Risque Chimique 2122

IUT Besançon-Vesoul site de Vesoul
Risques chimiques
Année 2021-2022
Eric POIROT
06/02/2021
Table des matières
1 Contexte des étudiants en stage ayant un sujet sur l’évaluation du risque chimique. .................. 8
2 La réglementation européenne ....................................................................................................... 9
2.1 Le règlement REACH................................................................................................................ 9
2.1.1 Contexte et objectifs ....................................................................................................... 9
2.1.2 Les acteurs de l’application du règlement REACH .......................................................... 9
2.1.3 Les informations demandées par le règlement REACH................................................. 10
2.1.4 La procédure enregistrement ........................................................................................ 10
2.1.5 La procédure d’évaluation............................................................................................. 12
2.1.6 La procédure d’autorisation .......................................................................................... 12
2.1.7 La procédure de restrictions.......................................................................................... 12
2.1.8 Les aides apportées pour la mise en place du règlement REACH ................................. 12
3 Le règlement CLP ........................................................................................................................... 13
4 La réglementation française (Articles R4412 du Code du travail) ................................................. 16
5 La Fiche de Données de Sécurité (FDS) ......................................................................................... 20
6 Les équipements de protection individuelle (EPI)......................................................................... 21
6.1 Les gants ................................................................................................................................ 21
6.2 Les appareils de protection respiratoire ............................................................................... 22
6.2.1 Les filtres anti-aérosols (et poussières): ........................................................................ 23
6.2.2 Les filtres anti-gaz (et vapeurs) : ................................................................................... 23
6.2.3 Le Facteur de Protection Nominal (FPN) ....................................................................... 26
6.3 Les vêtements........................................................................................................................ 26
6.4 CORRECTION DES EXERCICES DU CHAPITRE 6....................................................................... 26
7 Le stockage des produits chimiques.............................................................................................. 27
8 Quick FDS, SEIRICH, EMPR1NTE et QUENTIC ................................................................................ 27
8.1 Quick FDS ............................................................................................................................... 27
8.2 SEIRICH .................................................................................................................................. 28
8.3 EMPR1TE ............................................................................................................................... 28
8.4 QUENTIC ................................................................................................................................ 29
9 Notions de physique en risque chimique ...................................................................................... 29
9.1 Les états de la matière .......................................................................................................... 29
9.2 Les changements d’état ........................................................................................................ 30
9.3 Le diagramme des phases pour un corps pur ....................................................................... 30
1
9.4 Le diagramme de Clapeyron d’un corps pur ......................................................................... 32
9.5 La tension de vapeur (Tv) ou Pression de Vapeurs Saturantes (PVS)................................... 33
9.6 La miscibilité des corps purs à l’état liquide.......................................................................... 34
9.7 Les paramètres physiques associés à la corrosivité .............................................................. 37
9.7.1 Le pH (potentiel Hydrogène) ......................................................................................... 37
9.7.2 Étiquetage des substances corrosives ........................................................................... 37
9.7.3 Risques avec les produits chimiques corrosifs .............................................................. 38
9.8 Les paramètres physiques associés à la toxicité et à la nocivité ........................................... 39
9.8.1 Les différentes formes de toxicité et leurs indicateurs ................................................. 39
9.8.2 L’étiquetage des produits chimiques toxiques et nocifs ............................................... 40
9.9 Les paramètres physiques associés à l’inflammabilité.......................................................... 41
9.9.1 Le point éclair (flash point) et le point d’inflammation................................................. 41
9.9.2 La Température d’AutoInflammation (TAI) ................................................................... 41
9.9.3 La Limite Inférieure d’Inflammabilité (LII) et la Limite Supérieure d’Inflammabilité (LSI)
41
9.9.4 La concentration stoechiométrique Cs.......................................................................... 41
9.9.5 Qu’appelle-t-on produit inflammable ? ........................................................................ 41
9.9.6 L’étiquetage des produits chimiques inflammables et le permis de feu ...................... 42
9.9.7 Les cinq classes de feu ................................................................................................... 42
9.9.8 Le tétraèdre du feu, les modes d’extinction et les agents d’extinction ........................ 43
9.10 Les paramètres physiques associés à l’explosivité ................................................................ 43
9.10.1 Matière explosible, atmosphères explosives et atmosphères explosibles ................... 43
9.10.2 L’étiquetage des produits chimiques pouvant engendrer des explosions .................... 44
9.10.3 L’hexagone de l’explosion ............................................................................................. 45
9.10.4 Le régime des explosions (déflagration ou détonation)................................................ 45
10 Les différents types de situations d’accident résultant d’un risque majeur ............................. 46
10.1 Les rejets gazeux.................................................................................................................... 46
10.2 Le BLEVE ................................................................................................................................ 46
10.3 L’UVCE ................................................................................................................................... 47
10.4 Le BOIL OVER et le SLOP OVER .............................................................................................. 47
10.5 Questionnaire sur les grands types de situations d’accidents .............................................. 50
10.6 Correction des exercices des chapitres 8 et 9 ....................................................................... 51
11 Notions de chimie en risque chimique ...................................................................................... 55
11.1 Distinction substances inorganiques / substances organiques à partir du nom et de la
formule brute .................................................................................................................................... 55
2
11.2 Comment reconnaître un hydrocarbure à l’aide de sa formule brute ? ............................... 56
11.3 Quelles sont les conventions utilisées sur les représentations topologiques des composés
chimiques ?........................................................................................................................................ 56
11.4 Comment localiser les positions des atomes de carbone et d’hydrogène sur une formule
topologique ?..................................................................................................................................... 57
11.5 Comment localiser la présence de doublets non liants sur une formule topologique ? ...... 57
11.6 Qu’appelle-t-on représentation de Lewis ?........................................................................... 58
11.7 Comment trouver la géométrie d’une molécule comportant un atome central à partir à
partir de sa formule brute ? .............................................................................................................. 58
11.8 Polarité, mousse anti-alcool, substances bioaccumulables et partage octanol eau............. 58
11.8.1 Qu’appelle-t-on électronégativité χ (« se prononce khi ») ? ......................................... 58
11.8.2 Qu’est-ce que le vecteur moment dipolaire d’une liaison ? ......................................... 58
11.8.3 Polarité des petites molécules ...................................................................................... 59
11.8.4 Propriétés des substances polaires et non polaires ...................................................... 60
11.8.4.1 Polarité et extinction à la mousse ......................................................................... 60
11.8.4.2 Polarité et bioaccumulation .................................................................................. 60
11.8.4.3 Le coefficient de partage octanol-eau d’une espèce chimique ............................ 61
11.9 Comment reconnaître la formule topologique d’un aromatique ? ...................................... 62
11.10 Comment reconnaître les substances corrosives acides ou basiques ? ............................ 63
11.10.1 Les solutions corrosives ............................................................................................. 63
11.10.2 Les substances corrosives.......................................................................................... 63
11.10.3 Quels groupements d’atomes doit posséder une espèce chimique pour être un
acide ou une base dans l’eau ?...................................................................................................... 63
11.10.4 Le groupement hydroxy –OH .................................................................................... 64
11.10.5 Les acides ................................................................................................................... 64
11.10.5.1 Les acides minéraux............................................................................................... 64
11.10.5.2 Les acides organiques ............................................................................................ 65
11.10.6 Les bases .................................................................................................................... 65
11.10.6.1 Les bases azotées .................................................................................................. 65
11.10.6.2 Les bases oxygénées .............................................................................................. 65
11.11 Comment reconnaître les oxydants (comburants) et les réducteurs (combustibles) ? .... 66
11.12 Comment trouver les noms des fonctions (organiques) présentes sur une formule
topologique ....................................................................................................................................... 66
11.13 Quels sont les facteurs structuraux susceptibles de rendre un composé organique
peroxydable ? .................................................................................................................................... 68
11.13.1 Qu’est-ce qu’un peroxyde ? ...................................................................................... 68
3
11.13.2 Qu’est-ce qu’un composé peroxydable ? .................................................................. 68
11.13.3 Comment reconnaître un composé orgnaique peroxydable à sa structure ? .......... 68
Un composé organique peroxydable est d’autant moins susceptible de se peroxyder que sa
masse molaire est élevée. En général, les composés organiques contenant plus de 10 atomes de
carbone sont peu susceptibles de se peroxyder. Les composés organiques peroxydables
contiennent au moins une liaison carbone hydrogène faible C-H où le dioxygène O2 de l’air peut
s’insérer. On distingue les liaisons C-H présentant un risque élévé de se peroxyder et les liaisons
C-H présentant un risque faible de se peroxyder. Il est à noter que les liaisons C-H des
groupements méthyles CH3 ne se peroxyde jamais. ..................................................................... 68
11.13.4 La distillation, une méthode de séparation très risquée avec les composés
peroxydables ................................................................................................................................. 69
11.13.5 Les trois listes de composés peroxydables................................................................ 69
11.14 Les sept types de peroxydes.............................................................................................. 70
11.15 Les substances Cancérogènes, Mutagènes, et toxiques pour la Reproduction (CMR) ..... 70
11.15.1 Quelles mesures faut-il prendre pour se protèger des substances qui sont
réglementairement reconnues CMR ? .......................................................................................... 70
INRS Agents chimiques CMR (lire entièrement la page 9) ............................................................ 70
file:///C:/Users/epoirot/Downloads/Agents%20chimiques%20CMR.pdf .................................... 70
11.15.2 Quelles sont substances qui sont réglementairement reconnues comme CMR ? ... 70
11.15.3 Comment reconnaître les substances CMR pour lesquelles l’application la
réglementation CMR est obligatoire des substances CMR pour lesquelles la réglementation CMR
n’est pas d’application obligatoire ? ............................................................................................. 71
Il est possible de consulter la liste des substances chimiques classées CMR de la classification
réglementaire des cancérogènes, mutagènes et toxiques pour la reproduction sur le site de l’INRS. 72
11.15.4 Sites aidant à la substituion des CMR........................................................................ 72
11.15.5 Quelles sont les structures susceptibles d’engendrer des substances cancérogènes ?
72
11.16 Correction des exercices du chapitre 10 ........................................................................... 75
12 Les grandes familles de produits chimiques et leurs dangers................................................... 81
12.1 Les acides minéraux non oxydants ........................................................................... 81

12.1.1 Propriétés physiques ..................................................................................................... 81
12.1.2 Risque d’inflammabilité et d’explosivité ....................................................................... 81
12.1.3 Risques pour la santé (toxicité / corrosivité) ................................................................. 81
12.2 Les acides minéraux oxydants ................................................................................... 81

4
12.2.2 Inflammabilité / explosivité ........................................................................................... 81
12.3 Les acides organiques............................................................................................... 82

12.4 Les bases.................................................................................................................... 82

12.5 Les agents oxydants forts .................................................................................... 83

12.5.2 nflammabilité / explosivité ............................................................................................ 83
12.5.2.1 Risques pour la santé (toxicité / corrosivité) ......................................................... 83
12.6 ou Les agents réducteurs forts ..................................................................... 83

12.7 Les hydrocarbures ................................................................................................................. 84
12.8 Les alcools de faible masse molaire ........................................................................... 84

12.9 Le formol, un aldéhyde .................................................................... 85
5
12.10 L’acétone, une cétone ........................................................................................... 85

12.10.1 Propriétés physiques ................................................................................................. 85
12.10.2 Inflammabilité / explosivité ....................................................................................... 85
12.10.3 Risques pour la santé (toxicité / corrosivité) ............................................................. 85
12.11 Les dérivés polychlorés...................................................................................................... 85
12.12 L’éther, un éther-oxyde ......................................................................................... 86

