝐻4 (𝑙𝑙) → 2𝑁𝑁2 (𝑔𝑔) + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 (𝑙𝑙)
𝛥𝛥𝑟𝑟 𝐻𝐻(298,15𝐾𝐾) = 2 �� 𝛥𝛥𝑓𝑓 𝐻𝐻(𝑁𝑁
��� , 𝑔𝑔) + 2𝛥𝛥𝑓𝑓 𝐻𝐻(𝐻𝐻2 𝑂𝑂, 𝑙𝑙) − 𝛥𝛥𝑓𝑓 𝐻𝐻(𝑁𝑁2 𝑂𝑂4 , 𝑔𝑔) − 𝛥𝛥𝑓𝑓 𝐻𝐻(𝑁𝑁2 𝐻𝐻4 , 𝑙𝑙)
2��
0
𝛥𝛥𝑟𝑟 𝐻𝐻(298,15𝐾𝐾) = 2(−285,2) − 9,16 − 50,6 = −630,16 𝐾𝐾𝐾𝐾

4) 𝑁𝑁2 𝑂𝑂4 (𝑔𝑔) + 𝑁𝑁2 𝐻𝐻4 (𝑙𝑙) → 2𝑁𝑁2 (𝑔𝑔) + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 (𝑙𝑙)
𝛥𝛥𝛥𝛥3 ↓ −𝛥𝛥𝛥𝛥4 ↓
2𝑁𝑁02 2𝑁𝑁𝐻𝐻3
𝛥𝛥𝛥𝛥5 ↓ 2𝛥𝛥𝛥𝛥2 ↓

𝑁𝑁2 + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 𝑁𝑁2

𝛥𝛥𝐻𝐻1 = 𝛥𝛥𝐻𝐻3 + 𝛥𝛥𝐻𝐻5 − 𝛥𝛥𝐻𝐻4 + 2𝛥𝛥𝐻𝐻2

𝛥𝛥𝐻𝐻1 = 58,04 − 636,76 − 143,82 + 2. (46,19)

𝛥𝛥𝐻𝐻1 = −630,16 𝐾𝐾𝐾𝐾

EXERCICE 2
2𝑂𝑂2�𝑔𝑔� + 𝐶𝐶𝐶𝐶3𝑂𝑂𝑂𝑂 �𝑙𝑙� + 𝐻𝐻2�𝑔𝑔� → 𝐶𝐶𝐻𝐻4�𝑔𝑔� + 𝐻𝐻2𝑂𝑂 �𝑙𝑙� + 2𝑂𝑂2�𝑔𝑔�
𝛥𝛥𝛥𝛥2 𝛥𝛥𝛥𝛥4 +
−𝛥𝛥𝛥𝛥3
𝐶𝐶𝑂𝑂2�𝑔𝑔� + 2𝐻𝐻2𝑂𝑂�𝑙𝑙� + 𝐻𝐻2𝑂𝑂�𝑙𝑙�
1) 𝛥𝛥𝐻𝐻2 + 𝛥𝛥𝐻𝐻4 − 𝛥𝛥𝐻𝐻3 + 𝛥𝛥𝐻𝐻1 = 0
𝛥𝛥𝐻𝐻1 = 𝛥𝛥𝐻𝐻2 + 𝛥𝛥𝐻𝐻4 − 𝛥𝛥𝐻𝐻3 = −725,1 − 285,2 + 889,3 = −121 𝐾𝐾𝐾𝐾/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

2)
63°𝐶𝐶

𝛥𝛥𝐻𝐻𝑟𝑟 (63°𝐶𝐶) = 𝛥𝛥𝐻𝐻𝑟𝑟 (63°𝐶𝐶) + � �𝐶𝐶𝑝𝑝 (𝐶𝐶𝐻𝐻4 , 𝑔𝑔) + 𝐶𝐶𝑝𝑝 (𝐻𝐻2 0, 𝑔𝑔) − 𝐶𝐶𝑝𝑝 (𝐶𝐶𝐶𝐶3 𝑂𝑂𝑂𝑂 , 𝑔𝑔) − 𝐶𝐶𝑝𝑝 (𝐻𝐻2 , 𝑙𝑙)� 𝑑𝑑𝑑𝑑
25°𝐶𝐶
𝛥𝛥𝐻𝐻5 (63°𝐶𝐶) = −121 + [35,3 + 75,2 − 81,6 − 27,8]. 10−3 = 120,96 𝐾𝐾𝐾𝐾/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

