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1. Introducción
2. La termodinámica
3. Determinación de la Entalpía de Combustión"
4. "Cinética Química"
5. "Equilibrio Químico"
6. "Equilibrio Iónico"
1. Introducción
Objetivos generales
Objetivos particulares
En esta práctica determinamos el valor de gama que nos resultó – 1.282, con un valor
negativo experimental, pues bien sale negativo porque se empleo de forma experimental
por Clement y Desormes, utilizando un barómetro con agua, esto con el fin de determinar
las presión P1 y P2, dichos ratos se obtuvieron de cinco repeticiones en el experimento, los
cuales por estar en mm H2O, por medio de la densidad del agua, mercurio estas presiones
se transformaron a unidades de mm Hg, mediante la perilla de hule se le ejercía presión
después se dejaba soltar y se fueron recolectando dichos datos, el valor de la densidad se
encontró en tablas, después de se entendió la teoría y el método de Clement y Desormes, el
porcentaje de error fue 189 %, el cual vemos que hubo de poco de error en la medición,
dicho error tubo factores tales como un error sistemático,
Podemos concluir que gama, a parte de ser una relación entre las capacidades caloríficas,
también es una relación en el incremento de presiones en el proceso adiabático, entre el
incremento de presiones en el proceso isotérmico, pues bien, tomando en cuenta en gama,
también es de valor exponencial el cual si es cero, se habla de un proceso adiabático, si es
uno es un proceso isotérmico, si n es gama es un proceso adiabático y si n es infinito es un
proceso isométrico o isocórico, esto le concluimos que son procesos politrópicos.
La temperatura es una de las siete cantidades básicas del SI. Los experto miden la
temperatura en la escala Kelvin, que está marcada en unidades llamadas kelvins. Aun
cuando la temperatura de un cuerpo aparentemente no tiene límite superior, sí tiene límite
inferior; esta temperatura limitadora se toma como el cero de la escala de temperatura
kelvin.
Sistema
Este término muy usual, se define como cualquier porción del universo aislado en un
recipiente inerte, que puede ser real o imaginario, con el fin de estudiar el efecto de las
diversas variables sobre él. A su vez la porción de universo excluido del sistema de
denomina "contorno". El contenido de un sistema puede variar ampliamente desde una
cantidad pequeña de agua, por ejemplo, hasta el universo total. Las interacciones entre un
sistema y su contorno, son muy importantes en termodinámica y cuando entre ambos existe
intercambio de materia y energía tenemos un sistema abierto, y aislado en caso contrario.
Se llama sistema cerrado aquel que no intercambia materia con sus alrededores pero sí
energía.
Un sistema homogéneo contiene únicamente una fase, mientras que uno heterogéneo
contiene más de una. Se define por fase la porción homogéneas de un sistema, físicamente
diferenciable y separable mecánicamente. Si en el sistema "agua" coexiste el hielo, el
líquido y el vapor, cada forma constituye una fase separada de otras por un límite. Aún
más, cada fase puede ser continua como la líquida o gaseosa o dividida en porciones
menores como un masa de cristales de hielo. El término "separables mecánicamente" de la
definición significa que la fases puede separarse entre sí por operaciones tales como la
filtración, sedimentación, decantación u otros procedimientos mecánicos, como por
ejemplo la recolección a mano de los cristales. No incluye, sin embargo, otros
procedimientos de separación tales como la evaporación destilación, adsorción o
extracción. Como los gases son miscibles totalmente, sólo es posible un sistema de una fase
gaseosa. Con líquidos o sólidos no parece existir un límite teórico al número posible de
fases, pero ocho es el máximo de fases líquidas observadas en un sistema.
La fases presentes en un sistema son sustancias pura como el N2, H2O, NaCl o C2H6 o
soluciones de éstas. Una solución verdadera, está definida como una mezcla físicamente
homogénea de dos o más sustancia. Esta definición no señala restricción sobre el estado de
agregación o la cantidad relativa de constituyentes. En consecuencia una solución puede ser
gaseosa, líquida o sólida y variar de composición dentro de límites muy amplios. Este
hecho excluye a los compuestos puros de la clasificación, porque persiste una relación fija
y definida entre los constituyentes de un compuesto.
(1)
Vemos por ese motivo, que en tal proceso todo el trabajo realizado será a expensas del
calor absorbido, o cualquier calor obtenido procederá del trabajo hecho sobre el sistema. La
magnitud de q dependerá obviamente de la manera en que el trabajo se llevó y puede variar
desde cero para una expansión libre a una máximo cuando se logra la reversibilidad. La
expresión para el trabajo máximo, wm obtenida cuando un gas ideal se expande isotérmica
y reversiblemente puede deducirse de esta forma: Bajo condiciones reversibles, tenemos
que P = nRT/V. Al sustituir esta valor de p en la ecuación (2) obtendremos
(2)
E integrando
(3)
D E = -W (5)
PdV = - dE
(6)
y por tanto:
(7)
Ordenando y tomando antilogaritmos resulta
(8)
Capacidad Calorífica
Consideremos una cantidad de calor muy pequeña dq añadida a una sistema y supongamos
que como resultado de la absorción de calor el ascenso de temperatura producido es dT.
Entonces la cantidad de calor requerida para producir un ascenso de temperatura de un
grado es:
(9)
Esta ecuación es la realización termodinámica que define CV y nos dice que es la velocidad
de cambio de la energía interna con la temperatura a volumen constante. Sin embargo,
cuando la absorción de calor ocurre reversiblemente a presión constnte, entonces p = P, y la
ecuación (9) se transforma en:
En consecuencia:
(10)
Que es la definición termodinámica de Cp; es decir, es el cambio de entalpía con la
temperatura a presión constante.