12.13 Les métaux et leurs dérivés ............................................................................................... 86
13 La réglementation ADR (Accord européen du transport de matières Dangereuses par Route)
87
13.1 Certificat ADR (conducteur) .................................................................................................. 88
13.2 CSTMD (Conseiller à la sécurité pour le Transport de Matières Dangereuses) .................... 88
13.3 Consignes écrites ................................................................................................................... 89
13.4 Document de transport ......................................................................................................... 89
13.5 Extincteurs ............................................................................................................................. 90
13.6 Equipements ADR .................................................................................................................. 90
13.7 Formations ............................................................................................................................ 91
13.8 Règles de chargement commun ............................................................................................ 91
13.9 Règles de circulation dans les tunnels................................................................................... 91
13.10 Sûreté ................................................................................................................................ 91
13.11 Signalisation et placardage des véhicules, étiquetage et marquage de l’emballage ........ 91
6
13.12 Exemptions à l’ADR ........................................................................................................... 92
13.12.1 Exemptions liées au conditionnement ...................................................................... 92
13.12.1.1 Quantités exceptées « DFScolis » ............................................................................ 92
13.12.1.2 Quantités limitées « DFRScolis+unité de transport» ........................................................... 92
13.12.2 Exemptions liées aux quantités transportées « DEcabineFRSurêté» (sous-section 1.1.3.6
de l’ADR) 93
13.13 Exercice : ............................................................................................................................ 94
Questionnaire e-formation INRS
7
1 Contexte des étudiants en stage ayant un sujet sur
l’évaluation du risque chimique.
Lorsque l’on réalise une évaluation des risques chimiques, il faut commencer par mettre à
jour la liste des produits chimiques si ça n’a pas été réalisé, c’est-à-dire ajouter les noms des
nouveaux produits et retirer ceux qui ne sont plus utilisés. Il est judicieux de relever les quantités
consommées pour chaque produit en même temps que vous faites l’inventaire si le logiciel que vous
utilisez demande cette donnée. Ensuite, il faut vérifier que les Fiches de Données de Sécurité (FDS)
sont présentes et valides pour tous les produits . Aucun texte ne définit la durée de validité d’une
FDS. Cependant, il paraît légitime de penser qu’une FDS datant de plus de 3 ans ne soit plus à jour et
doive faire l’objet d’une actualisation (brochure INRS ED954). Les FDS sont à demander aux
fournisseurs qui ont l’obligation de les envoyer à la demande de leurs acheteurs dans la langue de
leur pays. Le souci est qu’ils n’ont pas de délai réglementairement pour le faire. Il en résulte qu’il faut
parfois attendre plusieurs mois avant d’obtenir la FDS. Néanmoins, certains sites comme Quick FDS
permettent d’obtenir immédiatement les FDS de certains produits selon les fournisseurs. Il est
obligatoire d’obtenir la FDS d’un produit chimique auprès de son fournisseur. Deux FDS relativent au
même produit vendu par deux fournisseurs différents peuvent indiquer des risques distincts. En
effet, les risques ne sont pas forcément les mêmes, car la formulation et les impuretés ne sont pas
identiques.
L’Institut National de Recherche et de Sécurité (INRS) diffuse une méthode d’évaluation des
risques chimiques, intitulée ND2233, et un logiciel d’évaluation du risque chimique,
SEIRICH (Système d'évaluation et d'information sur les risques chimiques en milieu professionnel),
qui est a été développé à partir de cette méthode. La méthode ND2233 ou le logiciel SEIRICH
permettent de réaliser la partie « risques chimiques » du document unique. La hiérarchisation des
risques y est nommée HRP (Hiérarchisation des Risques Potentiels). Et, des GEH (Groupes
d’Exposition Homogène) qui correspondent au moins aux UT (Unités de Travail) demandées par le
document unique y sont établies. Il est à noter qu’il est possible de réaliser un découpage plus fin
pour les GEH en prenant en compte les procédés ou les agents chimiques. Je vous recommande
d’utiliser le logiciel SEIRICH si votre tuteur professionnel vous l’autorise. Il est conseillé de réaliser des
sauvegardes toutes les heures avec SEIRICH. Certains étudiants en stage ont perdu le travail qu’il
avait réalisé pendant une journée. SEIRICH ne sauvegarde pas au fur et à mesure. Il n’enregistre que
lorsqu’on le ferme. Il y a des ralentissements importants avec le logiciel SEIRICH lorsque plus de 200
produits sont enregistrés. S’il faut entrer davantage de produits, vous pouvez envisager d’utiliser un
autre logiciel, généralement payant, où réaliser plusieurs SEIRICH si c’est envisageable. En plus de
SEIRICH, de nombreux responsables utilisent un classeur Excel permettant de récupérer rapidement
les données à entrer dans SEIRICH lorsque l’on se déplace dans les services, mais également pour
avoir un tableau de bord sur l’avancement de la récupération des FDS (FDS présente et valide, FDS
présente et non valide, pas de FDS, FDS demandée au fournisseur, FDS reçue à traiter) et sur
l’avancement des mises à jour sur SEIRICH (à réaliser (rouge), en cours (orange), et terminé (vert)). Je
vous conseille d’utiliser au moins le niveau 2 sur SEIRICH si vous voulez pouvoir prendre en compte
les EPI dans l’HRP et établir plusieurs GEH, c’est-à-dire faire une distinction des risques chimiques
selon les salariés. Au niveau 1, SEIRICH considère que tous les salariés sont exposés au même risque
chimique.
8
2 La réglementation européenne
Afin d’uniformiser la réglementation sur les produits chimiques, des recommandations
mondiales ont été élaborées par les Nations Unies. Elles sont indiquées dans le Système Général
Harmonisé (SGH). Le règlement européen du 16 décembre 2008 modifié, dit règlement CLP
(Classification, Labelling and Packaging) sur la classification, l’étiquetage et l’emballage s’en est
fortement inspiré. Le règlement du 18 décembre 2006 modifié, dit règlement REACH (Registration
Evaluation Authorisation and Restriction of Chemicals) sur l’enRegistrement, l’Évaluation et
l’Autorisation des produits chimiques a repris partiellement les conseils du SGH sur les FDS (Fiches de
Données de Sécurité). La réglementation européenne se compose donc essentiellement de deux
règlements, le règlement REACH et le règlement CLP. On trouve ces règlements sur le net dans le site
AIDA de l’INERIS (Institut national de l'environnement industriel et des risques). Il est à noter qu’un
règlement européen s’applique sans transposition par les états membres de l’Union européenne
(UE), contrairement à une directive.
2.1 Le règlement REACH

Bibliographie : INRS ED954, les fiches de données de sécurité
http://www.inrs.fr/media.html?refINRS=ED%20954
2.1.1 Contexte et objectifs

L’objectif du règlement REACH est de mieux protéger la santé humaine et les écosystèmes
contre les risques que peuvent présenter les produits chimiques. Il est entré en vigueur le 1er juin
2007. Certaines substances ayant des effets très néfastes sur la santé humaine ou les écosystèmes sont
considérées comme extrêmement préoccupantes par le règlement REACH. Le sigle
SVHC (Substance of Very High Concern) est utilisé pour les désigner. Elles sont indiquées dans
l’Annexe XIV du Règlement REACH. Les SVHC sont:
-les CMR de catégorie 1A et 1B
(Cancérigène, Mutagène, toxiques pour la Reproduction),
-les PBT (Persitants, Bio-accumulables et Toxiques),
-les vPvB (very Persitent, very Bioaccumulable),
-et les perturbateurs endocriniens.
Une substance cancérigène ou cancérogène est susceptible de provoquer un cancer.
Une substance mutagène altère la structure ou le nombre des chromosomes des cellules.
Une substance toxique pour la reproduction (Reprotoxique) altère la fertilité des êtres humains.
Dire qu’une substance est persistante signifie qu’il faut des dizaines d’années, voire des centaines
d’années pour qu’elle se dégrade dans l’environnement.
Dire qu’une substance est bioaccumulable signifie qu’elle se concentre dans les êtres vivants.
Un perturbateur endocrinien est une substance qui dérègle les systèmes hormonaux.
2.1.2 Les acteurs de l’application du règlement REACH

Le règlement REACH attribue des responsabilités à tous les acteurs de la chaîne
d’approvisionnement des produits chimiques : fabricants, importateurs, utilisateurs et distributeurs.
Les fabricants, les distributeurs et les importateurs sont appelés les déclarants. Le terme fournisseur est
utilisé pour désigner un fabricant ou un distributeur. Tous les acteurs doivent être implantés au sein de
l’Union européenne (UE).
9
2.1.3 Les informations demandées par le règlement REACH
Le règlement REACH prévoit que les industriels ont la responsabilité d'évaluer les risques
posés par les produits chimiques qu'ils utilisent ou mettent sur le marché et de fournir à leurs
utilisateurs les informations nécessaires.
Le règlement REACH demande aux déclarants de fournir des données de sécurité sur :
-les propriétés dangereuses des substances,
-les risques liés aux utilisations des substances,
-les précautions d’emploi des substances.
Selon les tonnages produits, et le fait qu’une substance soit extrêmement préoccupante (SVHC) ou
non, le règlement REACH demande au déclarant de réaliser un nombre d’essais plus ou moins
important pour déterminer les effets néfastes des produits chimiques mis à la disposition de
l’utilisateur. Ces essais peuvent être sous-traités par un laboratoire spécialisé. La transmission des
données de sécurité des déclarants vers l’utilisateur se matérialise par une Fiche de Données de
Sécurité (FDS).
2.1.4 La procédure enregistrement

Les substances mises sur le marché avec une quantité supérieure à une tonne, où les
substances extrêmement préoccupantes (SVHC) doivent être enregistrées par les déclarants à l’Agence
Européenne des Produits Chimiques (ECHA). Cependant, les substances indiquées dans les annexes
IV et V du règlement REACH ne sont pas soumises à l’obligation d’enregistrement. Il s’agit entre
autres des substances qui disposent d’une réglementation satisfaisante comme :
-les matières radioactives (directive Euratom 96/29),
-les médicaments à usage humain ou vétérinaire,
-les additifs alimentaires et nutritionnels,
-et les déchets (directive 2006/12/CE).
Un numéro d’enregistrement est inscrit sur la Fiche de Données de Sécurité (FDS) pour les
substances concernées par la procédure d’enregistrement. Aucune substance ne peut être fabriquée,
mise sur le marché, donc utilisé, s’il n’a pas été enregistré auparavant. L’enregistrement signifie que le
déclarant doit fournir à l’Agence Européenne des produits CHimiques (ECHA) un dossier
d’enregistrement comportant un dossier technique. Le dossier technique comporte l’identité du
déclarant, l’identité de la substance, la classification, l’étiquetage, et les usages déconseillés.
Un rapport sur la sécurité chimique (CSR : Chemical Safety Report) doit être réalisé pour
les substances produites à plus de dix tonnes par an et pour les substances extrêmement
préoccupantes (SVHC). Il doit comporter les informations suivantes :
-les dangers pour la santé humaine,
-les dangers physico-chimiques vis-à-vis de la santé humaine,
-les dangers pour l'environnement,
-l'évaluation PBT et vPvB.
Le CSR doit comporter la DNEL (Derived No Effect Levels) et la PNEC (Predicted No Effect
Concentration). La DNEL d’une substance est sa concentration maximale dans l’atmosphère du milieu
de travail qui ne provoque pas d’effet néfaste pour la santé. Elle ne remplace pas la Valeur Limite
d’Exposition Professionnelle (VLEP), qui est la valeur réglementaire pour l’exposition des salariés sur
le lieu de travail. La PNEC d’une substance est sa concentration maximale qui ne provoque pas d’effet
néfaste pour l’environnement. DNEL et PNEC servent uniquement pour obtenir l’enregistrement
auprès de l’Agence Européenne des produits CHimiques (ECHA).
Pour les substances produites avec un tonnage supérieur à 1 tonne, les PBT et les vPvB, à
l’exception des biocides et des produits phytopharmaceutiques, un SE (Scénario d’Exposition)
doit être réalisé. Lorsqu’un SE est obligatoire, il est placé en annexe de la Fiche de Données de
Sécurité (FDS), qui devient ainsi une Fiche de Données de Sécurité étendues (FDSe). Le SE décrit
pour une utilisation identifiée, les conditions opérationnelles (OC), EPI inclus, et les Mesures de
Maîtrise des Risques (MMR). Un SE décrit la liste des utilisations couvertes et les descripteurs
d’utilisation associés.
10
Il existe cinq descripteurs d’utilisation :
-les catégories de secteur d’utilisation SU,
-les catégories de produit chimique PC,
-les catégories de processus PROC,
-les catégories de rejet dans l’air ERC,
-et les catégories d’article AC.
Les catégories de secteur d’utilisation (SU) visent à apporter des informations concernant le secteur
économique ou le domaine du marché de l’utilisation.
Exemples :
SU1 Agriculture, sylviculture, pêche,
SU18 Fabrication de meubles,
SU20 Service de santé.
Les catégories de produit chimique (PC) décrivent les secteurs qui formulent des mélanges par type
de mélange, et les types de produits utilisés par les utilisateurs finaux.
Exemples :
PC9c Peinture au doigt,
PC11 Explosifs,
PC29 Produits pharmaceutiques.
Les catégories de processus (PROC) définissent les tâches ou les types de processus du point de vue
professionnel. Ils sont différenciés en tenant compte du potentiel d’exposition des travailleurs pendant
leurs tâches respectives ou les types de processus.
Exemples :
PROC6 Opération de calandrage,
PROC10 Application au rouleau ou au pinceau.
Les catégories de rejet dans l’environnement (ERC) sont conçues pour étiqueter les caractéristiques
d’une utilisation selon différents aspects pertinents du point de vue environnemental.
Exemples :
ECR7 Utilisation de fluides fonctionnels sur les sites industriels (La substance est utilisée en tant que
fluide fonctionnel et n’entre pas en contact avec les produits; la substance est confinée pendant
l’utilisation).
Les catégories d’articles (AC) sont destinées à décrire les types d’articles qui contiennent la substance
ou sur la surface desquels la substance a été appliquée.
Exemples :
AC11b Articles en bois: Jouets destinés à être utilisés par des enfants (et articles pour enfant),
AC11d Articles en bois: Articles destinés à entrer en contact avec des denrées alimentaires.
Si vous êtes utilisateur de produits chimiques possédant des FDSe étendues, vous devez vérifier que
vos utilisations sont couvertes par les FDSe et qu’elles correspondent aux descripteurs d’utilisation
indiqués. Sinon, vous pouvez demander à vos fournisseurs de compléter la FDSe pour couvrir vos
utilisations. S’ils refusent, vous devez réaliser auprès de l’Agence Européenne des Produits Chimiques
(ECHA) un enregistrement pour chacune de vos utilisations non couvertes par vos fournisseurs, c’est-
à-dire faire réaliser sur votre budget les analyses demandées par le règlement REACH afin d’être
réglementairement autorisé à utiliser les produits chimiques selon vos utilisations.
11
À voir : annexe R12-4, listes des descripteurs d’utilisation, page 47 à 69, du guide des exigences
d’information et d’évaluation de la sécurité chimique de l’ECHA (Agence Européenne des
produits CHimiques).
https://echa.europa.eu/documents/10162/13632/information_requirements_r12_fr.pdf
Bibliographie : scénario d’Exposition (SE), mode d’emploi

