Université Salah Boubnider Faculté de Génie des Procédés

Constantine 3 Département de Génie des Procédés

L2 Période du 02 au 20/05/2021

Suite et fin du cours : Introduction au raffinage et à la pétrochimie

3-3-1-1 : Propriétés générales :

Le polychlorure de vinyle (P.V.C) pur est thermoplastique, incolore, inodore, insipide,

ininflammable, à 57% de chlore environ. La poudre, les perles, les émulsions sont facilement plastifiées
et stabilisées, pigmentées et colorées, pour allier stabilité, souplesse et aspect désirés. La poudre et les
perles sont moulées par compression, par injection, par extrusion et aplaties en feuilles, en films.
Le polychlorure de vinyle (P.V.C) pur se ramollit aux environs de 100°C et devient de plus en
plus mou, à mesure que la température augmente, ce qui permet de le travailler facilement par lissage,
extrusion ou moulage sous pression (dans ce dernier cas, il faut maintenir le moule froid afin que la
stabilité dimensionnelle soit conservée. Le P.V.C est rarement employé seul ; il est mélangé à des
ingrédients qui améliorent ses propriétés intrinsèques ou permettent de le travailler plus aisément et dans
de meilleurs conditions. Ainsi, on utilise les diluants, les plastifiants, les stabilisants, les lubrifiants, les
charges et les pigments.
Toutes les propriétés sont influencées par le poids moléculaire du composé (40 ÷ 100.000), les
proportions des charges et plastifiants par rapport au polymère et aussi par la nature des charges ou des
plastifiants.
Les propriétés thermiques, mécaniques et électriques sont bonnes et avec un coût raisonnable du
P.V.C font de celui-ci un excellent matériau de façonnage et d’utilisation.
3-3-2 : Fabrication de l’ammoniac:
Le premier procédé de fabrication de l’ammoniac est le procédé Haber – Bosch mis au point en
1913. Haber – Bosch découle des noms du chimiste allemand, Fritz Haber de l’Université de Karlsruhe
qui réussit au laboratoire la synthèse de l’ammoniac à partir de l’azote de l’air et de l’hydrogène et du
chimiste Carl Bosch qui industrialisa, avec la société BASF (Badische Anilin- & Soda-Fabrik «
Fabrique d'aniline et de soude de Bade »), la découverte de Fritz Haber.

Schéma du procédé Haber – Bosch

Source : Wikipédia

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 La réaction se déroule dans un réacteur tubulaire à une température de 500 °C, sous pression
(200 à 300 bars) et en présence d’un catalyseur à base de fer (Fe) et nickel (Ni). Le rendement reste
cependant faible, de l’ordre de 20%.
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) ΔHR = - 46.1 kJ/mole
Les réactifs (N2 et H2) sont synthétisés à partir du gaz naturel (CH4) et de l’air sur plusieurs
étapes :
a) Désulfuration du gaz naturel :
Avant de passer à l’étape de reformage catalytique, le méthane (CH4) doit avoir un taux de
soufre inférieur à 0.5 ppm afin de protéger les équipements et d’éviter l’empoisonnement du catalyseur
(diminution de sa durée de vie).
b) Production d’azote :
La combustion du méthane, en présence de l’air, selon :
CH4 (g) + 3/2O2 (g) CO (g) + 2H2O (g)
La température des gaz produits est de l’ordre de 1000°C.
Le méthane consomme le dioxygène de l’air et il reste le diazote qui sera séparé des autres gaz
produits, le mélange gazeux contient moins de 0,5% de méthane.
La très forte quantité de chaleur libérée sera fournie à la réaction d’obtention du dihydrogène,
qui elle consomme de la chaleur.
c) Reformage catalytique :
Il s’effectue en présence de la vapeur d’eau surchauffée d’après les réactions suivantes :
CH4 (g) + H2O (g) CO (g) + 3H2 (g) ΔHR = 206 kJ/mole
CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) ΔHR = -40 kJ/mole
CH4 (g) + 2H2O (g) CO2 (g) + 4H2 (g) ΔHR = 166 kJ/mole
d) Décarbonatation:
Afin d’éviter les réactions parasites, l’empoisonnement, les problèmes de dilution, le CO2 doit
être éliminé. Pour cela, le CO2 sera absorbé par des solutions basiques d’hydroxyde de sodium (NaOH),
de carbonates de sodium (Na2CO3) ou de potassium (K2CO3).
e) Méthanation :
La méthanation est l’ultime étape d’élimination des traces de CO2 et de CO avant la production
de l’ammoniac.
Lorsque les concentrations de CO2 et de CO (de l’ordre de 5%), il est possible de réaliser les
réactions inverses à celles du reformage catalytique à la vapeur.
CO (g) + 3H2 (g) CH4 (g) + H2O (g) ΔHR = - 206 kJ/mole
CO2 (g) + 4H2 (g) CH4 (g) + 2H2O (g) ΔHR = -166 kJ/mole
Ce sont des réactions exothermiques, la température avoisine les 320°C, la vapeur d’eau formée
est éliminée après condensation et le méthane obtenu se comportera en fin de cycle comme un gaz
inerte.
f) Compression et synthèse :
La boucle de synthèse est le cœur de l’installation puisqu’elle conduit à la formation
de l’ammoniac.
La réaction N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) se déroule dans les proportions stœchiométriques.
Température 500 °C, sous pression 300 bars en présence d’un catalyseur à base de fer (Fe3O4 réduit par
H2 dans le réacteur et déposé sur alumine).
En plus de la tour catalytique et du réacteur, la boucle de synthèse comprend aussi une enceinte
de réfrigération, de séparation d'ammoniac, une purge et une compression.
Le système de réfrigération doit permet d’abaisser la température du mélange pour qu’une
grande partie d'ammoniac se condense et assurer la récupération d'une grande quantité d'ammoniaque
dans le ballon de séparation liquide- vapeur.
La conversion en ammoniac étant de l’ordre de 20%, les réactifs n'ayant pas réagi sont recyclés.
La présence des inertes (1 à 2% de CH4 et Ar) dans le mélange réactionnel frais va entraîner une
accumulation de ceux-ci, d’où une purge afin de régler leur teneur (20% d'inertes max. dans la boucle).