La diferencia entre las dos capacidades caloríficas se deduce fácilmente por un argumento
termodinámico.
y por sustitución
(11)
E = f (T, V)
Y la nos da finalmente
(12)
La ecuación (12) es completamente general. Veremos más adelante cómo se puede usar
ésta para obtener la diferencia de las dos capacidades caloríficas. Según la teoría cinética de
la materia, Cp y CV para gases ideales y por consiguiente g , se determina por la estructura
de la molécula del gas, siendo:
Gases CP CV g
Monoatómicos 5 3 1.65
Diatómicos 7 5 1.44
Poliatómicos 9 7 1.28
(13)
Proceso isobárico
Q=W=DE=DH=
• V/T = cte.
• Q=DH
• V a T Fórmula:
Proceso isométrico
ó isocórico Q = W = D E = D H =
• P/T = cte.
• Qv = D E
• P a T Fórmula:
Proceso isotérmico
Q=W=DE=DH=
W proceso reversible 0 0
- PT = cte ;
-Q=W
proceso irreversible
Fórmulas:
Proceso adiabático
Q=W=DE=DH=
- P1 ¹ P2 ; V1 ¹ V2; ;
-W=-DE
proceso irreversible
Fórmulas: ; ; ;
Reactivos:
Empleo de Aire:
Esta constituido por un mezcla de nitrógeno y de oxígeno como elemento básico (99%) y el
resto como gases nobles
Elementos Proporción en volumen Proporción en Peso
Nitrógeno 78.14 75.6
Oxígeno 20.92 23.1
Gases Nobles 0.94 0.3
Diagrama De Bloques
2. La termodinámica
Practica 2
La termodinámica, que es el estudio de la energía térmica de sistemas. El concepto central
de la termodinámica es la temperatura. Esta palabra es tan conocida que la mayoría de
nosotros, debido a nuestro sentido de caliente frío, tendemos a interpretarlo con exceso de
confianza. En realidad nuestro "sentido de temperatura", no siempre es confiable. En un
frío día de invierno, por ejemplo, un pasamanos parece mucho más frío al tacto que un
poste de una cerca de madera. Aquí vamos a desarrollar el concepto de temperatura desde
sus fundamentos, sin confiar en ninguna forma en nuestro sentido de temperatura. Este
error en nuestra percepción sucede porque el hierro elimina energía de nuestros dedos sus
fundamentos, sin confiar en ninguna forma en nuestro sentido de la temperatura.
La temperatura es una de las siete cantidades básicas del SI. Los experto miden la
temperatura en la escala Kelvin, que está marcada en unidades llamadas kelvins. Aun
cuando la temperatura de un cuerpo aparentemente no tiene límite superior, sí tiene límite
inferior; esta temperatura limitadora se toma como el cero de la escala de temperatura
kelvin.
Termoquímica
La termoquímica es una rama de la física química que trata de los cambios térmicos
asociados a las transformaciones químicas y físicas. Su objetivo es la determinación de las
cantidades de energía calorífica cedida o captada en los distintos procesos y el desarrollo de
métodos de cálculo de dichos reajustes sin recurrir a la experimentación.
Desde un punto de vista práctico es esencial conocer si en una reacción específica hay
absorción o desprendimiento de calor y en qué proporción a fin de ayudar su remoción o de
suministrar el que sea necesario. Resulta imperioso estudiar la determinación experimental
de los calores de reacción, tanto como los principios termodinámicos para evaluar los
cambios sin recurrir a la experiencia. Las unidades de energía más generales son la caloría,
y el julio.
Capacidad Calorífica
Consideremos una cantidad de calor muy pequeña dq añadida a una sistema y supongamos
que como resultado de la absorción de calor el ascenso de temperatura producido es dT.
Entonces la cantidad de calor requerida para producir un ascenso de temperatura de un
grado es:
(1)
Esta ecuación es la realización termodinámica que define CV y nos dice que es la velocidad
de cambio de la energía interna con la temperatura a volumen constante. Sin embargo,
cuando la absorción de calor ocurre reversiblemente a presión constnte, entonces p = P, y la
ecuación (1) se transforma en:
En consecuencia:
(2)
y por sustitución
(3)
E = f (T, V)
Dividiendo ambos lados de la ecuación por dT e imponiendo la condición de que la presión
es constante, obtenemos:
Y la nos da finalmente
(4)
La ecuación (4) es completamente general. Veremos más adelante cómo se puede usar ésta
para obtener la diferencia de las dos capacidades caloríficas. Según la teoría cinética de la
materia, Cp y CV para gases ideales y por consiguiente g , se determina por la estructura de
la molécula del gas, siendo:
Gases CP CV g
Monoatómicos 5 3 1.65
Diatómicos 7 5 1.44
Poliatómicos 9 7 1.28
(5)
Aplicaciones indu
Material:
Ácido Clorhídrico (HCl): gas incoloro, corrosivo e ininflamable, de fórmula HCl, y con un
olor característico penetrante y sofocante. Tiene un punto de fusión de -114,22 °C, un punto
de ebullición de -85,05 °C y una densidad relativa de 1,268 (aire = 1,000). Se disuelve
fácilmente en agua: 1 volumen de agua a 20 °C absorbe 442 volúmenes de cloruro de
hidrógeno gaseoso a la presión atmosférica.
Práctica 3 "
Objetivos:
Objetivos particulares:
Introducción:
La Termoquímica estudia los efectos térmicos que acompañan a las reacciones químicas, la
formación de soluciones y los cambios físicos como la fusión o la evaporización. Los
cambios fisicoquímicos se clasifican como endotérmicos acompañados por la absorción de
calor y exotérmicos, acompañados por desprendimiento de calor. De igual forma que toda
transferencia de calor, el calor de una reacción química depende de la condición en que se
lleva a cabo el proceso. Existen dos condiciones particulares en que se desarrollan los
procesos, en donde los calores de reacción son iguales a cambios en funciones
termodinámicas.