https://reach-info.ineris.fr/sites/reach-
info.gesreg.fr/files/file_upload/File/pdf/COM_INFO/scenarios_dexposition_mode_demploi.pdf
2.1.5 La procédure d’évaluation

Le terme « évaluation » indique :
-que l’Agence Européenne des produits CHimiques (ECHA) ou les états membres de l’UE évaluent la
conformité des déclarations. 5% des déclarations sont en principe évaluées tous les ans dans chaque
catégorie de tonnage,
-et que des évaluations approfondies sur des substances extrêmement préoccupantes (SVHC) sont
réalisées.
L’évaluation se matérialise par un rapport chimique de sécurité confié à des experts. Ce rapport doit
lever ou confirmer les doutes sur les effets néfastes des substances chimiques concernés. De nouveaux
essais ou tests peuvent être demandés au déclarant. Et éventuellement, des mesures de précaution
complémentaires dans l’utilisation des substances peuvent être demandées.
2.1.6 La procédure d’autorisation

La mise sur le marché des substances inscrites dans l’annexe XIV du règlement REACH est
conditionnée à une procédure d’autorisation. L’Agence Européenne des Produits Chimiques (ECHA)
autorise la fabrication et la mise sur le marché de ces substances :
-lorsqu’il n’est pas possible de substituer le produit,
-lorsque les coûts de développement de n’importe quel produit de substitution compromettraient
l’activité,
-lorsque les performances techniques de tous les produits de substitution possibles sont inférieures,
-et lorsque l’utilisation de n’importe quel produit de substitution entraînerait des modifications
compromettant l’activité.
2.1.7 La procédure de restrictions

Certaines substances sont susceptibles de faire partie des Substances Dangereuses soumises à
Restrictions et listées en annexe XVII du règlement REACH. Ces restrictions sont élaborées par les
États membres de l’UE ou par L’Agence Européenne des Produits Chimiques (ECHA) sous forme
d’un dossier structuré.
Ces restrictions peuvent concerner :
-les conditions de fabrication,
-l’utilisation ou les utilisations,
-et la mise sur le marché d’une substance.
2.1.8 Les aides apportées pour la mise en place du règlement

REACH
Le règlement REACH prévoit un dispositif de partage des données dans le cadre des FEIS
(Forums d'Échanges d'Informations sur les Substances). Les coûts de l'évaluation et de
l'enregistrement pourront ainsi être partagés entre plusieurs entreprises utilisatrices ou productrices.
Un service d'assistance réglementaire, ouvert à tous, est assuré en France par le Bureau d'évaluation
des risques des produits et agents chimiques (BERPC). http://www.reach-info.fr
À voir : film le règlement REACH, 14 min
12
3 Le règlement CLP
Bibliographie : Annexe 1 règlement CLP [Texte intégral]
https://aida.ineris.fr/consultation_document/sites/default/files/gesdoc/87595/annexe_I_re_1272_2
008.pdf
Le règlement CLP (Classification, Labelling and Packaging) sur la classification,

l’étiquetage et l’emballage des produits chimiques répartit les produits chimiques dans trois grands
domaines qui comportent 28 classes de danger.
Les 28 classes de danger du règlement CLP

Dangers physico-chimiques Dangers pour la santé Dangers pour l’environnement
16 classes de danger 10 classes de dangers 2 classes de danger
Phrases de risques H2xx Phrases de risques H3xx Phrases de risques H4xx
9 pictogrammes sont associés à certaines de ces classes de dangers.
Bibliographie : ATOUTSANTE, modèles des 9 pictogrammes de danger.

https://www.atousante.com/risques-professionnels/risque-chimique-cmr-acd/produits-
chimiques-emballage-etiquetage-phrase-risque/sgh-nouveaux-pictogrammes/
Les 9 pictogrammes de danger.

Pictogramme Code Description Description du danger
de danger associé du
pictogramme
Explosifs.
Les explosifs ne sont pas les seuls à provoquer des
SGH01 Bombe explosions. Mais, ils se caractérisent par rapport aux autres
explosant substances par des explosions plus violentes ou plus faciles.
Solides, liquides et gaz inflammables.

Il serait restrictif de décrire ce pictogramme uniquement
par « ça brûle ». D’ailleurs, un nombre important de
SGH02 Flamme substances, comme certains combustibles, peuvent brûler
et ce pictogramme ne leur est pas forcément attribué. Ce
pictogramme signale pour une substance un danger
nettement plus important. Il indique que lorsque ses
vapeurs se mélangent dans l’air, elles sont susceptibles de
former des Atmosphères Explosibles (ATEX).
https://www.youtube.com/watch?v=dqvqK_ByZwA
https://www.youtube.com/watch?v=XGIOPnNLHZ4
13
Comburants.
Ils sont susceptibles de remplacer l’oxygène de l’air dans
SGH03 Flamme au- les combustions, et accélèrent les vitesses de combustion
dessus d’un jusqu’à provoquer parfois des explosions.
cercle
Gaz sous pression.

Sous l’action de la chaleur, ils sont susceptibles de faire
SGH04 Bouteille de éclater les bouteilles qui les contiennent en envoyant des
gaz projectiles, appelés missiles, provoquant de graves
blessures.
Tubes à essai Corrosifs.

SGH05 au-dessus Ils attaquent les métaux réducteurs en dégageant de
d’un morceau l’hydrogène susceptible de former des Atmosphères
de métal et Explosibles (ATEX), et ils brûlent les tissus.
au-dessus
d’une main
Toxicité aiguë.
Tête de mort Ils provoquent des dommages rapidement.
SGH06 sur deux tibias
Nocif en cas d’ingestion, par contact cutané, ou par

inhalation. Le terme nocif fait toujours référence à de la
SGH07 Point toxicité aiguë, et jamais de la toxicité chronique.
d’exclamation Irritation cutanée, des yeux, ou des voies respiratoires.
Somnolence, vertiges.
Allergie cutanée.
Dangereux pour la couche d’ozone.
Toxicité chronique.
Ils provoquent des pathologies après l’absorption de
SGH08 Étoile sur un petites doses régulières. Les substances Cancérigène,
buste Mutagène et toxique pour la Reproduction (CMR)
comportent obligatoirement ce pictogramme. Mais, une
substance comportant ce pictogramme n’est pas
nécessairement un CMR. Ce peut être un sensibilisant
respiratoire ou cutané.
Danger pour le milieu aquatique.

Bien que ce pictogramme comporte un arbre, il ne
SGH09 Arbre et concerne que les substances dangereuses pour le milieu
poisson aquatique.
mourants
14
A voir : articles 26 à 28 du règlement CLP : Ordre de priorité pour les pictogrammes de danger
https://clp-info.ineris.fr/consultation_section/29372/29394
Il n’est pas possible de se limiter aux pictogrammes de danger pour réaliser une évaluation
des risques chimiques. Un liquide vaisselle peut comporter le même pictogramme relatif aux
corrosifs qu’une bouteille d’acide pur, mais leur catégorie de danger n’est pas la même. Le liquide
vaisselle est un corrosif de catégorie 3, alors que l’acide pur est un corrosif de catégorie 1 ! La prise
en compte de la catégorie de danger associé à un pictogramme est donc nécessaire. La catégorie de
danger définit le niveau de gravité. La gravité est d’autant plus grande que le chiffre représentant la
catégorie de danger est petit. Une phrase de risque Hxxx est attribuée aux différentes catégories de
chaque classe de danger. En outre, des pictogrammes et des mentions d’avertissement peuvent être
associés à ces phrases de risques. Les mentions d’avertissement ne peuvent être que « DANGER »,
pour signaler un risque important, et « ATTENTION », pour signaler un risque moins important. Si la
mention d’avertissement « DANGER » est inscrite, la mention d’avertissement « ATTENTION » ne
sera pas mentionnée.
Bibliographie : listes des différentes phrases de risques Hxxx et des conseils de prudence Pxxx.
https://www.atousante.com/risques-professionnels/risque-chimique-cmr-acd/produits-
chimiques-emballage-etiquetage-phrase-risque/phrases-mentions-danger-conseil/
À voir : INERIS CLP INFO : classification et étiquetage selon le règlement CLP INFO
Ce document permet de voir les associations possibles entre les pictogrammes, les catégories de
danger, les phrases de risques Hxxx et les mentions d’avertissement.
https://clp-info.ineris.fr/sites/clp-info.gesreg.fr/files/documents/tableau_cl_fr.pdf
À voir : INRS ED 6207 : mémento du règlement CLP
Le mémento du règlement CLP permet d’accéder aux différentes définitions des catégories pour
chaque pictogramme. Les conseils de prudence Pxxx sont également indiqués.
Aujourd’hui, la phase de transition pour passer de l’ancien étiquetage au nouvel étiquetage est
terminée. Toutes les substances et les mélanges doivent être étiquetés selon la réglementation CLP,
appelée « nouvelle réglementation ».
À voir : INERIS CLP et classification des mélanges
Ce document donne une comparaison succincte entre l’ancienne et la nouvelle réglementation.
https://www.list.lu/fileadmin//files/Event/sites/tudor/files/event/03-CLP2015-Gaelle_Duffort.pdf
La dimension d’une étiquette dépend du volume de l’emballage qui le contient.

