But : L’objectif est de préparer un insectifuge, le N,N-diéthylsuccinate de propyle en 3 étapes à partir de
l’anhydride succinique.
La première étape implique la formation d’un hémiester par réaction du propanol sur l’anhydride succinique. Dans la deuxième étape, la fonction acide carboxylique est activée sous forme de chlorure d’acide pour réagir dans la troisième étape avec une amine secondaire pour former l’amide correspondant.
I- Préparation d’un hémiester
1) Equation-bilan
2) Réactifs engagés dans la réaction (dans un tableau)
Nom Masse M n Propriétés Nombre Type de
(g) ou (g.mol-1) (mmol) d’équivalents produits Volume (mL) Anhydride 6g 100 60 1 Réactif succinique limitant Propan-1-ol 22,4 mL 60 300 d = 0,804, 5 Réactif et (18g) Téb° = 97°C solvant
3) Choix de l’éluant de CCM
Essai de plusieurs éluants 1 : Produit de départ 2 : Produit final de référence
constitués de mélange de cyclohexane (CH) et acétate d’éthyle (AcOEt).
Comparaison entre le produit
de départ (anhydride succinique) et le produit de référence (hémiester, si celui- 1 2 1 2 1 2 ci est disponible). Eluant : CH pur CH/AcOEt 1/1 CH/AcOEt 8/2
Eluant choisi : CH/AcOEt 8/2 parce que …
1 4) Montage utilisé
Un ballon tricol de 100 mL + un réfrigérant + une garde à CaCl2 + une ampoule à addition.
Montage chauffé avec une calotte chauffante.
Il peut être utile de faire un schéma de montage.
5) Suivi de la réaction
10h 6 g d’anhydride succinique + 22,4 mL de propanol
10h15 Le chauffage est mis en route
10h20 Tout est soluble. Le mélange est transparent.
10h30 Le reflux est atteint (environ une goutte par seconde). La réaction doit continuer 45 minutes, c’est-à-dire jusque 11h15.
10h50 Le mélange commence à être légèrement coloré en jaune. 1re CCM de test
11h15 Arrêt du chauffage. Refroidissement du milieu réactionnel.
11h20 Evaporation au rotavapor (t° bain = 40 °C, pression = 300 mbar)
Obtention d’une huile légèrement jaune
11h30 Distillation sous pression réduite (p = 10 mmHg).
Tête de distillation : très faible (1-2 gouttes)
Le produit passe à partir de 100 °C. Plateau à 105-106 °C.
6) Rendement ● Masse expérimentale obtenue m = 7,5 g ● Calcul du rendement : - Détermination du réactif limitant : anhydride succinique nlim = 60 mmol
2 - Calcul de la masse théorique : mthéo = nlim x Mproduit = 0,06 x 160 = 9,6 g - Rendement : Rdt = (mexpé / mthéo ) x 100 donc Rdt = 78%
7) Analyses et interprétation ● Aspect : huile incolore
● Téb° = 105-106°C / 10 mm Hg
● Analyse par CCM
- Eluant : cyclohexane/Acétate d’éthyle, 8/2
- Dessiner la plaque CCM et Calcul des Rf des
différents composés
1 2 3
- L’analyse par CCM montre la présence d’un composé (réf 3) à un Rf de 0,3. Le produit de départ a un Rf de 0,7.
● Analyse du produit par CPG
Dans les conditions d’analyses (Tcol = 140°C, Tinj = 220°C, Tdét = 220°C), le composé attendu a un tR de 1,42 min et l’analyse montre que la solution contient 98,5% d’hémiester. Indiquer également les temps de rétention et % pour les impuretés connues.
● Description du spectre IR Nombre d’onde (cm-1) Vibration Liaison Attribution Groupe fonctionnel
3500-2800 υ (ou élongation) O-H COOH
2968 υ (ou élongation) Csp3-H CH2
1734 υ (ou élongation) C=O ester
1709 υ (ou élongation) C=O COOH
1452 δ (ou déformation Csp3-H CH2
planaire)
1160 υ (ou élongation) C-O Ester et acide
etc…
3 On observe l’apparition d’une bande de vibration d’élongation de la liaison O-H ainsi qu’un décalage de celle de la liaison C=O justifiant la formation de la fonction acide carboxylique.
● Description du spectre RMN
Remarque : Numérotation des différents hydrogènes sur la structure obligatoire
8) Conclusion : faire une conclusion qui permet d’affirmer que le produit a bien été formé. La RMN 1H est une méthode d’analyse permettant de déterminer la présence de solvant résiduel.
II- Préparation du chlorure d’acide
III- Préparation du N,N-diéthylsuccinate de propyle
Ces deux étapes sont rédigées de manière identique.
