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En química, la estequiometría (del griego ıIJȠȚȤİȚȠȞ, stoicheion, 'elemento' y ȝİIJȡȠȞ,


métrón, 'medida') es el cálculo de las relaciones cuantitativas entre reactantes1 (o
también conocidos como reactivos) y productos en el transcurso de una reacción
química.2 Estas relaciones se pueden deducir a partir de la teoría atómica, aunque
históricamente se enunciaron sin hacer referencia a la composición de la materia,
según distintas leyes y principios.

El primero que enunció los principios de la estequiometría fue JeremiasBenjamin


Richter (1762-1807), en 1792, quien describió la estequiometría de la siguiente manera:
La estequiometría es la ciencia que mide las proporciones cuantitativas o relaciones de
masa de los elementos químicos que están implicados.

La cantidad taquimétrica de metanol que se requiere para convertir triglicéridos en


esteres o la parte ³metil´ de metilesteres es 12.5% por volumen,

El excedente de metanol no es parte del producto final, el excedenteactúa como


catalizador para empujar la reacción al equilibrio.

El metanol excedente de la reacción debe ser recuperado y reciclado en una operación


comercial

La cantidad puede variar según el aceite que se utiliza, 11.3% canola a 16.3% para
aceite de coco.

Si analizamos el contenido de ácidos grasos de nuestro aceite podemos calcular el


ratio correcto de metanol:

Acidos grasos %
Aceites y grasas C4:0 C6:0 C8:0 C10:0 C12:0 C14:0 C16:0 C16:1
Butyric Caproic Caprylic Capric Lauric Myristic Palmitic Palmitoleic
Peso molecular 88 116 144 172 200 228 256 254
Tallow - - - - 0.2 3 27 2
Lard - - - - - 1 26 2
Butter 3.5 1.5 - 2.5 3 11 30 3.5
Coconut - - 8 8 48 16 8.5 -
Palm kernel - - 3 5 48.5 17 7.5 0.5
Palm - - - - - 3.5 39.5 -
Safflower - - - - - - 5.2 -
Peanut - - - - - 0.5 7 1.5
Cottonseed - - - - - 1.5 19 -
Maize - - - - - 1 9 1.5
¬live - - - - 0.5 1 13 2
Sunflower - - - - - - 6 -
Soy - - - - - 0.3 7.8 0.4
Rapeseed/Canola - - - - - - 3.5 0.2
Mustard - - - - - - 3 -
Cod liver oil - - - - - 4 10 14.5
Linseed - - - - - 0.2 6 -
Tung - - - - - - - -

C20:0 C20:1
Mono-
C22:0 C22:1
C18:0 C18:1 C18:2 C18:3 unsaturated
Arachydic Arachidonic
Stearic ¬leic Linoleic Linolenic acids
- Behenic - Erucic &
<C16:1
& others others
284 282 280 278 326 226 324
Tallow 24.1 40.7 2 - 0.7 - 0.3
Lard 13 45.2 10.3 - - - 2.5
Butter 12 26 3 - 1.65 1.5 0.85
Coconut 2.5 6.5 2 - - - 0.5
Palm kernel 2 14 1 - 1.5 - -
Palm 3.5 46 7.5 - - - -
Safflower 2.2 76.4 16.2 - - - -
Peanut 4.5 52 27 - 7.5 - -
Cottonseed 2 31 44 - - - 2.5
Maize 2.5 40 45 - - - 1
¬live 2 68 12 - 0.5 - 1
Sunflower 4.2 18.7 69.4 0.3 1.4 - -
Soy 2.5 26 51 5 7 - -
Rapeseed/Canola 2 13.5 17 7.5 0.9 - 56.3
Mustard 1.5 39.5 12 8 - - 36
Cod liver oil 0.5 28 - - - 1 42
Linseed 5 17.3 16 55 0.5 - -
Tung - 8 12 80 - - -
Ratio
Peso Density Volumen
Volumen methanol
rasas y aceites molecular Dencidad @ methanol
oil (ml) : aceite
total 50ºC (ml)
%
Tallow 858.54 0.895 0.88 981.18 121.52 12.4
Lard 863.73 0.92* 0.9* 959.7* 121.52 12.7
Butter 797.64 0.91 0.89 896.73 121.52 13.6
Coconut 674.51 0.926 0.91 744.57 121.52 16.3
Palm kernel 704 0.912 0.89 789.33 121.52 15.4
Palm 847.28 0.923 0.9 938.29 121.52 13
Safflower 879.1 0.927 0.91 966.44 121.52 12.6
Peanut 885.02 0.919 0.9 984.45 121.52 12.3
Cottonseed 867.38 0.918 0.9 963.76 121.52 12.6
Maize 872.81 0.923 0.9 966.57 121.52 12.6
¬live 870.65 0.923 0.9 964.17 121.52 12.6
Sunflower 877.22 0.925 0.91 969.3 121.52 12.5
Soy 882.82 0.925 0.91 975.5 121.52 12.5
Rapeseed/Canola 959.04 0.914 0.89 1072.75 121.52 11.3
Mustard 925.43 0.916 0.9 1032.85 121.52 11.8
Cod liver oil 908.81 0.929 0.91 1000.34 121.52 12.1
Linseed 872.4 0.934 0.91 954.48 121.52 12.7
Tung 873.68 0.944 0.92 945.54 121.52 12.9
* Approximate