Contenance de l’emballage V≤3L 3 L < V ≤ 50 L 50 L < V ≤ 500 L 500 L ≤ V
Dimension de l’étiquette (en mm) ≥ 52 × 74 ≥ 74 × 105 ≥ 105 × 148 ≥ 148 × 210
Dimension de chaque pictogramme (en mm) ≥ 10 × 10 ≥ 23 × 23 ≥ 32 × 32 ≥ 46 × 46
Sur l’étiquette doit figurer :
-le nom, l’adresse et le numéro de téléphone du fournisseur,
-l’identification du produit (nom commercial, etc.),
-le ou les pictogrammes de danger,
-la mention d’avertissement,
-les phrases de risques (Hxxx),
-et les conseils de prudence (Pxxx).
À voir : film « Les essentiels INERIS, Le règlement CLP, 12 min
15
4 La réglementation française (Articles R4412 du
Code du travail)
1) Pour qu’un agent chimique soit considéré comme dangereux selon le Code du travail :
a. Il doit posséder un pictogramme ou une phrase de risque relative à l’annexe I
du règlement (CE) du 16 décembre 2008
b. Il peut posséder un pictogramme ou une phrase de risque relative à
l’annexe I du règlement (CE) du 16 décembre 2008
c. Il doit posséder une VLEP réglementaire contraignante ou indicative
d. Il peut posséder une VLEP réglementaire contraignante ou indicative
e. Il peut présenter un risque pour la santé humaine sans posséder un
pictogramme ou une VLEP réglementaire
f. Aucune des réponses
2) Pour réaliser l’évaluation des risques chimiques, l’employeur doit prendre en compte :
a. L'état de santé des travailleurs appréciés par le médecin du travail
b. L’étiquetage des agents chimiques dangereux
c. Les demandes de l’inspection du travail
d. Les fiches de données de sécurité
e. Les propositions des services de santé au travail
f. Utiliser SEIRICH, le logiciel d’évaluation du risque chimique de l’INRS
g. Aucune des réponses
3) L’évaluation des risques chimiques concernant les entreprises extérieures qui réalisent
des travaux d’entretien doit être réalisé par :
a. Uniquement par le chef de l’entreprise demandant les travaux d’entretien
b. Uniquement par le chef de l’entreprise réalisant les travaux d’entretien
c. Par le chef de l’entreprise demandant les travaux d’entretien et par le chef
de l’entreprise réalisant les travaux d’entretien
d. Aucune des réponses
Article R4412-7
4) L’évaluation des risques chimiques doit être transmise :

a. Aux agents des services de prévention des organismes de sécurité sociale
b. Au CSE
c. À l’inspecteur du travail
d. Au médecin du travail
e. Aucune des réponses
Article R4412-9
5) L’évaluation des risques chimiques

a. Doit être intégrée au document unique
b. Peut être intégrée au document unique
c. Aucune des réponses
Article R4412-10
16
6) Lorsqu’on utilise les quantités d’agents chimiques dangereux ne présentent qu’un
faible risque, qu’est-il possible de ne pas réaliser ?
a. Réduire au minimum le nombre de travailleurs exposés ou susceptibles de
l'être,
b. Réduire au minimum la durée et l'intensité de l'exposition
c. Imposer des mesures d'hygiène appropriées
d. Réduire au minimum nécessaire la quantité d'agents chimiques présents
e. Contrôler l’exposition des salariés
f. Établir une notice de poste
Article R4412-11 à 13
7) Les locaux de travail où sont utilisés des agents chimiques dangereux doivent :
a. Être limités aux personnes dont la mission l'exige
b. Être signalés
c. Être accessible par un SAS
Article R4412-21
8) Un salarié travaillant une cuve dégazée

a. Peut être protégé par un dispositif attaché à la ceinture envoyant un signal
lorsqu’il se trouve en position couchée
b. Doit être attaché à un harnais de protection
Article R4412-22
9) La notice relative à la prévention des risques chimiques fixe

a. Les conditions de l’entretien des installations et des appareils de
protection collective
b. Les procédures à mettre en œuvre pour assurer la surveillance des
installations et des appareils de protection collective
c. Les conditions d’utilisation des installations et des appareils de protection
collective
Article R4412-24
10) Des visites périodiques sont prévues pour les cuves, les bassins et les réservoirs
contenant :
a. Des produits corrosifs
b. Des produits inflammables
c. Des produits toxiques
Article R4412-25
11) Le contrôle technique des valeurs limites d’exposition aux agents chimiques
dangereux peut être effectué par :
a. un organisme accrédité
b. le responsable sécurité de l’entreprise
17
12) Les résultats des mesurages et les rapports de contrôle technique doivent être
envoyés :
a. au médecin du travail
b. au comité social et économique.
c. à l'inspecteur du travail
d. au médecin inspecteur du travail
e. aux agents des services de prévention des organismes de sécurité sociale.
Article R4412-30
13) Dans les locaux où sont utilisés des agents chimiques dangereux
a. Des alarmes ou des systèmes de communications sont à prévoir
b. Des installations de premier secours sont installées
c. Des exercices de sécurité sont organisés
d. Des équipements de protection individuelle sont obligatoirement fournis
e. Des équipements de protection collective sont obligatoirement mis en place
Article R4412-33 et 34
14) Les salariés

a. Peuvent disposer de fiche de données de sécurité simplifiée
b. Doivent avoir accès aux fiches de données de sécurité fournies par le
fournisseur
c. Doivent avoir accès à la notice de leur poste de travail
d. Doivent avoir une formation sur les précautions à prendre pour assurer
leur protection et celle des autres travailleurs
Article R4412-38
15) La notice
a. Doit être présente sur chaque poste
b. Indique la localisation des installations de premier secours
c. Indique la localisation des alarmes
d. Rappelle les règles d'hygiène applicables
e. Rappelle les consignes relatives à l'emploi des équipements de protection
collective ou individuelle.
Article R4412-38
16) L'étiquette ou inscription figurant sur tout récipient, sac ou enveloppe contenant des
substances ou mélanges dangereux doit indiquer au moins
a. Le nom de la ou les substances qu'il contient
b. Les dangers que présente leur emploi.
c. Le nom du fournisseur
d. L’adresse du fournisseur
Article R4412-39-1
18
17) Lorsqu’il est techniquement possible, le remplacement d’un produit chimique
dangereux par un autre qui l’est moins est
a. Obligatoire pour tout agent chimique dangereux
b. Obligatoire uniquement pour les agents CMR
Article R4412-66 et Article R4412-15
18) Lorsqu’il est techniquement possible, l’utilisation d’un système clos est
a. Obligatoire pour tout agent chimique dangereux
b. Obligatoire uniquement pour les agents CMR
Article R4412-68
19) Le niveau d'exposition des travailleurs doit être réduit à un niveau aussi bas qu'il est
techniquement possible.
a. Pour tout agent chimique dangereux
b. Uniquement pour les agents CMR
Article R4412-69
20) La quantité de produits chimiques libérée doit être réduite à un niveau aussi bas qu'il
est techniquement possible.
a. Pour tout agent chimique dangereux
b. Uniquement pour les agents CMR
Article R4412-16
19
5 La Fiche de Données de Sécurité (FDS)
Bibliographie
INRS ED954, brochure pour les utilisateurs de FDS
http://int.search.myway.com/search/GGmain.jhtml?p2=%5ECNC%5Exdm181%5ETTAB02%5Efr&p
tb=41011AE6-1EC0-49FD-B2F4-
DD6E488CB29F&n=78488ef3&cn=FR&ln=fr&si=&tpr=hpsb&trs=wtt&brwsid=6939d1fb-d35c-
421a-81ba-914fffd41686&searchfor=16+rubriques+de+la+FDS&st=tab
Les premières informations à recueillir pour effectuer l’analyse des risques chimiques se
trouvent sur les Fiches de Données de Sécurité (FDS). Il est donc nécessaire dans un premier temps de
recenser les produits chimiques présents dans l’entreprise et de demander les FDS aux fournisseurs
concernés. Les fournisseurs de produits chimiques ont l’obligation réglementaire de vous envoyer les
FDS dans la langue de votre pays, sous forme papier ou électronique. Ces FDS vous aideront à
effectuer votre analyse des risques chimiques et rédiger la notice de poste (article R4412-39). Ces FDS
devront être retransmises au médecin du travail et mise à disposition des salariés. Il est important pour
un produit chimique d’utiliser la FDS de son fournisseur, et pas celle d’un autre fournisseur, car les
dangers peuvent être différents à cause des impuretés, des additifs ou de sa forme. Vous n’obtiendrez
pas tous les renseignements nécessaires pour effectuer votre analyse des risques chimiques sur les
FDS, d’autres documents seront à consulter, comme les broches de l’INRS. En particulier, dans
l’annexe B, en page 43, de la brochure ED 954 de l’INRS, relatives aux FDS, vous avez l’indication
des brochures de l’INRS, des sites internet, ou des ouvrages à consulter pour chacune des 16
rubriques.
16 rubriques de la fiche de données de sécurité (FDS)
1: Identification de la substance ou de la préparation, et de la personne physique ou morale

responsable de la mise sur le marché
2 : composition/informations sur les composants
3 : Identification des dangers
4 : Premiers secours
5 : Mesures de lutte contre l’incendie
6 : Mesures à prendre en cas de dispersion accidentelle
7 : Manipulation et stockage
8 : Contrôle de l’exposition et protection individuelle
9 : Propriétés physiques et chimiques
10 : Stabilité et réactivité
11 : Informations toxicologiques
12 : Informations écologiques
13 : Considérations relatives à l’élimination
14 : Informations relatives au transport
15 : Informations réglementaires
16 : Autres informations
De plus, pour identifier les risques à l’aide d’une FDS, il est nécessaire d’avoir une bonne
maîtrise des paramètres physico-chimiques et des codes réglementaires. Si vous êtes amenés, non pas
à utiliser une FDS en tant qu’utilisateur de produits chimiques, mais à rédiger une FDS en tant que
fournisseur de produits chimiques, le guide pour l’élaboration des FDS de l’Agence Européenne des
produits CHimiques (ECHA) vous sera utile. Les FDS n’ont de limite réglementaire de validité.
FDS (ECHA), guide pour l’élaboration des FDS par les fournisseurs
https://echa.europa.eu/documents/10162/22786913/sds_es_guide_fr.pdf/284237b7-8cba-
3e07-ea63-94c0ca5c6159
20
6 Les équipements de protection individuelle (EPI)
Les EPI en risques chimiques comprennent les gants, les masques, les bottes, les vêtements
et les Appareils Respiratoires Isolants (ARI).
6.1 Les gants

Selon la nature des produits chimiques manipulés, différents matériaux doivent être utilisés
pour les gants. Aucun matériau ne résiste à tous les produits chimiques. Il existe bien des gants
multicouches qui permettent de se protéger contre tout type de produits chimiques, mais ils sont
plus onéreux et moins résistants. Souvent, plusieurs matériaux peuvent convenir pour se protéger
contre un produit chimique. Il faut choisir le matériau qui est le plus adapté aux autres produits
chimiques également présents. Il est d’ailleurs recommandé d’indiquer aux salariés avec quels autres
produits chimiques présents dans l’entreprise le matériau choisi pour les gants n’est pas adapté. Par
exemple, les gants en PVA résistent bien au white spirit, mais il se dégrade à l’eau. Les gants qui ne se
dégradent pas au contact de l’eau doivent être nettoyés à l’eau et au savon après utilisation.
À voir : INRS ED112 : des gants contre le risque chimique

Aucun matériau ne résiste indéfiniment à tout produit chimique. Les gants possèdent donc
des niveaux de protection en fonction du temps de passage des produits chimiques. Le temps de
passage indiqué dans la notice d’un gant est spécifique d’un ou plusieurs produits chimiques. Avec
d’autres produits chimiques pour lesquels le gant n’est pas adapté, le temps de passage peut se
réduire fortement.
Niveau de protection 1 2 3 4 5 6
Temps de passage 10 min 30 min 60 min 120 min 240 min 480 min
Pictogrammes inscrits sur les gants de protection contre le risque chimique
Ce pictogramme indique que le gant protège contre les éclaboussures. Il n’est pas
possible de plonger les gants dans le produit chimique.
Ce pictogramme indique que les gants peuvent être plongés dans le produit
chimique pendant le temps de passage indiqué sur la notice des gants.
Certains sites commerciaux indiquent l’efficacité des différents matériaux contre les produits
chimiques selon que l’on souhaite se protéger contre les éclaboussures ou que l’on souhaite plonger
les gants dans le produit chimique.
21
À voir : PROTECHNIQUE,
TABLEAU DE RÉSISTANCE CHIMIQUE DES MATÉRIAUX POUR LES GANTS

https://www.protechnique.fr/fr/content/20-resistance-chimique-des-materiaux-pour-les-gants
Le risque chimique n’est jamais le seul risque à prendre en compte. Il est donc également
nécessaire de choisir des gants en fonction des autres risques. Des pictogrammes inscrits sur les
gants indiquent les différents risques contre lesquels ils protègent.
À voir : normes relatives aux gants de protection

https://www.protection-des-mains.com/normes-EN-des-gants-de-protection
Exercice 1 : quel pictogramme et quel inscription minimale doit comporter des gants utilisés pour
effectuer du brasage à l'aide d'un chalumeau avec des gants de laboratoire avec une température
de travail aux alentours de 450°c ?
6.2 Les appareils de protection respiratoire

Bibliographie : INRS ED6106 et ED98 : les appareils de protection respiratoire
Bibliographie : filtres de protections respiratoires (Ministères du Travail)

https://travail-emploi.gouv.fr/sante-au-travail/prevention-des-risques-pour-la-sante-au-
travail/mesures-et-moyens-de-prevention/article/filtres-de-protections-respiratoires
On peut séparer les appareils de protection respiratoire, en appareils filtrants et Appareils