Termoquímica:
La primera corresponde a procesos a volumen constante, en donde ningún trabajo se realiza
sobre el sistema, obteniéndose a partir de la primera ley de la termodinámica:
(1)
Lo que significa que el calor de una reacción medido a volumen constante es exactamente
igual al cambio de energía del sistema reaccionante. La segunda corresponde a los procesos
a presión constante como los efectuados en sistemas abiertos a la atmósfera, para los cuales
(2)
Lo que significa que el calor de reacción medido a presión constante es igual al cambio de
entalpía del sistema de reacción.
Es necesario emplear datos obtenidos con bombas calorimétricas, en las cuales se obtiene el
cambio de energía (D E) y corregirla para calcular (D H)
H = E + PV
D H = D E + D (PV)
D (PV) = D nRT
D H = D E + D nRT
QV comb + Q3 + Q4 = Q1 + Q2
4. "Cinética Química"
Práctica 4
Objetivos:
1. Observar el efecto que tiene sobre la velocidad de reacción, cada uno de los factores
siguientes: superficie de contacto, concentración y temperatura
2. Explicar el efecto que produce la presencia de un catalizador en una reacción
química
3. Determinar el valor de la energía de activación para una reacción
Objetivos particulares:
Introducción:
La cinética Química estudia la velocidad de reacción y los factores que la modifican. Una
reacción química puede ser lenta (como la producción de un polímero, o la fermentación de
un azúcar) o, por el contrario, espontánea (como la descomposición del agua oxigenada o la
descomposición de los alimentos). En esos casos, es necesario encontrar la forma de
acelerarla o bien, de retardarla. Para tener éxito a nivel industrial en el desarrollo y
operación de los procesos de transformación química, se requiere del conocimiento de las
condiciones en las cuales se alcanzan velocidades con aplicación comercial, que incluso
determinan el diseño del equipo, el tiempo de residencia y la economía misma del proceso.
Consideraciones Teóricas
Estos fenómenos se explican con base en la "teoría" de las colisiones., que establece el
hecho de que las reacciones se producen por choques entre las moléculas, y si uno de estos
choques va acompañado de una cierta cantidad de energía (la energía de activación), se
favorece entonces el inicio de la reacción y por lo tanto, la formación de productos.
La Energía De Activación
En las reacciones que comprenden dos o más moléculas es lógico suponer que antes de que
proceda, sus moléculas deben estar en contacto, o con otras palabras, deben chocar entre sí.
Si el choque es causa suficiente para que se produzca la reacción, la velocidad de reacción
debería ser igual a la de choque. Sin embargo, cuando el número de moléculas que
reacciona en un proceso de gases como el que se obtiene a partir de las constantes de
velocidad observadas, se compara con el calculado a partir de la teoría cinética, se observa
que este último valor sobrepasa al de las moléculas que llevan a cabo la transformación en
un múltiplo elevado de la potencia diez. Esta discrepancia se explica sólo con la suposición
de que las moléculas deben poseer una configuración especial para que reaccionen, o bien
necesitan encontrarse en un estado de energía muy elevado, o ambos ala vez. Aunque la
configuración desempeña un papel importante en algunos casos, el término Ea. de la
ecuación de Arrhenius y otras consideraciones favorecen definitivamente el estado de
energía excepcional como requisito básico de la reacción; es decir, los moléculas deben
activarse antes de que puedan reaccionar por colisión. Según el concepto de activación, los
reactivos no pasan directamente a productos, sino que primero adquieren energía suficiente
para sobrepasar una barrera de energía de activación. Las ideas involucradas se hacen más
claras con la ayuda de la figura 1. En ésta, A representa la energía promedio de los
reactivos, C la de los productos y B la mínima que los reactivos deben alcanzar para que
reaccionen. Las moléculas en B, se encuentran activadas o en estado activado. Como deben
encontrarse en este estado antes de que la reacción pueda proceder, su camino es ABC. En
otras palabras, las moléculas tienen que saltar la barrera de energía antes de que puedan
rodar por la colina y formar productos.
Catálisis
Es un hecho bien conocido, que la velocidad de muchas reacciones cambia al introducir
ciertas sustancias diferentes de los reactivos que aparecen en la ecuación estequeométrica
del proceso. Así, una pizca de di6xido de manganeso provoca el desprendimiento de oxido
de clorato de potasio, los hidrocarburos no saturados se hidrogenan en presencia de níquel,
el dióxido de azufre se oxida a trióxido en presencia de platino, y el yodo acelera la
descomposición del óxido nitroso. En todos estos procesos, las sustancias extrañas añadidas
permanecen sin alteración al final de la reacción y pueden usarse de nuevo otra vez.
Cualquier sustancia que modifica la velocidad de una reacción química sin que ella misma
sufra alteración se denomina catalizador, y al fenómeno en sí se designa como catálisis. El
poder de un catalizador yace en su capacidad para cambiar la velocidad a la cual una
reacción, determinada por las relaciones de energía libre tiene lugar. Una reacción es
factible de realizar si su variación de energía libre es negativa. No obstante, aún en este
caso, la velocidad de transformación es a veces tan lenta que parece como si los reactivos
fuesen inertes. En tales casos, el fin del catalizador es acelerar la reacción y permitir una
aproximación más rápida al equilibrio. Desde el punto de vista termodinámico, por ese
motivo, la catálisis no introduce ninguna. complicación en las relaciones energéticas del
sistema. La energía libre, el calor de reacción y la entropía de una reacción siguen siendo
iguales tanto en el caso de que aquélla proceda per se o sea acelerada por un catalizador.