El exceso de metanol esta entre 60% y 100% si el aceite es usado o es de palma se


requiere el 100%

Si no se conoce el origen del aceite se requiere al menos un 25% por volumen

Se requieren 3.5 g de naoh o el equivalente de koh por litro de aceite pero siempre hay
contaminantes en el aceite especialmente ácidos grasos libres por mal manejo en los
aceites usados y si usamos koh multiplicamos la cantidad de naoh por 1.4025

Es absolutamente indispensable calcular la cantidad de ácidos grasos libres para


calcular la cantidad de koh o de naoh requerido:

Disuelve 1 gramo de naho puro o de koh puro en 1 litro de agua destilada


En otro recipiente disuelve 1ml de aceite completamente seco en 10 ml de alcohol
isopropilico puro o isopropanol, calienta lentamente a 45 C hasta que se disuelva y se
aclare la mezcla, agrega 2 gotas de fenolftaleína al 1%

Agrega con una jeringa graduada la solución de agua + naoh a la solución de aceite +
alcohol+ fenolftaleínamezclando sin parar hasta que la solución tenga un color magenta
por 15 segundos

Registra la cantidad de mililitros de la solución de naoh al 1% y suma este número a


3.5 que es la cantidad básica de naoh para aceite 100% puro

El número resultante es la cantidad de gramos de naho puro que se requiere para cada
litro de aciete

Para evaluar la precisión de este cálculo podemos utilizar un potenciómetro electrónico,


simplemente omitimos la fenolftaleína:

Sumergimos la sonda de pH o electrodo en la mezcla alcohol+aceite y agregamos gota


a gota la solución de naoh NA0H.1%, cuando el pH asciende a 8.5 contamos la
cantidad de mililitros de la solución de naoh y sumamos a 3.5, el resultado es la
cantidad de gramos de naoh pura que se requiere por litro de aceite.

Durante este cálculo es indispensable esperar algunos minutos para que el medidor de
pH responda a las variaciones, el potenciómetro debe estar perfectamente calibrado.

Si no se cuenta con equipo adecuado para lograr exactitud en la medición del aceite
podemos medir 5 g de naoh o koh en 500 mml de agua destilada y posteriormente
agregar 5ml de esta solución a 45ml de agua destilada

Podemos mezclar 4ml de aceite en 40 ml de isopropanol con las mismas 2 gotas de


fenolftaleína

Cuando agregamos las solución de agua + naoh contamos los mililitros usados y
dividimos entre 4 para un resultado más preciso

Para ahorrar isopropanol podemos utilizar 2ml de aceite en 20 ml de isopropanol y


dividir el resultado entre 2

Sustituye 3.5 gramos Na¬H por litro de aceite por 3.5 x 1.4 = 4.9 gramos of K¬H
(4.90875). Asíque, si el resultado fue 3 ml of 0.1% K¬H solución, entonces 3 + 4.9 =
7.9 g K¬H por litro de aceite:

Ajusta la cantidad básica de catalizador de acuerdo a la potencia o pureza del K¬H:


Los 4.9 gramos básicos de koh al 100% serian entonces ajustados:

85% K¬H -- 5.8 (5.775) grams


90% K¬H -- 5.5 (5.454) grams
92% K¬H -- 5.3 (5.336) grams

Para sustituir K¬H por los 3.1 gramos de Na¬H por litro de aceite:

85% K¬H -- 5.1 (5.115) grams


90% K¬H -- 4.8 (4.831) grams
92% K¬H -- 4.7 (4.726) grams

Para convertir Na¬H en cantidades de K¬H:

85% K¬H usa 165% de la cantidad de Na¬H (x 1.65).


90% K¬H use 155.83% (x 1.56).
92% K¬H use 152.45% (x 1.52).