Respiratoires Isolants (ARI). Les appareils filtrants épurent l’air ambiant par l’intermédiaire d’un filtre,
alors que les Appareils Respiratoires Isolants (ARI) sont alimentés par des bouteilles d’air ou
d’oxygène. Les appareils filtrants sont généralement utilisés sur le lieu de travail où les
22
concentrations de polluants dans l’air sont a priori maîtrisées et de l’ordre de grandeurs des Valeurs
Limites d’Exposition Professionnelles (VLEP). Les ARI sont utilisés habituellement par les sapeurs-
pompiers lors de leurs interventions, car en situation d’urgence les concentrations de polluant ne
sont pas maîtrisées et sont très souvent très élevées, parfois proche des concentrations létales.
Parmi les filtres, on distingue les filtres anti-aérosols (et poussières), et les filtres à gaz (et vapeurs).
6.2.1 Les filtres anti-aérosols (et poussières):
Les différents types de filtres anti-aérosols (et poussières) (INRS ED6106)
Les différentes classes de filtres anti-aérosols et poussières et leur efficacité
Classe Efficacité Utilisation

FFP1 Pièces faciales Faible Arrêtent au moins Avec les aérosols liquides et
filtrantes de classe 1 efficacité 80% de cet aérosol poussières non toxiques
FFP2 Pièces faciales Efficacité Arrêtent au moins Avec les aérosols liquides et
filtrantes de classe 2 moyenne 94% de cet aérosol poussières toxiques
FFP3 Pièces faciales Haute Arrêtent au moins Avec les aérosols liquides et
filtrantes de classe 3 efficacité 99,95% de cet aérosol poussières très toxiques
Un filtre anti-aérosols (et poussières) est adapté à toute nature d’aérosols ou poussières. Un
filtre anti-aérosol (et poussières) est dit à « sécurité positive » s’il le risque est dû directement aux
poussières ou aux aérosols. C’est-à-dire qu’il n’est plus efficace lorsque l’on ne parvient plus à
respirer suite à son colmatage. Par contre, si le fitre protège contre un agent chimique ou biologique
qui se trouve au sein des aérosols ou des poussières, il peut exister dans certains cas une durée après
laquelle il n’est plus efficace bien que l’on puisse toujours respirer avec lui.
6.2.2 Les filtres anti-gaz (et vapeurs) :

Il existe différents filtres à gaz (et vapeurs) selon la nature des gaz ou des vapeurs. Il est
indiqué R sur les filtres à gaz (et vapeurs) réutilisables et NR sur les filtres à gaz (et vapeurs) non
réutilisables. Néanmoins, avec les filtres à gaz (et vapeurs) réutilisables, il est conseillé de toujours
utiliser le même filtre à gaz (et vapeurs) contre le même type de gaz ou vapeur, car un gaz ou une
23
vapeur piégés précédemment peuvent être relargués par un nouveau gaz ou une nouvelle vapeur.
Un filtre anti-gaz (et vapeurs) est dit à « sécurité négative ». C’est-à-dire que l’on parvient toujours à
respirer lorsqu’il ne filtre plus les gaz. Il existe donc un temps de claquage ou bout duquel il n’est plus
efficace. Dans la notice d’un filtre anti-gaz (et vapeurs) est indiqué un temps de claquage associé à
une concentration pour les différents gaz avec lesquels il est adapté. On considère habituellement
que si la concentration de polluant dans l’air est n fois plus petite, le temps de claquage est n fois
plus grand.
Exercice 2
Sur la notice d’un filtre anti-gaz, il est indiqué un temps de claquage de 70 min pour une
concentration de 1000 ppm pour un polluant. Si la concentration en polluant dans l’air vaut 200
ppm, que vaut le temps de claquage ?
Type de filtre à gaz à utiliser selon la nature des gaz ou des vapeurs
Type Couleur Domaine d’utilisation

A Marron Gaz et vapeurs organiques dont le point d’ébullition est supérieur à 65°C
B Gris Gaz et vapeurs inorganiques sauf le monoxyde de carbone CO
(Di)brome Br2, (di)chlore Cl2, (di)fluor F2, acide cyanhydrique HCN,
acide nitrique HNO3, acide sulfhydrique H2S, sulfure de carbone CS2,
formol H-(C=O)-H, propylamine C3H7NH2, dioxyde de chlore ClO2,
hydrogène arsenié H3As, Isocyanates R-N=C=O,
nitroglycérine CH2(NO3)CH(NO3)CH2(NO3),
E Jaune Acide bromhydrique HBr, acide chlorhydrique HCl, acide fluorhydrique HF,
acide formique H-(C=O)-OH et dioxyde de soufre SO2
K Vert Ammoniac NH3 et certains dérivés organiques aminés
Aziridine, butylamine, diéthylamine, diisopropylamine, diméthylamine,
diméthylhydrazine, éthylamine, éthylène imine, hydrazine,
isopropylamine, méthylamine
HgP3 Rouge + blanc Vapeurs de mercure Hg
NOP3 Bleu + blanc Oxydes d’azote NOx
AX Marron Produits organiques à point d’ébullition inférieure à 65°C
SX Violet Composés organiques spécifiques désignés par le fabricant
Il faut selon la température d’ébullition, un filtre A ou AX avec des gaz ou des vapeurs organiques,
sauf si la substance est mentionnée dans les lignes suivantes. Il faut un filtre B avec des gaz ou des
vapeurs inorganiques, sauf si la substance est mentionnée dans les lignes suivantes.
24
Les différents types de pièces faciales (INRS ED6106)
TM (Turbo Mask) TH (Turbo Hood)
Demi-masques Masques Cagoules Casques
Il existe différentes classes pour ces pièces faciales selon leurs capacités de filtration.
Les différentes classes de filtres à gaz

et leurs capacités de filtration
Classe Capacité
Classe 1 faible capacité
Classe 2 moyenne capacité
Classe 3 grande capacité
Ils existent des filtres anti-gaz (et vapeurs) qui protègent également contre les aérosols et les
poussières. Ils comportent la lettre P. Leur efficacité contre les aérosols et les poussières dépend du
type de la pièce faciale qui les contient.
Capacités de filtration des filtres anti-gaz (et vapeurs)

qui filtrent également les aérosols et les poussières
Masque complet et demi-masque Casque et cagoule

TM1 P arrête 95% des aérosols TH1 P arrête 90% des aérosols
TM2 P arrête 99,5% des aérosols TH2 P arrête 98% des aérosols
TM3 P arrête 99,95% des aérosols TH3 P arrête 99,8% des aérosols
25
6.2.3 Le Facteur de Protection Nominal (FPN)
La concentration maximale acceptable de polluants que l’on peut avoir dans l’atmosphère
dépend du type de pièce faciale filtrante que l’on utilise, et des Valeurs Limites d’Exposition
Professionnelle (VLEP) des polluants.
Facteur de Protection Nominal (FPN) en fonction du type de pièce faciale filtrante

FFP1 FFP2 FFP3 TH1P TH2P TH3P TM1P TM2P TM3P
FPN 4 10 20 5 20 40 10 20 40
FPN = (Concentration maximale à l’extérieur) / VLEP
VLEP : Valeur Limite d’Exposition Professionnelle
Les FPN sont indiqués sur la notice des pièces faciales filtrantes.
Exercice 3
La concentration maximale dans l’atmosphère pour un polluant vaut 1000 ppm. La Valeur Limite
d’Exposition Professionnelle (VLEP) de ce polluant est 200 ppm. Que doit valoir au minimum la
valeur du FPN de ce filtre anti-gaz ?
6.3 Les vêtements

A voir : INRS ED127 Quels vêtements de protection contre le risque chimique ?
Les six types de vêtements normalisés

Voir film : Risque chimique, intervenir en cas d’accident, 21 min
6.4 CORRECTION DES EXERCICES DU CHAPITRE 6

Exercice 1 : le pictogramme comportant une flamme (EN407) AxB4CxDxExFx
Exercice 2 : le temps de claquage est inversement proportionnel à la concentration, réalisons un

produit en ligne.
70 min 1000 ppm
x 200 ppm
x = 70 × 1000 / 200 = 350 min
Exercice 3 : FPNminimum = 1000 / 200 = 5
26
7 Le stockage des produits chimiques
CDG09 : stockage
http://www.cdg09.fr/Stockage
Les armoires de sécurité utilisées pour les produits chimiques doivent être ventilées et comporter des
bacs de rétention. La ventilation pour une armoire de sécurité pour corrosifs sert à ralentir sa
corrosion. La ventilation pour une armoire de sécurité pour produits inflammables sert à empêcher
qu’une ATEX se forme dans l’armoire. L’idéal est d’avoir au moins trois armoires de sécurité :
-une pour les corrosifs avec deux compartiments séparés pour les acides et les bases,
-une pour les inflammables,
-et une fermée à clé pour les toxiques et les CMR.
Armoires de sécurité e-retention

https://www.e-retention.fr/45-armoire-pour-corrosif
Norme EN 14470-1 produits inflammables

La porte d’une armoire de sécurité pour produits inflammables doit se fermer automatiquement en cas
d'élévation de température anormale. Le degré de résistance au feu à choisir pour l’armoire dépend du
point éclair (PE) des produits chimiques qu’elle contient :
- 90 minutes si PE < 0°C,
- 60 minutes si 0°C < PE < 21°C,
- 30 minutes si PE > 21°C.
La ventilation installée sur l'armoire doit assurer un renouvellement d'air au moins égal à 10 fois le
volume de l'armoire par heure. Le système de ventilation doit maintenir la pression interne de l'armoire
inférieure à la pression du local.
8 Quick FDS, SEIRICH, EMPR1NTE et QUENTIC
8.1 Quick FDS

QUICKFDS est une plateforme nationale qui met en ligne les FDS de certains fournisseurs de
produits chimiques. QUICKFDS propose également d’autres services payants sur la gestion des FDS.
QuickFDS ne propose pas un logiciel unique qui traite l’intégralité du renseignement et de
l'actualisation des FDS, mais a morcelé cette tâche en proposant plusieurs services payants :
- FDS RETRIEVER destiné à contacter les fournisseurs pour obtenir les FDS manquantes,
- SOS MISE A JOUR destiné à contacter les fournisseurs pour obtenir les dernières versions de FDS à
partir des anciennes,
- FLASH-FDS destiné à récupérer dans son smartphone les FDS des produits chimiques contenus dans
un récipient comportant un code-barre ou un QRCODE,
-et FDS TO EXCEL associé à FDS TOXEV destiné à retranscrire les données des FDS dans le classeur
Excel de TOXEV (logiciel d’évaluation des risques proposés par les Techniques de l’Ingénieur©).
27
8.2 SEIRICH
SEIRICH (Système d'évaluation et d'information sur les risques chimiques en milieu
professionnel) est un logiciel gratuit qui permet d’effectuer l’évaluation des risques chimiques. Il a
été élaboré par l’INRS (Institut national de recherche et de sécurité). Il est considéré comme le
logiciel de référence au niveau national. Les principaux avantages de SEIRICH sont son interface
interactive qui permet, pour la plupart des FDS au format numérique, la saisie des données et le
téléchargement automatique de certaines informations. Avec le logiciel SEIRICH, les pictogrammes,
les phrases de risques et les conseils de prudence sont automatiquement renseignés en déposant
une FDS numérique des produits chimiques. Le logiciel SEIRICH ne propose pas une aide pour
l’actualisation des FDS. La gestion des FDS se réalise néanmoins facilement avec un classeur Excel
que l’on utilise en parallèle de SEIRICH. Il est inutile à mon avis d’utiliser un logiciel payant pour cela.
8.3 EMPR1TE
EMPR1TE (Evaluation Maîtrise Prévention et Traçabilité des Expositions) est un logiciel qui
est utilisé par certaines entreprises se trouvant sur le secteur de l’OPSAT (Organisme pour la
Prévention des risques professionnels et de la Santé Au Travail en Franche-Comté). Le secteur de
l'OPSAT correspond aux villes suivantes et leurs alentours : Belfort, Champagnole, Dole, Gray,
Marnay, Les Rousses, Lons-Le-Saunier, Lure, Montbéliard, Vesoul, Pontarlier et Saint-Claude. Les
entreprises sur les autres secteurs de Franche-Comté se trouvent sur le secteur de l’AST25 (Action
Santé au Travail du Doubs). Le secteur de l’AST25 correspond aux villes suivantes et leurs alentours :
Baume-Les-Dames, Besançon et Morteau. Un nombre important d’entreprises sur le secteur de
l’OPSAT qui n’utilise pas EMPRITE fait partie de filiales qui ont des sites en dehors de la Franche-
Comté.
Le logiciel EMPR1TE est destiné à répondre à la question : « Qui est exposé à quoi ? » en
demandant aux entreprises :
-de déclarer les effectifs et les postes de travail,
-d’élaborer le document unique et le plan de prévention,
-et d’indiquer les produits utilisés en précisant leur caractère CMR (Cancérigène Mutagène et toxique
pour la Reproduction) ou sensibilisant.
Le logiciel EMPRITE est donc un logiciel qui traite l’évaluation globale des risques, et pas uniquement
les risques chimiques, et dont l’utilisation est restreinte à une petite portion locale du territoire
français. Le logiciel EMPR1TE n’est pas spécifiquement destiné pour réaliser du renseignement ou de
l'actualisation des FDS. Néanmoins, l’OPSAT a mis en place un comité de validation des FDS. Ce qui
est de la plus haute importance, car il se trouve malheureusement qu’un nombre important de FDS
comporte des informations erronées sur l’étiquetage, voir omet d’indiquer la présence d’agents
CMR. Il est à déplorer que le travail effectué par l’OPSAT ne soit pas réalisé au niveau national.
Néanmoins, pour les entreprises qui ne sont pas sur le secteur l’OPSAT, il est possible d’avoir cette
prestation, bien qu’elle ne soit pas réalisée de la même façon, avec le service payant FDS CHECKER
proposé par QUICKFDS.
28
8.4 QUENTIC
QUENTIC est un logiciel qui traite la santé et la sécurité au travail, les risques et les audits, les
produits dangereux, la conformité réglementaire, le contrôle des travaux, les formations en ligne, le
développement durable et le management environnemental. On peut d’ailleurs se demander s’il est
possible de travailler sans un logiciel comme QUENTIC ? Le logiciel QUENTIC permet de gérer les
fiches de données de sécurité et génère des demandes automatiques auprès des fournisseurs.
9 Notions de physique en risque chimique