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 La production d’ammoniac dans le monde en 2018 a été de 170 millions de tonnes de NH3.
En Algérie, l’ammoniac liquide est produit au complexe industriel d’engrais phosphatés
(FERTIAL) d’Annaba à raison de 1000 t/an et au complexe industriel Sorfert Fertiliser d’Arzew à raison
de 4400 t/an.
3-3-2-1 : Propriétés de l’ammoniac - utilisations:
A température ambiante, l'ammoniac est un gaz incolore, très irritant avec une odeur suffocante
et piquante. Dans sa forme pure, ce composé chimique est connu sous le nom d'ammoniac anhydre. Il
est hygroscopique (il absorbe facilement l'humidité).
L'ammoniac a des propriétés alcalines, il est très corrosif et peut provoquer des irritations ou des
brûlures. Température d’ébullition -33°C, température de fusion -78°C, masse moléculaire 17 g/mole.
Environ 80% de l'ammoniac produit dans l'industrie sert à la fabrication d'engrais azotés pour
l'agriculture. L'ammoniac est également utilisé en tant que gaz réfrigérant (fluide frigorigène R717) et
dans la fabrication de matières plastiques, de tissus, de pesticides, de colorants et d'autres produits
chimiques.
On dissout le gaz ammoniac dans de l'eau (entre 27 et 30 % d'ammoniac) pour former de
l'hydroxyde d'ammonium, ou ammoniaque de formule NH4OH. Température d’ébullition 38°C,
température de fusion -58°C, masse moléculaire 35 kg/mole.
C'est un excellent détachant (taches de sang, de fruit, vernis et cire) qui peut être employé sur
tous les types de tissus sauf la soie et la laine. C'est un bon dégraissant et même un désodorisant.
L'ammoniaque contribue à redonner de l'éclat aux couleurs des tissus, des tapis ou des moquettes.
On trouve de l'ammoniaque dans les nettoyants pour vitres, les nettoyeurs de drains, les
nettoyants pour cuvette WC, les détartrants, les cires de polissage de plancher et des produits d'entretien
du four.
3-3-2-2 : Dangers d’utilisations :
L'ammoniac est un gaz toxique, il irrite les muqueuses (surtout oculaires). Une atmosphère à 1%
serait mortelle en 5 minutes. L'ammoniaque a des propriétés vésicantes et caustiques.
Les solutions commerciales d'ammoniaque sont concentrées et très dangereuses. Une exposition
brutale avec de l'ammoniaque par inhalation, par ingestion ou par contact sur la peau ou les yeux peut
occasionner les symptômes suivants:
 Voies respiratoires et poumons (Inhalation) : Difficulté à respirer, toux, inflammation de
la gorge et respiration sifflante.
 Yeux, oreilles, nez et gorge (contact) : Douleur dans la gorge, brûlure dans le nez, les yeux,
les oreilles, les lèvres ou la langue et perte de la vision.
 Œsophage, estomac et intestins (ingestion) : Sang dans les selles, brûlures de l'œsophage et
de l'estomac, douleur abdominale sévère accompagnées de diarrhées et de vomissements.
 Signes cardiovasculaires : Pression artérielle basse, évanouissement et importantes
variations de pH dans le sang.
 Peau (Contact) : Brûlures, irritation, nécrose (trous) dans la peau ou des tissus sous-jacents.

NB : Fin du cours « Introduction au raffinage et à la pétrochimie » selon le programme officiel

remis.

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