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 3)

𝐶𝐶𝐶𝐶3 𝑂𝑂𝑂𝑂 (𝑙𝑙) + 𝐻𝐻2 (𝑔𝑔) → 𝐶𝐶𝐻𝐻4 (𝑔𝑔) + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 (𝑙𝑙)

64°𝐶𝐶

� 𝐶𝐶𝑃𝑃 (𝐶𝐶𝐻𝐻3 𝑂𝑂𝑂𝑂, 𝑙𝑙)𝑑𝑑𝑑𝑑

63°𝐶𝐶

𝐶𝐶𝐶𝐶3 𝑂𝑂𝑂𝑂 (𝑙𝑙) 65°𝐶𝐶 65°𝐶𝐶 65°𝐶𝐶

� 𝐶𝐶𝑃𝑃 (𝐻𝐻2 , 𝑔𝑔)𝑑𝑑𝑑𝑑 � 𝐶𝐶𝑃𝑃 (𝐶𝐶𝐻𝐻4 , 𝑔𝑔)𝑑𝑑𝑑𝑑 � 𝐶𝐶𝑃𝑃 (𝐻𝐻2 𝑂𝑂, 𝑔𝑔)𝑑𝑑𝑑𝑑
𝐿𝐿𝑉𝑉 (𝐶𝐶𝐻𝐻3 𝑂𝑂𝑂𝑂 (l)) 63°𝐶𝐶 63°𝐶𝐶 63°𝐶𝐶

𝐶𝐶𝐶𝐶3 𝑂𝑂𝑂𝑂 (𝑔𝑔)

65°𝐶𝐶

� 𝐶𝐶𝑃𝑃 (𝐶𝐶𝐻𝐻3 𝑂𝑂𝑂𝑂, 𝑔𝑔)𝑑𝑑𝑑𝑑

64°𝐶𝐶

𝐶𝐶𝐶𝐶3 𝑂𝑂𝑂𝑂 (𝑙𝑙) + 𝐻𝐻2 (𝑔𝑔) → 𝐶𝐶𝐻𝐻4 (𝑔𝑔) + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 (𝑙𝑙)

64°𝐶𝐶

𝛥𝛥𝐻𝐻𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 = � 𝐶𝐶𝑃𝑃 (𝐶𝐶𝐻𝐻3 𝑂𝑂𝑂𝑂, 𝑙𝑙)𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝐿𝐿𝑉𝑉 �𝐶𝐶𝐻𝐻3 𝑂𝑂𝑂𝑂 (l)� − 𝛥𝛥𝐻𝐻5 (63°𝐶𝐶) + 𝛥𝛥𝐻𝐻6 (65°𝐶𝐶)
63°𝐶𝐶
65°𝐶𝐶 64°𝐶𝐶

+ � 𝐶𝐶𝑃𝑃 (𝐶𝐶𝐻𝐻3 𝑂𝑂𝑂𝑂, 𝑔𝑔)𝑑𝑑𝑑𝑑 + � [𝐶𝐶𝑃𝑃(𝐻𝐻2 , 𝑔𝑔) + 𝐶𝐶𝑃𝑃 (𝐶𝐶𝐻𝐻4 , 𝑔𝑔) + 𝐶𝐶𝑃𝑃 (𝐻𝐻2 𝑂𝑂, 𝑔𝑔)]𝑑𝑑𝑑𝑑 = 0
64°𝐶𝐶 63°𝐶𝐶