Como un catalizador no cambia el valor de ΔF˚ de una reacciσn, tampoco modifica la
constante de equilibrio. Por lo tanto, si se altera la reacciσn directa debe alterarse también
la de sentido contrario. Con otras palabras, un catalizador debe acelerar tanto las reacciones
en un sentido como en el opuesto. La experiencia demuestra que así sucede. En ocasiones
parece que el catalizador modifica la constante de equilibrio, pero entonces un estudio del
problema revela que o bien participa el catalizador activamente como un reactivo, o existe
alguna complicación no prevista. La actividad de un catalizador se incrementa
generalmente con la concentración, aunque esto no es invariablemente cierto. Además, la
concentración del catalizador aparece en la ecuación de la velocidad, lo que sugiere que
aquél participa como un reactivo pero que se regenera al finalizar la secuencia de las etapas
de reacción. Sin embargo, esta función no constituye su único efecto, si no que usualmente
conduce a un decrecimiento de la energía de activación; y este descenso de la barrera de
energía entre reactivos y productos ocasiona una reacción de velocidad más elevada.
La catálisis puede ser homogénea o heterogénea, según que el catalizador forme una sola
fase con los reactivos o constituya una fase separada.
Material Y Equipo
Reactivos:
AGUA DESTILADA (H2O): El agua es una sustancia, en el estado de agregación de la
materia en líquido, es incolora, inodora e insípida, cualquier cambio en estas propiedades se
debe a la impurezas que están disueltas en ella, con una densidad (g/ml, 20ºC) de 0.998 » 1,
su valor máximo es 1 g/ml, este valor sirve como patrón en los cálculos en donde se utiliza
la densidad relativa, su calor específico es de 1 cal/g ºC o de 4.18 ´ 103 J/kg ºK, su punto de
fusión en grados Celsius es de un valor de cero, su punto normal de ebullición es de 100 ºC,
dentro de la química subre electrólisis para formar hidrógeno y oxígeno.
Bisulfito de Sodio: (Sol'n 0.01 N de NaHSO3) Sustancia que Con aire húmedo se oxida
lentamente a ácido sulfúrico, y es un componente básico de otros ácidos, como el ácido
tiosulfúrico, H2S2O3, y el ácido sulfuroso, H2SO3. Este último tiene dos hidrógenos
reemplazables y forma dos clases de sales: sulfitos y sulfitos ácidos. En una disolución, los
sulfitos ácidos o bisulfitos de los metales alcalinos, como el bisulfito de sodio, NaHSO3,
actúan como ácidos.
Yodato de Potasio (Sol'n 0.0025, 0.005, 0.01, 0.02 y 0.04 N de KlO3): El yoduro de potasio
(KI) es un compuesto cristalino blanco, muy soluble en agua, usado en fotografía para
preparar emulsiones y en medicina para el tratamiento del reuma y de la actividad excesiva
del tiroides.
Conclusiones
Concluimos el equipo 3 que la importancia de conocer los factores industriales que
modifican la velocidad de un proceso es de gran uso, ya que gracias a dichos factores
podemos determinar o mejor aún lograr el tiempo necesario o requerido para que un
proceso se lleve a cabo en la industria, lo anterior es importante, puesto que es de gran
utilidad el aplicar los factores que puedan hacer que un proceso se acelere o se vuelva lento
si así lo requerimos, ya que en muchas ocasiones se requerirá modificar la velocidad de un
proceso. Un ejemplo es obtener cierto número de producción en menor tiempo que el
normal, requiriendo así que los procesos se aceleren haciendo uso de los factores que
logren un aumento en la velocidad del proceso y una disminución en el tiempo de
realización del mismo. A lo largo de esta investigación hemos adquirido mas
conocimientos del tema de la cinética de las reacciones y esto me facilitara la compresión
de temas similares que le siguen. Posterior a esto podremos resolver problemas de
aplicación en la industria a estos temas con mayor facilidad.
Efecto de Concentración
Efecto de Temperatura
Gráficas:
b = 5.288291667 N
y la ordenada es
Gráfica 3:
7haciendo uso de:
m= 7702.50069ºK
b= -19.2087804
sabiendo que:
por lo tanto, despejando a Ea de la última ecuación tenemos
Cuestionario
6.- Calcular el valor de la energía de activación (Ea) para la reacción llevada a cabo en el
experimento Nº3 (efecto de la temperatura)
m= 7702.50069ºK
b= -19.2087804
sabiendo que:
8. ¿Qué importancia tiene desde el punto de vista industrial el conocer los factores que
modifican la velocidad de un proceso de transformación química?
R = La importancia de conocer los factores que modifican la velocidad de un proceso es de
gran uso, ya que gracias a dichos factores podemos determinar o mejor aún lograr el tiempo
necesario o requerido para que un proceso se lleve a cabo en la industria, lo anterior es
importante, puesto que es de gran utilidad el aplicar los factores que puedan hacer que un
proceso se acelere o se vuelva lento si así lo requerimos, ya que en muchas ocasiones se
requerirá modificar la velocidad de un proceso. Un ejemplo es querer obtener cierto número
de producción en menor tiempo que el normal, requiriendo así que los procesos se aceleren
haciendo uso de los factores que logren un aumento en la velocidad del proceso y una
disminución en el tiempo de realización del mismo.