Ejemplo:

Si utilizamos koh de 85% y el resultado del aceite fue de 3ml de solución de koh para
un pH de 8.5

Numero de gramos de koh de 85% para lograr la reacción:

Cantidad básica: 5.8 g K¬H (5.775)


Resultado del aceite: 3 ml
Agrega: 3 g K¬H
Total: 8.8 g (8.775) de 85% K¬H requerido por litro de aceite usado.

Usando 0.1% Na¬H como solución para el mismo aceite solo se requieren 1.8 ml para
un pH8.5. (En realidad solo 1.82 ml, de acuerdo al cálculo.)

Básica: 3.5 g Na¬H


Resultado: 1.8 ml (1.82)
Agregar: 1.8 g Na¬H (1.82)
Total: 5.3 g Na¬H (5.32)
Convertir para 85% K¬H:
5.3 (5.32) x 1.65 = 8.8 g (8.778) of 85% K¬H por litro de aceite.
El valor de I¬D¬, esta es una molécula de aceite:
Químicamente las grasas y aceites son triglicéridos o glicerol unido a tres ácidos
grasos, la Manteca animal es saturada que significa que en la porción del ácido graso
todos los átomos de carbón están unidos a dos átomos de hidrogeno y no hay enlaces
dobles, esto hace que las cadenas de ácidos grasos sean más rectas y moldeables y
se mantienen solidas a mayores temperaturas

Alaumentar el número de dobles enlaces en los ácidos grasos se pierde esta


característica de solidificación, se mantiene líquidos

Amarranudos en un cordel y te darás cuenta como se pierde un acomodo nítido

Paraprobar que tan insaturado es un aceite o que tantos dobles enlaces tiene se
agrega iodo que se une a los dobles enlaces y los convierte en enlaces simples, cada
átomo de iodo se une a cada átomo de carbón en el enlace doble.

Un alto valor de iodo indica cuantos iodos se requiere para saturar el aceite o romper
todos los dobles enlaces

Cuando en el proceso de transesterificación rompemos el enlace de los ácidos grasos


libres y el glicerol y son re-esterificadas a grupos metil o etil, esos ácidos grasos
mantienen sus enlaces dobles originales y esto se traduce en un biodiesel más líquido
o menos resistente a las bajas temperaturas, entre más enlaces dobles más líquidos.

Un valor de iodo menor a 25 es adecuado para biodiesel, la hidrogenación de los


aceites puede reducir el valor de iodo pues el hidrogeno rompe el enlace doble y satura
el aceite y evita la polimerización en los motores pero reduce la temperatura de estado
líquido.

Solo el aceite de coco tiene un valor de iodo suficientemente bajo como para ser
utilizado en un motor a diesel, pero se solidifica a 25 C

VAL¬R DE I¬D¬ Y TEMPERATURA DE


NUBE
Approx.
ACEITE melting point VI
dig C
Coconut oil 25 10
Palm kernel oil 24 37
Mutton tallow 42 40
Beef tallow - 50
Palm oil 35 54
¬live oil -6 81
Castor oil -18 85
Peanut oil 3 93
Rapeseed oil -10 98
Cotton seed oil -1 105
Sunflower oil -17 125
Soybean oil -16 130
Tung oil -2.5 168
Linseed oil -24 178
Sardine oil - 185

Los aceites y grasas vegetales y animales son triglicéridos compuestos de tres


cadenas de ácidos grasos unidos a una molécula de glicerol.

Estos ácidos grasos pueden ser saturados con todos sus átomos de carbón unidos a
dos átomos de hidrogeno por esta razón no tienen dobles enlaces, los insaturados
tienen enlaces dobles carbón-carbón

El nivel de saturaciónestá determinado por su valor de iodo

Los aceites de bajo valor de iodo VI son los que tienen menos enlaces dobles y son
más saturados, la manteca de cerdo, el cebo de res y aceite de coco y de palma

Los aceites de alto VI son más insaturados y con más enlaces dobles, aceite de linaza,
pescado, etc.

Los aceites de bajo VI tienen números de cetanomás alto y son mejores combustibles,
que los de alto VI pero tienen una tendencia mayor a solidificar a altas temperaturas.

El biodiesel de aceites de alto VI tiene una mejor fluidez a bajas temperaturas pero
tienden a oxidarse y a formar polimerizarse o secarse en sustancias plásticas sólidas.

Los aceites semi-secantes como la soya y girasol se oxidan mas fácilmente y


plastifican más rápido que otros aceites secantes.

Rodrigo Vargas Villaseñor

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