64°𝐶𝐶

𝛥𝛥𝐻𝐻6 (65°𝐶𝐶) = 𝛥𝛥𝐻𝐻5 (63°𝐶𝐶) − 𝐿𝐿𝑉𝑉 �𝐶𝐶𝐻𝐻3 𝑂𝑂𝑂𝑂 (l)� − � 𝐶𝐶𝑃𝑃 (𝐶𝐶𝐻𝐻3 𝑂𝑂𝑂𝑂, 𝑙𝑙)𝑑𝑑𝑑𝑑
63°𝐶𝐶
65°𝐶𝐶 64°𝐶𝐶

− � 𝐶𝐶𝑃𝑃 (𝐶𝐶𝐻𝐻3 𝑂𝑂𝑂𝑂, 𝑔𝑔)𝑑𝑑𝑑𝑑 − � [𝐶𝐶𝑃𝑃 (𝐻𝐻2 , 𝑔𝑔) + 𝐶𝐶𝑃𝑃 (𝐶𝐶𝐻𝐻4 , 𝑔𝑔) + 𝐶𝐶𝑃𝑃 (𝐻𝐻2 𝑂𝑂, 𝑔𝑔)]𝑑𝑑𝑑𝑑
64°𝐶𝐶 63°𝐶𝐶

𝛥𝛥𝐻𝐻6 (65°𝐶𝐶) = −156,33 𝐾𝐾𝐾𝐾/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

EXERCICE 3
1) 𝐶𝐶(𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔) + 2𝐻𝐻2 (𝑔𝑔) → 𝐶𝐶𝐻𝐻4 (𝑔𝑔)
2𝐶𝐶(𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔) + 3𝐻𝐻2 (𝑔𝑔) → 𝐶𝐶2 𝐻𝐻6 (𝑔𝑔)

2) Calcul ∆𝑓𝑓 𝐻𝐻°(𝐶𝐶𝐻𝐻4 , 𝑔𝑔)

donnée 𝛥𝛥𝐻𝐻𝐷𝐷 (𝐻𝐻 − 𝐻𝐻, 𝑔𝑔) = 436 𝐾𝐾𝐾𝐾/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ⇒ 𝐸𝐸𝐻𝐻−𝐻𝐻 = −436 𝐾𝐾𝐾𝐾/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

𝛥𝛥𝐻𝐻𝐷𝐷 (𝐶𝐶 − 𝐻𝐻, 𝑔𝑔) = 415,82 𝐾𝐾𝐾𝐾/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ⇒ 𝐸𝐸𝐻𝐻−𝐻𝐻 = −415,82 𝐾𝐾𝐾𝐾/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

𝛥𝛥𝛥𝛥°𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 (𝐶𝐶, 𝑠𝑠) = 716,68 𝐾𝐾𝐾𝐾/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

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 𝛥𝛥𝐻𝐻 °𝑓𝑓 (𝐶𝐶𝐻𝐻4 , 𝑔𝑔)

𝐶𝐶(𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔) + 2𝐻𝐻2 (𝑔𝑔) → 𝐶𝐶𝐻𝐻4 (𝑔𝑔)

𝛥𝛥𝐻𝐻𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 (𝐶𝐶) 2𝛥𝛥𝐻𝐻 ° 𝐷𝐷 (𝐻𝐻 − 𝐻𝐻)

−4𝛥𝛥𝐻𝐻 ° 𝐷𝐷 (𝐶𝐶 − 𝐻𝐻)

𝐶𝐶(𝑔𝑔) + 4𝐻𝐻 (𝑔𝑔)

0 = 𝛥𝛥𝐻𝐻°𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 (𝐶𝐶) + 2𝛥𝛥𝐻𝐻°𝑑𝑑 (𝐻𝐻 − 𝐻𝐻) − 4𝛥𝛥𝐻𝐻𝑑𝑑 (𝐶𝐶 − 𝐻𝐻 , 𝑔𝑔) − 𝛥𝛥𝐻𝐻 °𝑓𝑓 (𝐶𝐶𝐻𝐻4 , 𝑔𝑔)

𝛥𝛥𝐻𝐻 °𝑓𝑓 (𝐶𝐶𝐻𝐻4 , 𝑔𝑔) = 716,68 + 2(436) − 4(415,82) = −74,6 𝐾𝐾𝐾𝐾/ 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