5. "Equilibrio Químico"
Práctica 5
Objetivo:
Objetivos particulares:
Resumen:
En ésta Práctica se determinó perfectamente la constante de equilibrio obteniéndose un
valor de 2.0723 con una eficiencia del 61.788%, se cumplió el objetivo preestablecido,
ahora bien, el empleo y el manejo del equilibrio químico así como también se manejaron 2
titulaciones diferentes para los volúmenes, en el desarrollo experimental se obtuvo primero
uno de 17.3 ml y después uno de 10 ml, debemos siempre recordar que en la práctica se
utilizó la mitad de los reactivos indicados en el manual de prácticas, el cuestionario
presenta información suficiente y necesaria para el conocimiento experimental del
equilibrio químico, una de éstas es calcular el éster donde x = 1,466,666.67 g de
CH3COOC2H5, Experimentalmente tenemos 906,224.002 g de CH3COOH, también se
determinaron los factores que modifican el equilibrio químico y la forma en que lo hacen.
El principio de Le Chatelier hace posible una predicción cualitativa de la dirección de estos
cambios y ayuda, a su vez, a resolver problemas de equilibrio, un cambio en la propiedades
del sistema dará lugar a que el equilibrio se desplace en la dirección que tienda a
contrarrestar el efecto del cambio. (A) Efecto de los cambios de temperatura, (B) Efecto de
los cambios de concentraciones, (C) Efecto de los cambios de presión
Las propiedades, conceptos y aplicaciones del equilibrio químico son importantes para la
industria, ya que algunas máquinas como los vaporizadores y las bombas centrífugas (por
mencionar algunos) requieren el conocimiento perfecto del valor de la constante de
equilibrio para determinar en que aparato se utilizaron. Por ejemplo, el vaporizador de
tubos, se requieren un conocimiento conciso y preciso de los procesos, y en su aplicación,
en donde los tubos se puede determinar si es un sistema cerrado en donde si hay o no hay
transferencia de calor, ya que muchas veces la transferencia de calor puede ser sumamente
importantes y manejar el comportamiento para poder manejarlos adecuadamente ya que
esto reduce costos y se aprovechan al máximo para obtener mayor eficiencia en la industria.
Introducción:
Es un hecho familiar bien establecido, que muchas reacciones no finalizan, sino que
proceden hasta cierto punto y se detienen, dejando con frecuencia cantidades considerables
de reactivos inalterados. Bajo un con- junto de condiciones dadas de temperatura, presi6n y
concentraci6n, el punto en el cual una reacci6n particular parece detenerse es sien1pre el
mismo; es decir, existe en este punto entre las concentraciones de los di- versos reactivos y
productos una relaci6n fija definida. Cuando una reacción alcanza este estado, se dice que.
se encuentra en equilibrio, que no debe considerarse como aquél en que cesa todo
movimiento, Sino que es más provechoso considerarlo como un estado en el cual la
velocidad con que desaparecen los reactivos originando producto es exactamente igual ala
de interacción de los productos que restablecen las sustancias reaccionantes. Bajo estas
condiciones no hay una transformación perceptible en el sistema, y el resultado final es un
estado aparente de reposo completo. Este equilibrio designa como dinámico, en contraste
con el estático donde no hay movimiento alguno. Todos los equilibrios físicos y químicos
entre estados se consideran de naturaleza dinámica. Los equilibrios químicos se clasifican
en dos grupos, esto es, a) los homogéneos y b) heterogéneos. Los primeros son los que se
establecen en un sistema en el cual sólo existe una fase, como por ejemplo, aquellos
sistemas que contienen gases únicamente, o una sola fase líquida o sólida. Por otro lado, un
equilibrio heterogéneo, es aquél establecido en un sistema con mas de una fase, como el
que existen entre un sólido y un gas, liquido y gas o sólido y sólido.
Antes de seguir es necesario relacionar las constantes de equilibrio termodinámico con las
cantidades medibles experimentalmente, como son las presiones parciales de los reactivos y
productos en el equilibrio en el caso de las reacciones gaseosas, y concentraciones para las
reacciones en solución. Aquí discutiremos las reacciones que involucran a es única- mente,
o gases y fases puras condensadas. Los equilibrios en las soluciones . la actividad de un gas
puro es idéntica con la fugacidad y está dada por a = Py, donde P es la presión del gas y su
coeficiente de actividad. La relación correspondiente para un gas en una mezcla de ellos
está dada por la regla de la fugacidad de Lewis, que establece que la actividad de un gas
cualquiera en una mezcla es igual a su presión parcial multiplicada por el coeficiente de
actividad del gas puro a la presión total de la mezcla. De acuerdo con esta regla, para una ,
especia gaseosa cualquiera i en una mezcla se cumple.
El primer término de la derecha en la ecuación anterior se puede representar por Kp, es
decir:
Aunque los equilibrios que comprenden gases se formulan más frecuentemente en función
de las presiones parciales para dar Kp, también se expresan con frecuencia en tém1ino de
las concentraciones, de esta manera:
Pero (c + d + ···· _) -(a + b + ····) representa el cambio en el número total de moles de los
productos gaseosos y de los reactivos durante la reacción. Si designamos a esta diferencia
por ∆ng, obtendremos la siguiente relación entre las dos constantes :
Kp = Kc (RT) ∆ng
Resulta claro, de la ecuación anterior, que Kp = Kc, sólo cuando Δng = O; es decir, cuando
no hay cambio de volumen en la reacción, y cuando lo hay, Kp ≠ Kc. Cuando hay un
incremento de volumen en la reacción Δng es positivo y Kp, es numéricamente mayor que
Kc. Si Δng es negativo, hay una disminución de volumen y Kp es menor que Kc. Usando la
ecuaci6n antes descrita , R debe expresarse en las mismas unidades en que lo están las
presiones y volúmenes involucrados en Kp y Kc.