9.1 Les états de la matière
Tableau indiquant les propriétés des différents états de la matière
(Les différences entre le fluide supercritique et le gaz apparaissent en caractères gras)
Fluide
Solide Liquide Gaz
supercritique
État condensé (molécules très
Oui Oui Non Non
proches les unes des autres)
État fluide
Non Oui Oui Oui
(déformable)
Occupe la totalité du volume
Non Non Oui Oui
du récipient qui le contient
Se comporte comme un
solvant Non Oui Oui Non
(peut dissoudre les matériaux)
Plusieurs matières mélangées
Non Non Oui Oui
forment toujours seule phase
Se liquéfie par compression Non sauf
Non concerné Non (2) Oui (2)
exception (1)
(1) Non parce ce que pour quasiment toutes les matières le solide a une densité supérieure au
liquide. Exception : oui pour la glace qui a une densité inférieure à l’eau.
(2) Il n’est pas possible de liquéfier un fluide supercritique par compression, contrairement à
un gaz.
Les états les plus dangereux pour le risque de brûlure thermique par contact sont les états
condensés, et plus particulièrement les bons conducteurs comme les métaux.
Les états les plus dangereux pour le risque d’intoxication par contact cutanée et le risque de
brûlure chimique sont les liquides et les fluides supercritiques.
L'état le plus dangereux pour le risque d’intoxication par inhalation et le risque de formation
d’atmosphères explosives (ATEX) est l’état gaz. Néanmoins, les solides et les liquides, qui émettent
des vapeurs, sont également dangereux, car ils peuvent être respectivement sous forme de
poussières et d’aérosols dans l’atmosphère.
29
Exercice 1
a) Dans quel état physique de la matière, la chaleur se diffuse-t-elle par conduction ?
Pourquoi ?
b) Dans quels états physiques de la matière, la chaleur se diffuse-t-elle par convection ?
Pourquoi ?
c) Dans quel état physique de la matière, la chaleur se diffuse-t-elle par rayonnement ?
Pourquoi ?
d) Par quelles voies (ingestion, inhalation, contact cutanée) les différents états physiques de la
matière nous contaminent-ils ?
e) Avec quelle facilité les différents états physiques de la matière peuvent-ils se faire
contaminer ?
9.2 Les changements d’état

Schéma représentant les six grandes catégories de changements d’état
9.3 Le diagramme des phases pour un corps pur

Allure d’un diagramme de phases d’un corps pur
30
L’état liquide n’existe pas :
-lorsque la température est inférieure à la température du point triple,
-lorsque la pression est inférieure à la pression du point triple,
-lorsque la température est supérieure à la température du point critique,
-et lorsque la pression est supérieure à la pression du point critique.
Exercice 2
Point triple Point critique

Eau (0,01°C ; 0,006 bar) (400°C ; 220 bar)
Dioxyde de carbone (-56,4°C ; 5,1 bar) (31,1°C ; 73,8 bar)
a) Le dioxyde de carbone peut-il rester à l’état liquide à la pression ambiante (1 bar) ? Sinon,
que devient-il ?
b) Le dioxyde de carbone peut-il rester à l’état liquide à 50°C ? Sinon que devient-il ?
c) À une pression de 0,001 bar, la glace peut-elle fusionner par chauffage ? Sinon, que fait-
elle ?
d) À une température de 500°C, la vapeur d’eau peut-elle se liquéfier par compression ? Sinon,
que fait-elle ?
Diagramme de phases de l’eau H2O
31
Diagramme de phases du dioxyde de carbone CO2
Exercice 3
a) Quelle transformation subit du dioxyde de carbone gaz à 20°C et 73,8 bar ?

b) Quelle transformation subit du dioxyde de carbone liquide à 20°C et 1 bar ?
c) Que vaut la température de sublimation du dioxyde de carbone à la pression
atmosphérique (1 bar) ?
d) Que vaut la pression dans une enceinte fermée contenant du dioxyde de carbone
liquide à -56,4°C ?
9.4 Le diagramme de Clapeyron d’un corps pur

Diagramme de Clapeyron d’un corps pur
(pour une température inférieure à sa température critique)
32
Le cylindre contient un corps pur à l’état gazeux uniquement. On comprime ce
gaz à l’aide d’un piston. La variation de la pression dans le cylindre varie selon la loi
des gaz parfaits dans un premier temps. Puis, la pression diffère de plus en plus de
celle d’un gaz parfait.
Une partie du gaz se transforme en liquide. Tant qu’il y aura du gaz dans le
piston, la pression restera constante. Ce qui correspond à un palier horizontal sur le
diagramme de Clapeyron. Deux noms existent pour désigner cette pression, la tension
de vapeur Tv ou la Pression de Vapeur Saturante PVS.
Tout le gaz s’est transformé en liquide. Seul le liquide est présent dans le piston.
Une faible variation de volume entraîne une forte augmentation de pression. On
obtient donc un gaz liquéfié. Si le cylindre se rompt, le liquide va partir spontanément
en ébullition (sous forme de gaz).
9.5 La tension de vapeur (Tv) ou Pression de Vapeurs

Saturantes (PVS)
Une substance à l’état liquide dans une enceinte fermée est nécessairement en présence de
ses vapeurs si le liquide n’occupe pas tout le volume. La pression dans l’enceinte est obligatoirement
égale à la PVS de cette substance. La PVS d’une substance dépend uniquement de la température. De
plus, la PVS croit selon une allure exponentielle avec la température. Une substance est donc
d’autant plus volatile que la température est élevée.
Il y a plus de liquide qui s’évapore que de

P < PVS vapeur qui se condense.
Il y a autant de liquide qui s’évapore que de

P = PVS vapeur qui se condense.
Il y a plus vapeur qui de condense que de

P > PVS liquide qui s’évapore.
33
Courbes de la tension de vapeur Tv ou de la Pression de Vapeur Saturante PVS de
l’éther, du tétrachlorométhane et de l’eau en fonction de la température.
Exercice 4
a) Que vaut la température d’ébullition de l’éther, du tétrachlorométhane, et de l’eau, à
la pression atmosphérique (1 bar) ?
b) Que vaut la PVS de l’éther, du tétrachlorométhane, et de l’eau, sous une température
de 20°C ?
9.6 La miscibilité des corps purs à l’état liquide
Liquides miscibles
(Cas théorique limite)
Le mélange de deux liquides miscibles est homogène. Il se forme une phase.
Liquides
non miscibles
(Cas théorique limite)
Le mélange de deux liquides non miscibles est hétérogène. Il se forme deux phases (*).
34
En réalité, tous les liquides sont partiellement miscibles. Les liquides miscibles et les liquides non
miscibles sont des états théoriques limites des liquides partiellement miscibles. Par exemple,
l’acétate d’éthyle et l’eau sont considérés comme non miscibles. Néanmoins, l’acétate d’éthyle peut
dissoudre jusqu'à 3 % d'eau et l’eau peut dissoudre jusqu’à 8 % d’acétate d’éthyle.
http://wiki.scienceamusante.net/index.php?title=Miscibilit%C3%A9_des_solvants
Liquides
partiellement
miscibles
(Cas pratique)
Le mélange de deux liquides partiellement miscibles peut former une ou deux phases.
S’il se forme deux phases, il n’y a pas une phase liquide avec uniquement le corps pur A et une autre
phase liquide avec uniquement le corps pur B. Mais, l’on observe une phase liquide contenant
essentiellement du corps pur A avec un peu du corps pur B à saturation, et une autre phase liquide
contenant essentiellement le corps pur B avec un peu du corps pur A à saturation. Des liquides qui
entrent en contact se contaminent donc.
(*) : Un mélange hétérogène ne se présente pas nécessairement sous la forme de deux phases
séparées. On peut très bien voir une seule solution apparemment homogène, qui en réalité est une
émulsion, c’est-à-dire un mélange de gouttelettes de l’un des liquides dans l’autre. Les milieux agités
et les tensioactifs favorisent la formation d’émulsions.
Comportement d’un corps pur liquide déversé

dans un plan ou un cours d’eau
Afin de faciliter la dépollution, dans la mesure du possible, il faut éviter d’avoir un polluant qui est
mélangé de façon homogène ou hétérogène avec l’eau.
Corps pur Nombre de phases Densité Plan ou cours d’eau peu Plan ou cours d’eau agité
déversé agité (Mer, torrent, etc.)
dans l’eau (Lac, etc.)
1 phase
Mélange
homogène
Miscible Quelconque
Une seule phase Mélange homogène

de corps pur dans
l’eau Il est parfois possible de diluer le milieu afin de
diminuer la concentration du corps pur
en dessous de son seuil de toxicité
35
2 phases
Mélange
hétérogène
d>1
Phases séparées
Le corps pur
est récupérable
Mélange hétérogène
Phase contenant avec précautions
Non essentiellement dans les boues au fond du
miscible du corps pur avec plan ou du cours d’eau
un peu d’eau
Des agents
anti-émulsifiant peuvent
Phase contenant d<1
être parfois utilisés pour
essentiellement
éviter ce phénomène
de l’eau avec un
Phases séparées
peu de corps pur
Le corps pur est
récupérable à l’aide de
barrages flottants
Exercice 5
Substance Tétrachlorométhane Tétrahydrofurane Acide formique Éther
Densité du liquide 1,62 0,89 1,22 0,713
Solubilité dans l’eau insoluble soluble soluble insoluble
On considère la pollution d’un plan d’eau non agité par l’une de ces substances.
a) Parmi ces substances, quelle est celle que l’on peut récupérer avec des barrages flottants
sur un plan d’eau ?
b) Parmi ces substances, quelle est celle que l’on peut récupérer dans les boues au fond du
plan d’eau ?
c) Parmi ces substances, quelles sont celles pour lesquelles seules la dilution ou l’extraction
peuvent permettre une dépollution ?
Vidéos : propagation du feu sur un cours d’eau contenant de l’éthanol

Considérons un mélange eau-éthanol dont le point éclair est supérieur à la température ambiante.
Bien que ce mélange ne puisse pas être enflammé directement, un point enflammé juste à côté de
lui peut le chauffer. Le phénomène de distillation se produit donc en faisant s’évaporer en premier
le liquide le plus volatil, l’éthanol. On émet donc ainsi essentiellement des vapeurs d’éthanol qui
peuvent s’enflammer. De proche en proche, le feu peut donc se propager sur un mélange eau-
éthanol.
36
9.7 Les paramètres physiques associés à la corrosivité
9.7.1 Le pH (potentiel Hydrogène)
Le pH (potentiel Hydrogène) est une grandeur physique représentative de la concentration
en ions oxonium H3O+, appelé également ions hydronium, ions hydrogène ou protons, et de la
concentration en ions hydroxyde OH- dans une solution aqueuse.
9.7.2 Étiquetage des substances corrosives

Étiquetage sur le lieu de Étiquetage sur le lieu de travail Plaque sur les véhicules de
travail selon la selon l’ancienne transport.
réglementation actuelle réglementation. (réglementation ADR) (*)
(CLP). (arrêté du 20 avril 1994)
Corrosif
Irritant
Une substance irritante est en quelque sorte une substance « faiblement corrosive ».
Une substance corrosive détruit les tissus vivants, alors qu’une substance irriante comme son nom
l’indique provoque une irritation des tissus vivants.
pH < 2 : corrosif acide pH > 11,5 : corrosif basique