𝛥𝛥𝐻𝐻 °𝑓𝑓 (𝐶𝐶2 𝐻𝐻6 , 𝑔𝑔)

2𝐶𝐶(𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔) + 3𝐻𝐻2 (𝑔𝑔) → 𝐶𝐶2 𝐻𝐻6 (𝑔𝑔)

2𝛥𝛥𝐻𝐻𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 (𝐶𝐶) 3𝛥𝛥𝐻𝐻 ° 𝐷𝐷 (𝐻𝐻 − 𝐻𝐻)

−𝟔𝟔𝟔𝟔𝑯𝑯° 𝑫𝑫 (𝑪𝑪 − 𝑯𝑯) − 𝜟𝜟𝑯𝑯° 𝑫𝑫 (𝑪𝑪 − 𝑪𝑪)

2𝐶𝐶(𝑔𝑔) + 6𝐻𝐻 (𝑔𝑔)

0 = 2𝛥𝛥𝐻𝐻°𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 (𝐶𝐶) + 3𝛥𝛥𝐻𝐻°𝑑𝑑 (𝐻𝐻 − 𝐻𝐻) − 4𝛥𝛥𝐻𝐻𝑑𝑑 (𝐶𝐶 − 𝐻𝐻 , 𝑔𝑔) − 𝛥𝛥𝐻𝐻𝑑𝑑 (𝐶𝐶 − 𝐶𝐶 , 𝑔𝑔) − 𝛥𝛥𝐻𝐻 °𝑓𝑓 (𝐶𝐶2 𝐻𝐻6 , 𝑔𝑔)

𝛥𝛥𝐻𝐻𝑑𝑑 (𝐶𝐶 − 𝐶𝐶 , 𝑔𝑔) = 2𝛥𝛥𝐻𝐻°𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 (𝐶𝐶) + 3𝛥𝛥𝐻𝐻°𝑑𝑑 (𝐻𝐻 − 𝐻𝐻) − 4𝛥𝛥𝐻𝐻𝑑𝑑 (𝐶𝐶 − 𝐻𝐻 , 𝑔𝑔) − 𝛥𝛥𝐻𝐻 °𝑓𝑓 (𝐶𝐶2 𝐻𝐻6 , 𝑔𝑔)
= 2(716,68) + 3(436) + 84,67 − 6(415,82) = 331,11 𝐾𝐾𝐾𝐾/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

EXERCICE 4
𝛥𝛥𝐻𝐻𝑟𝑟é𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = 2613,1 𝐾𝐾𝐾𝐾/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

𝐶𝐶𝑎𝑎 2+ (𝑔𝑔) + 2𝐹𝐹 −(𝑔𝑔 ) 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐹𝐹2 (𝑠𝑠)

0 = 𝛥𝛥𝐻𝐻°𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 (𝐶𝐶𝐶𝐶) + 𝛥𝛥𝐻𝐻°𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 (𝐶𝐶𝑎𝑎, 𝑔𝑔) + 𝛥𝛥𝐻𝐻°𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 (𝐶𝐶𝐶𝐶+ , 𝑔𝑔) + 2𝛥𝛥𝐻𝐻𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 (𝐹𝐹, 𝑔𝑔) − 𝛥𝛥𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 (𝐶𝐶𝐶𝐶𝐹𝐹2 ) − 𝛥𝛥𝐻𝐻 °𝑓𝑓 (𝐶𝐶𝐶𝐶𝐹𝐹2 , 𝑠𝑠)

𝛥𝛥𝐻𝐻 °𝑓𝑓 (𝐶𝐶𝐶𝐶𝐹𝐹2 , 𝑠𝑠) = 𝛥𝛥𝐻𝐻°𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 (𝐶𝐶𝐶𝐶) + 𝛥𝛥𝐻𝐻°𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 (𝐶𝐶𝐶𝐶, 𝑔𝑔) + 𝛥𝛥𝐻𝐻°𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 (𝐶𝐶𝐶𝐶+ , 𝑔𝑔) + 2𝛥𝛥𝐻𝐻𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 (𝐹𝐹, 𝑔𝑔) − 𝛥𝛥𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 (𝐶𝐶𝐶𝐶𝐹𝐹2 )