Como Kp no varía con la presión, la relación entre los valores parciales d las presiones del
H2, C12 y HCI, en la ecuación anterior, deben permanecer constantes bajo cualquier
condición a una temperatura establecida. Si añadimos ahora hidrógeno a ;una mezcla de los
tres gases, la presión de este gas se incrementa, y la relación entre las presiones parciales
dada por la ecuación anterior se modifica. Para acomodar el hidrógeno añadido sin alter. la
constancia de Kp, debe disminuir la presión del gas cloro, mientras que la del cloruro de
hidrógeno debe aumentar, lo cual debe verificarse por una nueva interacción del hidrógeno
y cloro para formar cloruro de hidrógeno y el proceso continuará hasta que se restablece el
valor de Kp y los gases se encuentran de nuevo en equilibrio. Igual efecto se produce al
agregar, cloro. Por el contrario, la adición de cloruro de hidrógeno aumenta I numerador y,
por lo tanto, el denominador debe también aumentar, si i preserva la constancia de Kp. Esta
vez, el ajuste se logra por disociaci6 del HCI en H2 y CI 2 hasta el restablecimiento del
equilibrio y Kp regresa a su valor constante.
El Principio De Le Chatelier-Braun
Para predecir cualitativamente el efecto de la variación de presión o de la temperatura sobre
un sistema en equilibrio se hace uso del principio de Le Chatelier-Braun, que establece que
siempre que actúa una fuerza sobre un sistema en el estado de equilibrio.. éste reaccionará
en una dirección que tiende a contrarrestar la fuerza aplicada. Así, si aplicamos presión a un
sistema, la tendencia de la fuerza será la de disminuir el volumen.. por tanto se produce una
reacción en el sistema que favorece al volumen menor. En el equilibrio del amoníaco la
combinación del nitrógeno e hidrógeno para formarlo se alcanza con una disminución de
volumen de tres a uno, y de aquí que según el principio de Le Chatelier-Braun podemos
esperar que la formación del amoníaco se vea favorecida por un incremento de la presión
total. Esto es lo que acontece en realidad.
De nuevo cuando una reacción es endotérmica, es decir absorbe calor, la adición de éste la
favorece y la reacción tendrá lugar más fácilmente a temperaturas elevadas. Por el contrario
si es exotérmica, debemos esperar que la adición de calor tienda a inhibirla, y de aquí que a
altas temperaturas tiende a proceder en sentido inverso.
Conclusiones
En ésta Práctica se determinó perfectamente la constante de equilibrio obteniéndose un
valor de 2.0723 con una eficiencia del 61.788%, se cumplió el objetivo preestablecido,
ahora bien, el empleo y el manejo del equilibrio químico así como también se manejaron 2
titulaciones diferentes para los volúmenes, en el desarrollo experimental se obtuvo primero
uno de 17.3 ml y después uno de 10 ml, debemos siempre recordar que en la práctica se
utilizó la mitad de los reactivos indicados en el manual de prácticas, el cuestionario
presenta información suficiente y necesaria para el conocimiento experimental del
equilibrio químico, una de éstas es calcular el éster donde x = 1,466,666.67 g de
CH3COOC2H5, Experimentalmente tenemos 906,224.002 g de CH3COOH, también se
determinaron los factores que modifican el equilibrio químico y la forma en que lo hacen.
El principio de Le Chatelier hace posible una predicción cualitativa de la dirección de estos
cambios y ayuda, a su vez, a resolver problemas de equilibrio, un cambio en la propiedades
del sistema dará lugar a que el equilibrio se desplace en la dirección que tienda a
contrarrestar el efecto del cambio. (A) Efecto de los cambios de temperatura, (B) Efecto de
los cambios de concentraciones, (C) Efecto de los cambios de presión
Las propiedades, conceptos y aplicaciones del equilibrio químico son importantes para la
industria, ya que algunas máquinas como los vaporizadores y las bombas centrífugas (por
mencionar algunos) requieren el conocimiento perfecto del valor de gama para determinar
en que aparato se utilizaron. Por ejemplo, el vaporizador de tubos, se requieren un
conocimiento conciso y preciso de los procesos, y en su aplicación, en donde los tubos se
puede determinar si es un sistema cerrado en donde si hay o no hay transferencia de calor,
ya que muchas veces la transferencia de calor puede ser sumamente importantes y manejar
el comportamiento para poder manejarlos adecuadamente ya que esto reduce costos y se
aprovechan al máximo para obtener mayor eficiencia en la industria, ya que gracias a estos
se necesita saber el tiempo de reacción.
Valícuota MEZCLA 5 ml
0.1 ml
Muestra en Blanco
VNaOH [ ] = 1 M (utilizado para titular 0.1 ml muestra en blanco 17.3 ml
Acremanente + Acsulfúrico = nT
6. Calcular la cantidad de éster producido por tonelada de ácido acético que reacciona para
las condiciones teórica y las del experimento.
CH3COOH CH3COOC2H5
30 g -------------- 44 g
1,000,000 g -------- x donde x = 1,466,666.67 g de CH3COOC2H5
Experimentalmente tenemos:
1,466,666. 67 g ® 100 %
x ¬ 61.788 % x = 906,224.002 g de CH3COOH
7. Explicar cuales son los factores que modifican el equilibrio químico y la forma en que lo
hacen.
El principio de Le Chatelier hace posible una predicción cualitativa de la dirección de estos
cambios y ayuda, a su vez, a resolver problemas de equilibrio, un cambio en la propiedades
del sistema dará lugar a que el equilibrio se desplace en la dirección que tienda a
contrarrestar el efecto del cambio.