Des substances incompatibles, c’est-à-dire qui réagissent ensemble, peuvent donc comporter le
même pictogramme.
Les substances corrosives détruisent les tissus vivants et rongent les métaux. Selon la
réglementation CLP, une solution corrosive est une solution acide qui a un pH inférieur à 2, ou une
solution basique qui a un pH supérieur 11,5. Les solutions faiblement acides ou faiblement basiques
ne sont donc pas corrosives. Néanmoins, il n’y a pas que les substances corrosives qui sont
susceptibles de détruire les tissus vivants ou de ronger les métaux. Les oxydants forts et les
réducteurs forts peuvent également le faire. Il serait d’ailleurs incorrect de dire que les oxydants et
les réducteurs sont des corrosifs parce qu’ils détruisent les tissus vivants.
pH de quelques produits chimiques et étiquetages

Produits chimiques pH approximatif Étiquetages
Acide chlorhydrique 0
Acide d’un
accumulateur de <1
batterie
Jus de citron De 2,4 à 2,6 NON CORROSIF
Sang De 7,38 à 7,42 NON CORROSIF
Eau de mer Environ 8,2 NON CORROSIF
Eau de javel 11,5
Soude caustique > 13
37
(*) Réglementation
ADR
https://fr.wikipedia.org/wiki/Liste_des_codes_Kemler
Étiquettes de danger
https://www.seton.fr/produits-dangereux-absorbants-antipollution-2/equipements-transport-
produits-dangereux/etiquettes-plaques-matieres-
dangereuses?gclid=EAIaIQobChMI0OKghdDV3QIVx-FRCh0EhABZEAAYASAAEgIr_PD_BwE
Quand un chiffre est répété, il indique un danger accru. Le chiffre 0 est inscrit en 2ème position si un
seul chiffre est utilisé. Un « X » placé devant un code de danger signale une substance qui réagit avec
l’eau. L’eau est donc prohibée comme agent d’extinction.
ADR MA : GA : LI : SO : CO : TO : RAD : COR : Etc.
Matière Gaz Liquide Solide Comburant Toxique Radioactif Corrotif
explosive inflammable inflammable
Classe 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Code 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Exercice 6 : associer les lettres et les chiffres
A) 226 1) Gaz liquéfié toxique
B) 33 2) Liquide très inflammable
C) 60 3) Substance très corrosive, toxique et réagissant avec l’eau
D) X886 4) Toxique
9.7.3 Risques avec les produits chimiques corrosifs

Les produits corrosifs se dissolvent dans l’eau. Ils agissent directement avec les tissus avant
même d’être assimilés par l’organisme. Les solutions concentrées de produits chimiques corrosifs
provoquent des brûlures graves de la peau et des lésions oculaires sévères. Les vapeurs des produits
chimiques corrosifs sont irritantes et peuvent provoquer la destruction des tissus des voies
aériennes. La dissolution des métaux par les acides purs s’accompagne d’émission d’hydrogène, un
gaz inflammable engendrant des explosions. Les acides purs, et faiblement dilués, donc concentrés
(pH < 2) peuvent détruire les tissus humains et les matières organiques.
Vidéo : réaction avec l’acide sulfurique

https://www.youtube.com/watch?v=vYxPsrO_kgA
Afin d’éviter des projections brûlantes lors de la dilution des acides purs, il ne faut
jamais donner à boire à un acide pur !
Moyen mnémotechnique pour retenir : on peut mettre l’A dans l’O, mais pas l’O dans l’A.
(À : l’Acide ; O : l’eau)
Pour préparer une solution diluée d’acide, il faut verser l’acide pur dans l’eau. Il convient de
ne pas faire l’inverse. Les deux actions produisent la même réaction de dissociation d’un
acide fort qui dégage la même chaleur. Mais, dans le premier cas, la chaleur libérée se
retrouve dans un milieu acide visqueux qui diffuse mal la chaleur, et qui de plus possède une
faible capacité calorifique. Donc, la température de l’acide s’élève très rapidement en
38
provoquant localement l’ébullition de l’eau. Ce qui risque fortement d’entraîner des
projections brûlantes. Dans le deuxième cas, la chaleur libérée se retrouve dans l’eau qui
diffuse bien la chaleur, et qui de plus possède une forte capacité calorifique. Donc, la
température de l’eau ne s’élève pas rapidement, et le risque de créer des projections
brûlantes est amoindri.
Si l’on reçoit une goutte de base concentrée dans l’œil, même si ce n’est pas douloureux,
il faut se rincer abondamment l’œil avec de l’eau !
Les bases pures provoquent des brûlures comme les acides. Les bases faiblement diluées, donc
concentrées (pH > 11,5) réagissent généralement plus lentement que les bases pures et provoquent
des douleurs moins intenses. Néanmoins, elles ne sont pas moins dangereuses. Un œil qui reçoit
une goutte de soude risque de se saponifier lentement, c’est-à-dire de se transformer en savon, si
l’on ne prend pas la peine de le rincer abondamment à l’eau !
9.8 Les paramètres physiques associés à la toxicité et à la

nocivité
9.8.1 Les différentes formes de toxicité et leurs indicateurs
Un produit chimique toxique est susceptible de produire une incapacité sévère ou une
maladie grave, voire la mort chez une personne par contact, inhalation ou ingestion. Les produits
chimiques nocifs sont en quelque sorte des toxiques moins agressifs. Ils engendrent des incapacités
ou des maladies moins sévères. On distingue deux catégories de toxique, les toxiques aigus et les
toxiques chroniques. Les toxiques aigus produisent rapidement des effets suite à l’administration
d’une dose unique. Les toxiques chroniques produisent des effets plusieurs mois, ou plusieurs
années, après leur administration répétée à faibles doses, voire à très faible dose.
Pour tous les produits chimiques, il existe un seuil de toxicité chronique et un seuil de toxicité
aiguë. Généralement, les seuils de toxicité chroniques sont 100 à 1000 fois plus petits que les seuils
de toxicité aiguë.
Les CL50 (Concentation Léthale) et les DL50 (Dose Léthale) sont des indicateurs qui
permettent d’estimer le risque de toxicité aiguë. Et, les Valeurs Limites d’Exposition Professionnelles
(VLEP) sont des indicateurs qui permettent d’estimer le risque de toxicité chronique. Les IDLH
(Immediately Dangerous for Life and Health), concentrations immédiatement dangereuses pour la
vie et la santé, établies aux États-Unis, sont souvent utilisées pour estimer le risque de toxicité aiguë
lors des interventions des équipes de secours.
Afin d’estimer les conséquences des toxiques aigus, des expérimentations sur des animaux
réagissant aux produits chimiques de façon similaire à l’homme sont réalisées en laboratoire.
L’indicateur des intoxications aiguës par inhalation est une CL50. Il s’agit de la concentration dans
l’air qui fait mourir 50 % d’une population d’animal, généralement des rats ou des souris. L’indicateur
des intoxications aiguës par ingestion est une DL50. Il s’agit de la dose ingérée qui fait mourir 50 %
d’une population d’animal, généralement des rats. L’indicateur des intoxications aiguës par contact
cutané est une DL50. Il s’agit de la dose entrée en contact avec la peau qui fait mourir 50 % d’une
population d’animal, généralement des lapins.
39
Une solution ne sera pas toxique par inhalation si elle émet une faible quantité de vapeurs.
L’article 2 de la directive du Conseil européen du 11 mars 1999 définit un Composé Organique Volatil
(COV) comme tout composé organique ayant une pression de vapeur saturante (PVS) de plus de 10-4
bar à une température de 20°C.
Afin d’éviter les nuisances causées par les vapeurs des toxiques chroniques, des valeurs
limites d’exposition professionnelles (VLEP) sont établies. Il faut distinguer les VLEP indicatives des
VLEP contraignantes.
Conséquences réglementaires d’un dépassement de VLEP

VLEP contraignante dépassée
VLEP indicative dépassée Pour un agent chimique dangereux Pour un CMR
Prévoir des mesures Prendre des mesures Arrêt de l’activité si la cause du
immédiatement dépassement n’est pas identifiée
INRS ED 984 : valeurs limites d’exposition professionnelle aux agents chimiques en France
9.8.2 L’étiquetage des produits chimiques toxiques et nocifs
Étiquetage sur le Étiquetage sur le lieu de Plaque sur les véhicules de transport.
lieu de travail travail selon l’ancienne (réglementation ADR)
selon la réglementation.
réglementation (arrêté du 20 avril 1994)
actuelle (CLP).
Toxique
aigu
Toxique
chronique
Nocif
Selon la nouvelle réglementation sur l’étiquetage des produits chimiques sur le lieu de travail, les
substances Cancérogène Mutagène ou Toxique pour la Reproduction, dite CMR, ont obligatoirement
l’étiquetage « étoile blanche sur buste ». Par contre, une substance comportant l’étiquetage « étoile
blanche sur buste » n’est pas obligatoirement un CMR, il peut s’agir d’un perturbateur endocrinien, ou
d’un allergisant, voire d’un autre toxique chronique. La tête de mort est réservée pour les toxiques
aigus.
L’ancienne réglementation sur l’étiquetage des produits chimiques sur le lieu de travail ne faisait pas
la distinction entre les toxiques aigus et les toxiques chroniques. L’étiquetage des CMR était toujours
« la tête de mort » comme pour les toxiques aigus.
La réglementation relative au transport de matières dangereuses par route ADR fait la distinction
entre les toxiques minéraux et les toxiques organiques. « La tête de mort » est réservée aux toxiques
minéraux, et le sigle « risques biologiques » est réservé aux matières organiques. En effet, les
organismes vivants, microbes, bactéries, virus et parasites prolifèrent dans la matière organique. Ce
qui engendre en effet un risque biologique qui n’existe pas avec la matière minérale.
40
9.9 Les paramètres physiques associés à l’inflammabilité
9.9.1 Le point éclair (flash point) et le point d’inflammation
La température du point éclair et du point d’inflammation d’un produit chimique est la
température au-dessus de laquelle son état liquide émet suffisamment de vapeurs pour que celles-ci
s’enflamment en présence d’une source d’ignition. Pour le point éclair, la combustion ne s’entretient
pas d’elle-même si l’on retire la source d’ignition. Et, pour le point d’inflammation, la combustion
s’entretient d’elle-même si l’on retire la source d’ignition. Le point d’inflammation a donc une
température supérieure de quelques degrés au point éclair. Cette distinction n’a pas d’intérêt
pratique, car les variations de température du point éclair en fonction des circonstances sont plus
importantes que l’écart entre le point d’inflammation et le point éclair. Au laboratoire, le point éclair
peut être mesuré à l’aide d’un appareil à coupelle ouverte ou à coupelle fermée. Les valeurs des
points éclairs obtenus en coupelle fermée sont plus petites que celles en coupelle ouverte de 7 à
15°C.
9.9.2 La Température d’AutoInflammation (TAI)

La TAI d’un produit chimique est la température au-dessus de laquelle ses vapeurs
s’enflamment spontanément sans la présence d’une source d’ignition (extrinsèque). En quelque
sorte, la température joue le rôle de source d’ignition intrinsèque. Lorsque l’on dépasse la TAI,
l’inflammation ne se produit généralement pas immédiatement. Il y a souvent un délai pouvant aller
jusqu’à une dizaine de minutes. Un produit chimique pyrophorique possède une TAI inférieur à la
température ambiante.
9.9.3 La Limite Inférieure d’Inflammabilité (LII) et la Limite

Supérieure d’Inflammabilité (LSI)
Les vapeurs émises par l’état liquide d’un produit chimique ne s’enflamment que si leur
concentration dans l’air est comprise entre la Limite Inférieure d’Inflammabilité (LII) et la Limite
Supérieure d’Inflammabilité (LSI).
9.9.4 La concentration stoechiométrique Cs

La concentration stoechiométrique Cs est la concentration de vapeurs qui brûle entièrement
avec l’air sans laisser d’oxygène après la combustion. Lorsque la vapeur a une concentration proche
de la concentration stoechiométrique Cs, les effets dus à sa combustion ou à son explosion sont les
plus violents. La valeur de la concentration stoechiométrique est comprise entre celle de la LII et de
la LSI tout en étant plus proche de la LII.
9.9.5 Qu’appelle-t-on produit inflammable ?