𝛥𝛥𝐻𝐻 °𝑓𝑓 (𝐶𝐶𝐶𝐶𝐹𝐹2 , 𝑠𝑠) = 1219,32 𝐾𝐾𝐾𝐾/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

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 𝛥𝛥𝐻𝐻𝑓𝑓 ( 𝐶𝐶𝑎𝑎 𝐹𝐹2 )
𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑠𝑠) + 𝐹𝐹2 (𝑔𝑔) 𝐶𝐶𝑎𝑎 𝐹𝐹2 (𝑠𝑠)

𝛥𝛥𝐻𝐻𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 (𝐶𝐶𝐶𝐶, 𝑆𝑆 𝛥𝛥𝐻𝐻𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 (𝐹𝐹 − 𝐹𝐹)

𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑔𝑔) 2𝐹𝐹(𝑔𝑔)

𝛥𝛥𝐻𝐻𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 (𝐶𝐶𝐶𝐶, 𝑔𝑔
𝛥𝛥𝐻𝐻𝑟𝑟é𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡

𝛥𝛥𝐻𝐻𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 (𝐹𝐹, 𝑔𝑔)

𝐶𝐶𝑎𝑎+(𝑔𝑔)

𝛥𝛥𝐻𝐻𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 (𝐶𝐶𝑎𝑎+, 𝑔𝑔)

𝐶𝐶𝑎𝑎2+(𝑔𝑔) 2𝐹𝐹 −(𝑔𝑔)

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 Correction de la série 4
EXERCICE 1

𝑉𝑉1 = 2𝑙𝑙 𝑉𝑉1 = 10𝑙𝑙

Isotherme
𝑃𝑃1 = 5 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑃𝑃1 =? ? ?
𝑇𝑇 = 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝑇𝑇1 = 298,15 𝐾𝐾 𝑇𝑇2 = 298,15 𝐾𝐾

T=cte 𝑃𝑃1 𝑉𝑉1 = 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑇𝑇1 = 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑇𝑇2 = 𝑃𝑃2 𝑉𝑉2

𝑃𝑃1 𝑉𝑉1 2.5

𝑃𝑃1 𝑉𝑉1 = 𝑃𝑃2 𝑉𝑉2 ⇒ 𝑃𝑃2 = = = 1 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
𝑉𝑉2 10

1) Calcule de 𝑄𝑄𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 :
Transformation (T=cte) ⇒ 𝛥𝛥𝛥𝛥 = 0 loi de joule 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑛𝑛𝑐𝑐𝑉𝑉 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 0
1er principe 𝛥𝛥𝛥𝛥 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
0 = 𝑄𝑄𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 + 𝑊𝑊𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
calcule 𝑊𝑊𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝑆𝑆𝑆𝑆 = −𝑃𝑃𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑑𝑑𝑑𝑑
Transformation réversible 𝑃𝑃𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 = 𝑃𝑃𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑆𝑆𝑆𝑆 = − 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑉𝑉
𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛 𝑉𝑉2
𝑊𝑊 = − � 𝑑𝑑𝑑𝑑 = −𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛. ln⁡� �
𝑉𝑉 𝑉𝑉1
𝑉𝑉2 𝑉𝑉2 10
𝑊𝑊 = −𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛. ln � � = −𝑃𝑃1 𝑉𝑉1 . ln � � = −5.1,01325. 105 . 2. 10−3 . ln⁡� �
𝑉𝑉1 𝑉𝑉1 2