6. "Equilibrio Iónico"
Práctica 6
Objetivo:
Objetivos particulares:
Introducción:
El electrolito es una sustancia que en solución acuosa está disociada en sus iones, es decir:
AB(ac) A+(ac) + B-(ac)
El proceso de disociación electrolítica implica la separación de una sustancia en sus iones.
Por ser un proceso reversible, se caracteriza por la presencia en el momento del equilibrio,
no sólo de sus iones, sino también de moléculas no disociadas.
Equilibrio Iónico:
Se denomina equilibrio iónico cuando el equilibrio está presente en los electrolitos débiles
y se expresa por la constante de ionización o de disociación correspondiente: Ka : para
ácidos y Kb: para las bases.
Si es una disociación en medio acuoso, los iones resultantes son H. o bien OH- , estos son
los que darán carácter ácido o básico respectivamente a la solución.
El grado de acidez o basicidad de la solución dependerá de la concentración de los iones H
o OH respectivamente. La concentración de estos IONES no sólo depende de la
concentración del electrolito, sino que es función del grado de disociación de éste. El agua
al disociarse, libera ambos IONES en la misma cantidad, por lo que es neutra, siendo la
siguiente su reacción:
H20 H+ + OH-
y su constante de ionización (constante de producto i6nico) es:
Kw = [lx10-7] [lx10-7]
pH+pOH = 14
Con este fin consideremos específicamente una solución de ácido acético de concentración
G que contiene también acetato sódico de concentración C'. Si la de los iones hidrógeno es
CH+, la de ácido sin disociar es CHA = C –CH+, mientras que la de los iones de acetato es
la debida a la ionización más la proporcionada por la sal totalmente disociada. Como en la
disociación del ácido resultan cantidades equivalentes de hidrógeno y Ion acético, la
concentración de éste será CH+, y CA- = (CH+ + C'). En función de estas cantidades, la
constante de ionización de los ácidos se con. vierte en
Por esa razón si conocemos C y C', todo lo que se precisa es medir CH+ para hallar K’a.
Consideraciones análogas se aplican a la determinación de las constantes de ionización de
las bases. Así con el hidróxido de amonio cuando su concentración es C en presencia de
otra C' de cloruro de amonio, la constante de ionización K'b toma la forma:
pH = -log10 aH+
esto es, la actividad del Ion hidrógeno de una solución es igual a 10-PH. Así, para una
solución de pH = 4, aH+ = 10-4 y para otra de pH = 12, aH+ = 10-12. Análogamente la
actividad de los iones oxhidrilo pueden expresarse en escala pOH mediante la definición.
pH = -log10 aH-
De esta ecuación se deduce que la suma del pH y pOR para cualquier solución acuosa debe
ser siempre una constante igual a –log10 Kw, y de aquí que cuando el pH de la solución
asciende el pOH debe disminuir, y viceversa. La condición de neutralidad se establece
cuando las concentraciones iónicas de hidrógeno y oxhidrilo sean iguales, y deberán serIo
también el pH y el pOH. Entonces
pH = pOH = -log10 Kw
2
Cualquier solución que tiene un pH menor que –l/2 log10 Kw será ácida, mientras que otra
cuyo pH sea mayor a aquel valor será alcalina.
Desarrollo experimental.
Se inicia haciendo el cálculo del la cantidad de HCl necesario para preparar 100ml. De
solución 0.1 M. Posteriormente se mide el volumen determinado en una pipeta y se lleva a
un . matraz aforado de 100ml, se llena el matraz hasta el aforo con agua y se marca con la
etiqueta de pH= 1.
Seguido de esto, en un vaso de precipitados de 100ml. Se agregan 10ml de la solución que
se encuentra en el matraz aforado con la etiqueta de pH=l y 90ml de agua destilada. Por
último se marca este vaso con la etiqueta de pH=2.
Enseguida se calcula la cantidad de NaOH para preparar 100ml. de solución 0.1M, misma
que se pesa en un vidrio de reloj en la balanza granataría. Una vez que se peso el NaOH se
vacía en un vaso de precipitado y se disuelve con 20ml de agua destilada, llevando luego
esta solución a un matraz aforado de 100ml. Finalmente con agua destilada se completa el
volumen hasta el aforo y se marca el matraz con una etiqueta de pH=13.
Del matraz aforado con etiqueta pH=13 se miden 10ml. con una pipeta y se llevan a un
vaso de precipitados de 100ml y después de agregar 90ml. de agua destilada se etiqueta con
pH= 12.
Posteriormente se realiza el cálculo de la cantidad de Acetato de Sodio necesaria para
preparar 100ml de una solución con un pH de 4.75, para lo cual se mide en un vaso de
250ml un volumen de 100ml de ácido acético 0.1M y se considera como un ácido débil
cuya Ka= 1.8 x 10-5.
Una vez pesado la cantidad de acetato de sodio requerida, se agrega al vaso que contiene el
ácido acético y se agita hasta que se disuelve completamente.
Finalmente se llevan al potenciómetro los vasos etiquetados incluyendo el del ácido
acético, y se mide el pH de todas las soluciones preparadas .
En un vaso de precipitado de 250ml se mide un volumen de 100ml. de ácido acético 0.1M y
se registra su pH, con este dato se calculan las concentraciones de los iones hidronio y
acetato.
Enseguida se agrega 1ml de HCl concentrado al vaso que contiene el ácido acético 0.1M y
se agita para mezclar el contenido, por último se mide su pH en el potenciómetro.
