– Molécule à 5 atomes non linéaire : 3 x 5 – 6 = 9 modes normaux
Modes normaux de vibration de Al2Cl6 58
641,1 cm-1 585,7 cm-1
161,5 cm-1 Vibrations actives ou inactives - vibrations dégénérées
Activité Ø Les mouvements de vibration ne sont pas tous actifs en infrarouge.
Ø Vibration active en spectroscopie IR si variation du moment dipolaire
Ø Exemple : Molécule de CO2
Dégénérescence Ø Modes doublement ou triplement dégénérés : Modes ayant la même fréquence de vibration Vibrations fondamentales
Ø On appelle vibration fondamentale une vibration dont la fréquence
correspond à celle d’un mode normal de vibration. Ø Théoriquement : (3n-6) ou (3n-5) vibrations fondamentales Ø Actives seulement si variation du moment dipolaire
Allure d’un spectre IR
Ø Spectre IR = Suite de bandes d’absorption, plus ou moins larges Ø Abscisse : nombre d’ondes en cm-1 Ordonnée : Transmittance (%T) ou Absorbance A = log(1/T) Nature des bandes d’absorption observées sur un spectre IR 61
* Bandes fondamentales : vibrations V = 0 g V = 1 ∆V = ± 1
* Bandes harmoniques : multiples de
bandes fondamentales (Ex. 2V) ∆V = ± 2 ou ± 3 L’intensité de ces raies est en général faible.
* Bandes de combinaison : excitation simultanée de plusieurs vibrations
fondamentales (quantum d’énergie absorbée par 2 liaisons plutôt que par une seule). • La fréquence de ces bandes est approximativement égale à la somme ou à la différence de deux fréquence fondamentales. • L’intensité de ces raies est souvent faible. Modes de vibrations moléculaires
Vibrations d’élongation Vibrations de déformation angulaire
Symétrique Rotation Cisaillement
Antisymétrique Balancement Torsion
62 63 Vibrations de groupe - Fréquence de groupe 64
Des groupes d’une molécule :
(C=O, C-O, O-H, C-N, N-H, etc...)
peuvent être excitées presque indépendamment du reste de la molécule.
Bandes à des fréquences voisines sur les spectres IR
caractéristiques de ces fonctions. 65
Des tables permettent d'attribuer les absorptions aux
différents groupes chimiques présents. 66 Région < 1600 cm-1 ð région des empreintes digitales 67 68 Applications de la spectroscopie de vibration dans l’IR
Ø Composés organiques et inorganiques
Ø Etat gazeux, liquide ou solide
Ø Plusieurs grands champs d'application
Analyse fonctionnelle 70
Ø Détermination des groupements fonctionnels d’une molécule :
– alcool, aldéhyde, cétone, acide...
Ø Détermination des liaisons entre les carbones d'une chaîne :
– chaîne saturée, insaturée, – caractère aromatique d'une molécule... Exemple 1 : Liaisons C-H
Ø Vibrations des liaisons C-H dépendent de l’hybridation
de l'atome de carbone portant l'hydrogène.
71 Liaisons identiques dans un groupement (ex. C-H d’un CH3 ou d’un CH2) vibrent simultanément à la même fréquence. Groupement CH2
Spectre d’absorption IR du cyclohexane
72 Groupement CH3 73
Déformation totalement symétrique à 1380 cm-1 :
caractéristique du CH3 νO-H Exemple 2 : O-H alcool νC-O