𝑊𝑊𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 = −1630,76 𝐽𝐽

D’où ⟹ 𝑄𝑄𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 = 1630,76 𝐽𝐽

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EXERCICE 2
1) 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂3 (𝑠𝑠) ⟶ 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 (𝑠𝑠) + 𝐶𝐶𝑂𝑂2 (𝑔𝑔)
2) 𝛥𝛥𝑟𝑟 𝐻𝐻°(298,15𝐾𝐾 ) = 𝛥𝛥𝑓𝑓 𝐻𝐻°(𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂 , 𝑠𝑠) + 𝛥𝛥𝑓𝑓 𝐻𝐻°(𝐶𝐶𝑂𝑂2 , 𝑔𝑔) − 𝛥𝛥𝑓𝑓 𝐻𝐻°(𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂3 , 𝑠𝑠)
𝛥𝛥𝑟𝑟 𝐻𝐻°(298,15𝐾𝐾 ) = −634,11 − 393,14 + 1210,11
𝛥𝛥𝑟𝑟 𝐻𝐻°(298,15𝐾𝐾 ) = 182,86 𝐾𝐾𝐾𝐾/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
3) Il s’agit d’une réaction endothermique car 𝛥𝛥𝑟𝑟 𝐻𝐻° > 0
4) Non on ne peut pas prévoir le sens d’évolution de la réaction à partir de valeur de 𝛥𝛥𝐻𝐻1 °
5)
𝛥𝛥𝛥𝛥° (298,15𝐾𝐾) = � 𝜐𝜐𝑗𝑗 𝛥𝛥𝑆𝑆𝑓𝑓 (𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝) − � 𝜐𝜐𝑖𝑖 𝛥𝛥𝑆𝑆𝑓𝑓 (𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟)
𝛥𝛥𝛥𝛥° (298,15𝐾𝐾) = 𝑆𝑆𝑓𝑓° (𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂 , 𝑠𝑠) + 𝑆𝑆𝑓𝑓° (𝐶𝐶𝑂𝑂2 , 𝑔𝑔) − 𝑆𝑆𝑓𝑓° (𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂3 , 𝑠𝑠)
𝛥𝛥𝛥𝛥° (298,15𝐾𝐾) = 39 + 213,6 − 92,8
𝛥𝛥𝛥𝛥° (298,15𝐾𝐾) = 160 𝐾𝐾𝐾𝐾/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
eme
6) D’après le 2 Principe
𝐺𝐺 = 𝐻𝐻 − 𝑇𝑇𝑇𝑇
𝛥𝛥𝛥𝛥° = 𝛥𝛥𝛥𝛥° − 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇° − 𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆�
0
𝛥𝛥𝛥𝛥°(298,15𝐾𝐾) = 𝛥𝛥𝑟𝑟 𝐻𝐻°(298,15𝐾𝐾 ) − 𝑇𝑇. 𝛥𝛥𝛥𝛥° (298,15𝐾𝐾)
𝛥𝛥𝛥𝛥°(298,15𝐾𝐾) = 182,86 − 298,15. (160. 10−3 )
𝛥𝛥𝛥𝛥°(298,15𝐾𝐾) = 135,156 𝐾𝐾𝐾𝐾/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

7) La réaction directe n’est pas possible thermodynamique à 298,15 car 𝛥𝛥𝛥𝛥° > 0
8) Pour que la réaction devient possible il faut que 𝛥𝛥𝛥𝛥°(𝑇𝑇) < 0
𝛥𝛥𝛥𝛥° = 𝛥𝛥𝛥𝛥° − 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇
𝛥𝛥𝛥𝛥°(𝑇𝑇𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ) = 0 = 𝛥𝛥𝛥𝛥° − 𝑇𝑇𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝛥𝛥𝛥𝛥
𝛥𝛥𝛥𝛥°
𝑇𝑇𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = = 1143 𝐾𝐾
𝛥𝛥𝛥𝛥
9) Vérification de l’approximation d’Ellingham

𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂3 (𝑠𝑠) ⟶ 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 (𝑠𝑠) + 𝐶𝐶𝑂𝑂2 (𝑔𝑔)

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 EXERCICE 3
𝐶𝐶𝐶𝐶 2 (𝑔𝑔) + 𝐶𝐶(𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔) → 2𝐶𝐶𝑂𝑂 (𝑔𝑔)