Material Y Equipo
Reactivos:
Agua Destilado (H2O): El agua es una sustancia, en el estado de agregación de la materia
en líquido, es incolora, inodora e insípida, cualquier cambio en estas propiedades se debe a
la impurezas que están disueltas en ella, con una densidad (g/ml, 20ºC) de 0.998 » 1, su
valor máximo es 1 g/ml, este valor sirve como patrón en los cálculos en donde se utiliza la
densidad relativa, su calor específico es de 1 cal/g ºC o de 4.18 ´ 103 J/kg ºK, su punto de
fusión en grados Celsius es de un valor de cero, su punto normal de ebullición es de 100 ºC,
dentro de la química subre electrólisis para formar hidrógeno y oxígeno.
Ácido acético (CH3 COOH) líquido incoloro, de olor irritante y sabor amargo. En una
solución acuosa actúa como ácido débil. El ácido etanoico puro recibe el nombre de ácido
etanoico glacial, debido a que se congela a temperaturas ligeramente más bajas que la
ambiente. En mezclas con agua solidifica a temperaturas mucho más bajas. El ácido
etanoico es miscible (mezclable) con agua y con numerosos disolventes orgánicos.
Hidróxido de Sodio (NaOH), combinación que deriva del agua por sustitución de uno de
sus átomos de hidrógeno por un metal. Se denomina también hidróxido el grupo OH
formado por un átomo de oxígeno y otro de hidrógeno, característico de las bases y de los
alcoholes y fenoles.
Conclusiones
Concluimos el equipo 3 que la importancia de conocer los factores industriales que
modifican la velocidad de un proceso es de gran uso, ya que gracias a dichos factores
podemos determinar o mejor aún lograr el tiempo necesario o requerido para que un
proceso se lleve a cabo en la industria, lo anterior es importante, puesto que es de gran
utilidad el aplicar los factores que puedan hacer que un proceso se acelere o se vuelva lento
si así lo requerimos, ya que en muchas ocasiones se requerirá modificar la velocidad de un
proceso. Un ejemplo es obtener cierto número de producción en menor tiempo que el
normal, requiriendo así que los procesos se aceleren haciendo uso de los factores que
logren un aumento en la velocidad del proceso y una disminución en el tiempo de
realización del mismo. A lo largo de esta investigación hemos adquirido mas
conocimientos del tema de la cinética de las reacciones y esto me facilitara la compresión
de temas similares que le siguen. Posterior a esto podremos resolver problemas de
aplicación en la industria a estos temas con mayor facilidad.
Las propiedades, conceptos y aplicaciones del equilibrio iónico son importantes para la
industria, ya que algunas máquinas como los vaporizadores y las bombas centrífugas (por
mencionar algunos) requieren el conocimiento perfecto del valor de gama para determinar
en que aparato se utilizaron. Por ejemplo, el vaporizador de tubos, se requieren un
conocimiento conciso y preciso de los procesos, y en su aplicación, en donde los tubos se
puede determinar si es un sistema cerrado en donde si hay o no hay transferencia de calor,
ya que muchas veces la transferencia de calor puede ser sumamente importantes y manejar
el comportamiento para poder manejarlos adecuadamente ya que esto reduce costos y se
aprovechan al máximo para obtener mayor eficiencia en la industria, ya que gracias a estos
se necesita saber el tiempo de reacción. En la determinación de la acidez del acetato de
sodio 0.1 molar, es decir; en la determinación de su pH, observamos que este valor depende
mucho de la preparación de la solución. En este caso, la preparación no fue la correcta, ya
que el valor real del pH se diferenció mucho del valor esperado, en mas de un 100%.
Cabe mencionar, que el pH del ácido acético varió mucho al agregarle el ácido clorhídrico,
y cuando se midió el pH del ácido acético 0.1 molar, este presento un pH mas bajo.
Finalmente, los resultados obtenidos no diferenciaron mucho de los resultados esperados,
podemos considerar que la practica se realizó exitosamente, y no hubo complicación alguna
para realizar los cálculos pertinentes.
Es de suma, importancia saber' calcular el pH de las soluciones, debido a que en la industria
es de vital importancia conocer el pH de los productos, ya que con este hasta el sabor de los
alimentos cambia.
Desarrollo
1.-Cantidad del HCl necesario para preparar 100ml. De solución 0.1M.
M = n/V 0.1M = n/ 0.1l t. n = 0.01mol
N = W/PM 0.1 = W/36.5 W = 0.365gr
0.365 36% X =1.01388 gr. Al 36 %
X 100%
Si
pH. = 4.75
PH = -log
Se tiene: n = MV n =
n.= 0.0101677 mol m = nPM
m =0.8337gr
0.8337gr ----100%
x ----99% x = 0.8412 gr
pH = 3.8
pH = -log
Calculos y resultados:
1.-¿Encuentra usted alguna diferencia entre ls valores de pH reales y los esperados, para
cada una de las soluciones?
Explique en cualquier caso.
Las diferencias más marcadas de pH, se localizaron en el HCl 0.1M, en el ácido acético y
su sal,
Y en el ácido acético 0.1M Estas diferencias, tal vez se deben a que su preparación no fue
adecuada.
En el caso del HCL 0.1M, el valor de su pH esperado es de 1 y en nuestros experimento
resultó ser de 2.1, observando que hay más del 100% de diferencia.
Para el ácido acético y su sal, su valor esperado de pH es de 4.75 y en la practica resulto ser
de 3.94, observando que hay un 17% de diferencia.
Y finalmente para el ácido acético 0.1M observamos un valor de su pH real de 3.8,
mientras que el pH esperado era de 2.8
2.-¿Cuál es el % de ionización (%ά) del ácido acético 0.1M?(puntos 12 y 13)
%a =
%a =
%a = 2.511
despejando a
Ka =1.8
5.- Cite cinco ejemplos donde a nivel industrial sea necesario controlar el pH, ya sea en un
proceso o en la calidad de algún producto.
Con respecto a
Autor:
Ivan Escalona Moreno