1) 𝛥𝛥𝑟𝑟 𝐻𝐻°(298,15𝐾𝐾 ) = 2𝛥𝛥𝑓𝑓 𝐻𝐻°(𝐶𝐶𝑂𝑂 , 𝑔𝑔) − 𝛥𝛥𝑓𝑓 𝐻𝐻°(𝐶𝐶𝑂𝑂2 , 𝑔𝑔) − 𝛥𝛥𝑓𝑓 𝐻𝐻°(𝑐𝑐 , 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔)
𝛥𝛥𝑟𝑟 𝐻𝐻°(298,15𝐾𝐾 ) = 172 𝐾𝐾𝐾𝐾/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝛥𝛥𝛥𝛥° (298,15𝐾𝐾) = 2𝑆𝑆°(𝐶𝐶𝑂𝑂 , 𝑔𝑔) − 𝑆𝑆°(𝐶𝐶𝑂𝑂2 , 𝑔𝑔) − 𝑆𝑆°(𝑐𝑐 , 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔)
𝛥𝛥𝛥𝛥° (298,15𝐾𝐾) = 174,7 𝐽𝐽/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚. 𝐾𝐾
𝛥𝛥𝑟𝑟 𝐺𝐺°(298,15𝐾𝐾 ) = 𝛥𝛥𝑟𝑟 𝐻𝐻°(298,15𝐾𝐾 ) − 𝑇𝑇. 𝛥𝛥 𝑠𝑠°(298,15𝐾𝐾 ) = 119,55 𝐾𝐾𝐾𝐾/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
2) La réaction n’est pas spontanée car 𝛥𝛥𝑟𝑟 𝐺𝐺°(298,15𝐾𝐾 ) > 0
3)
𝑃𝑃𝑐𝑐𝑐𝑐 (𝑔𝑔) 2
� ° � 𝑃𝑃𝑐𝑐𝑐𝑐 (𝑔𝑔) 2 1
𝑃𝑃
𝐾𝐾𝑝𝑝 (𝑇𝑇) = = .
𝑃𝑃𝑐𝑐𝑐𝑐 2 (𝑔𝑔) 𝑃𝑃𝑐𝑐𝑐𝑐 2 (𝑔𝑔) 𝑃𝑃°
𝑃𝑃°
𝛥𝛥𝐻𝐻°𝑟𝑟é𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
4) 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 �𝐾𝐾𝑝𝑝 (𝑇𝑇)� = 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑅𝑅𝑇𝑇 2
1200 𝐾𝐾 1200
𝛥𝛥𝐻𝐻°𝑟𝑟é𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 1
� 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 �𝐾𝐾𝑝𝑝 (𝑇𝑇)� = � 𝑑𝑑 �− �
𝑅𝑅 𝑇𝑇
978𝐾𝐾 978
𝛥𝛥𝐻𝐻°𝑟𝑟é𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 1 1
𝑙𝑙𝑙𝑙 �𝐾𝐾𝑝𝑝 (1200𝐾𝐾)� − 𝑙𝑙𝑙𝑙 �𝐾𝐾𝑝𝑝 (978𝐾𝐾)� = � − �
𝑅𝑅 𝑇𝑇1 𝑇𝑇2
𝛥𝛥𝐻𝐻°𝑟𝑟é𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 1 1
𝑙𝑙𝑙𝑙 �𝐾𝐾𝑝𝑝 (1200𝐾𝐾)� = � − � + 𝑙𝑙𝑙𝑙 �𝐾𝐾𝑝𝑝 (978𝐾𝐾)�
𝑅𝑅 𝑇𝑇1 𝑇𝑇2
𝛥𝛥𝐻𝐻°𝑟𝑟é𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 1 1
𝐾𝐾𝑝𝑝 (1200𝐾𝐾) = exp⁡� � − � + 𝑙𝑙𝑙𝑙 �𝐾𝐾𝑝𝑝 (978𝐾𝐾)��
𝑅𝑅 𝑇𝑇1 𝑇𝑇2

5) 𝐾𝐾𝑝𝑝 (1200𝐾𝐾) ≥ 𝐾𝐾𝑝𝑝 (978𝐾𝐾)

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