Un produit inflammable est un produit qui peut émettre une Atmosphère Explosive
constituée de vapeurs (ATEX G). Le point éclair est la température au-dessus de laquelle un produit
est susceptible de générer une ATEX. Une procédure de permis de feu doit être mise en place
lorsque l’on intervient par points chauds dans des lieux où des substances inflammables sont
habituellement utilisées. Les risques dus aux ATEX ne sont pas uniquement les effets dévastateurs
des explosions qu’elles peuvent engendrer suite à leur inflammation. De graves brûlures peuvent
être occasionnées par l’inflammation de vapeurs inflammables qui se sont insérées entre les
vêtements et la peau.
41
9.9.6 L’étiquetage des produits chimiques inflammables et le
permis de feu
Plaque sur les véhicules de transport.
(réglementation ADR)
Étiquetage sur
Étiquetage sur le lieu de travail
le lieu de travail selon l’ancienne
selon la réglementation.
réglementation (arrêté du 20
avril 1994)
actuelle (CLP).
(2)
Inflammable
(1)
(1) Ce pictogramme est présent sur les récipients contenant des solvants liquides ayant un point
éclair inférieur à 60°C. On peut donc considérer qu’une procédure de permis de feu doit être
mise en place lorsque l’on envisage de réaliser des travaux par points chauds : disqueuses,
chalumeaux, plaques chauffantes ..., dans des locaux où l’étiquetage d’un récipient comporte
ce pictogramme.
Exemple de modèle de permis de feu
http://www.guillard-publications.com/f/index.php?sp=liv&livre_id=157
(2) Un solide spontanément inflammable, appelé parfois pyrophorique possède une

température d’autoinflammation inférieure à la température ambiante. Il s’enflamme au
contact de l’air sans source d’ignition. L’inflammation ne se produit généralement pas
immédiatement, mais après un délai qui aller jusqu’à quelques dizaines de minutes.
Bombes au phosphore blanc, un solide pyrophorique, dans la bande de GAZA

http://www.ina.fr/video/3817114001019
9.9.7 Les cinq classes de feu

Classe A : feux de solides qui brûlent en formant des braises (bois, papier, carton, etc.)
Agent d’extinction associé : l’eau.
Classe B : feux de liquides et de solides qui brûlent en se liquéfiant (solvants, plastiques, etc.)
Agents d’extinction associés : la poudre ou le dioxyde de carbone.
Classe C : feux de gaz
Il faut couper l’arrivée de gaz avant l’extinction.
Classe D : feux de métaux très réducteurs, comme les métaux du bloc s
Agent d’extinction associé : sable.
Classe F : feux liés aux auxiliaires de cuisson (huiles et graisses) avec les appareils de cuisson
Agents d’extinction associés : couverture humide ou dioxyde de carbone.
Classe F : feux de friteuses : MCDO
https://www.youtube.com/watch?v=gCRwlE6hMMk
42
9.9.8 Le tétraèdre du feu, les modes d’extinction et les agents
d’extinction
Une combustion est une réaction d’oxydoréduction où le combustible est le réducteur et où
le comburant est l’oxydant. Le combustible, c’est-à-dire la matière qui brûle, est généralement de la
matière organique : bois, papier, carton, plastique, etc. Le comburant, c’est-à-dire ce qui fait brûler,
est généralement l’oxygène l’air. Selon la nature du produit chimique qui brûle, l’action sur l’un des
éléments du tétraèdre du feu avec un agent d’extinction approprié permet de stopper la combustion.
Il est donc nécessaire que les 4 éléments du tétraèdre du feu soient réunis pour qu’un incendie se
produise
Tétraèdre du feu, modes d’extinction et agents d’extinction
Distinction entre énergie d’activation et source d’ignition

L’énergie d’activation est un paramètre intrinsèque au combustible, c’est-à-dire propre au
combustible. Elle représente la quantité d’énergie qu’il faut lui fournir pour provoquer son
inflammation.
La source d’ignition est un paramètre extrinsèque au combustible, c’est-à-dire ne dépendant pas du
combustible. Elle représente la quantité d’énergie qui est fournie pour permettre la combustion.
9.10 Les paramètres physiques associés à l’explosivité

9.10.1 Matière explosible, atmosphères explosives et
atmosphères explosibles
Une matière explosible est un explosif. Une atmosphère explosive (ATEX Zone 0 et 20) est
une atmosphère qui contient des vapeurs inflammables en permanence dans des conditions qui
permettent son inflammation. Une atmosphère explosible (ATEX Zone 1, 21, 2 et 22) est une
atmosphère qui à un moment donné peut contenir des vapeurs inflammables dans des conditions
qui permettent son inflammation.
43
Atmosphère Atmosphère explosible Atmosphère
explosive (explosive peu fréquemment explosible
en permanence en situation normale) (explosive
en situation
anormale)
ATEX G Gaz, vapeurs, aérosols Zone 0 Zone 1 Zone 2
ATEX D Poussières Zone 20 Zone 21 Zone 22
9.10.2 L’étiquetage des produits chimiques pouvant engendrer

des explosions
Étiquetage sur le Étiquetage sur le lieu Plaque sur les véhicules de transport.
lieu de travail selon de travail selon (réglementation ADR)
la nouvelle l’ancienne
réglementation.
réglementation
(arrêté du 20 avril
(CLP).
1994)
Produits
chimiques
explosifs
Produits
chimiques
pouvant
engendrer (*)
des ATEX
(*) Tout produit chimique inflammable peut engendrer la formation d’une ATEX. Un produit
chimique corrosif au contact d’un métal suffisamment réducteur engendre une ATEX
d’hydrogène (H2).
44
9.10.3 L’hexagone de l’explosion
Dans l’hexagone de l’explosion, on retrouve le triangle du feu avec en plus trois autres
éléments. L’élément « domaine d’explosivité » indique que la concentration des vapeurs, du gaz ou
des poussières doit être comprise entre la Limite Inférieure d’Explosivité (LIE) et la Limite Supérieure
d’Explosivité (LSE). L’élément « mise en suspension » indique que les vapeurs, le gaz ou les
poussières doivent se trouver dans l’atmosphère. En ce qui concerne les poussières, leur
granulométrie doit être suffisamment petite afin que leur vitesse de chute soit faible. Le
« confinement » est l’élément qui différencie l’incendie de l’explosion. Si l’on allume de la poudre à
l’air libre, elle brûlera sans exploser. Si l’on allume de la poudre confinée dans un trou de mine, une
explosion se produira. Des bâtiments ou des montagnes entourant un nuage de vapeurs
inflammables situé dans l’atmosphère peuvent suffire pour créer un confinement suffisant pour
engendrer l’explosion de ce nuage de vapeurs lors de son inflammation.
Hexagone de l’explosion (relatif à l’explosion des ATEX)
9.10.4 Le régime des explosions (déflagration ou détonation)

Deux régimes peuvent exister pour les explosions : la déflagration ou la détonation. Les
détonations sont beaucoup plus violentes que les déflagrations. Le régime des explosions de
poussières dans les silos à grains est généralement la dénotation. Une détonation peut briser des
murs en béton armé. La déflagration de vapeurs organiques confinées dans une enceinte non
dépressurisée est susceptible de dégénérer en détonation. La vitesse de propagation d’une
déflagration est de l’ordre d’environ 1 à 10 m/s. La vitesse d’une détonation est de l’ordre de la
vitesse du son, car la compression engendrée par l’onde de choc élève la température du gaz au-
dessus de sa Température d’AutoInflammation (TAI). Pour un produit chimique, les limites
d’explosivité des déflagrations sont quasiment équivalentes aux limites d’inflammabilité (LII ≈ LIE et
LSI≈ LSE). Par contre, pour un produit chimique, le domaine d’explosivité des détonations est
nettement plus petit que celui de l’inflammabilité (LId > LII et LSd < LSI avec LId : Limite Inférieure de
détonabilité et LSd : Limite Supérieure de détonabilité).
45
10Les différents types de situations d’accident
résultant d’un risque majeur
10.1 Les rejets gazeux
Un rejet gazeux est un phénomène violent. L’émission de vapeurs par un liquide n’est pas un
rejet gazeux. Un rejet gazeux survient pour les substances qui sont à l’état de gaz à température et
pression ambiantes. Le rejet gazeux se produit :
-soit avec un gaz liquéfié cryogénique, c’est-à-dire à basse température à la pression atmosphérique,
-soit avec un gaz liquéfié sous pression,
-soit avec un gaz sous pression non liquéfie.
Dans le cas des gaz liquéfiés cryogéniques sous la pression atmosphérique, la
dépressurisation est très faible et la quasi-totalité du produit s’écoule sous forme d’un liquide froid à
la sortie de la brèche. Il se forme ainsi une nappe de liquide à sa température d’ébullition. Il peut être
dangereux d’asperger la nappe de liquide formée avec de l’eau en prévention, car l’on vaporiserait
brutalement le liquide en créant un transfert de chaleur de l’eau vers ce liquide.
Dans le cas des gaz liquéfiés sous pression, on a un écoulement de liquide et de gaz à la sortie
de la brèche. Il se forme donc un nuage de gaz et une nappe de liquide à sa température d’ébullition.
La situation devient critique lorsque le gaz liquéfié est inflammable ou toxique.
Dans le cas des gaz sous pression non liquéfiés, le débit de fuite de la phase gazeuse à la
sortie de la brèche est généralement très faible. Pour cette raison, les fuites en phase gazeuse sont
rarement retenues comme accident majeur.
10.2 Le BLEVE
Le BLEVE (Boiling Liquid Expanding Vapor Explosion) est une détente explosive des vapeurs
d’un liquide en ébullition. Un BLEVE peut survenir lorsqu’un réservoir de gaz liquéfié, chauffé par une
nappe de liquide en feu, se rompt. Le 4 janvier 1966 à la raffinerie de Feyzin un incendie a entraîné
deux BLEVE successifs avec des sphères de stockage de propane. Le premier BLEVE, le plus violent, a
engendré :
-une boule de feu de 250 m de diamètre et de 400 m de haut,
-des dégâts matériels incluant des toitures endommagées jusqu'à 2,2 km,
-et des vitres brisées à plus de 8 km.
Une enceinte métallique chauffée se rompt généralement pour une température supérieure
à 500°C, car à cette température, l’acier perd plus de 50% de sa résistance à la traction. Cette
température est généralement supérieure à la température de surchauffe qui doit être atteinte pour
qu’une explosion de gaz liquéfié produise un BLEVE. La température de surchauffe d’un produit
chimique est égale à 90% de sa température critique exprimée en Kelvin. Si le gaz liquéfié est
inflammable, une partie du gaz liquéfié se répand au sol en engendrant une nappe de liquide en feu
et une boule de feu à la verticale du réservoir. Il est à noter que si le taux flash, c’est-à-dire la
quantité de gaz liquéfié qui s’évapore spontanément, est supérieure à 30 %, tout le gaz liquéfié part
dans la boule de feu. Cela risque d’autant plus de se produire que la rupture de l’enceinte se produit
à température élevée.
46
Lors d’un BLEVE, il se crée une première onde de surpression aérienne destructrice lorsque
l’enceinte se rompt. Cela entraîne une baisse brutale de la pression dans le réservoir. Le gaz liquéfié
se met donc à bouillir violemment dans la cuve ou la citerne. Le gaz libéré regonfle le réservoir qui
explose en créant une deuxième onde de surpression aérienne bien plus importante que la première
avec projections d’éclats métalliques appelés missiles.
Les BLEVE engendrés par une masse de 500 grammes à 5 tonnes engendrent respectivement:
-des boules de feu d’une durée allant de quelques dixièmes de secondes à quelques secondes et
ayant un rayon allant d’environ 1 mètre à 100 mètres,
-des ondes de surpression et des flux thermiques ayant des effets significatifs de quelques mètres à
quelques centaines de mètres,
-et des missiles pouvant être projetés à une distance d’environ 10 mètres jusqu’à environ 1
kilomètre.
Vidéo : BLEVE engendré par l’explosion d’une citerne de propane.

https://www.youtube.com/watch?v=UM0jtD_OWLU
Vidéo : BLEVE engendré par l’explosion d’un wagon-citerne aux États-Unis.

https://www.youtube.com/watch?v=K-tUQTw_Vtk
10.3 L’UVCE
L’UVCE (Unconfined Vapor Cloud Explosion) est une explosion d’un nuage de vapeurs non
confinées. On le dénomme parfois VCE, car il semblerait qu’un pseudo-confinement constitué par un
encombrement spatial tel que des montagnes ou des immeubles serait nécessaire pour produire
l’explosion.
Un UVCE est généralement engendré par le rejet gazeux d’une brèche créé accidentellement
dans une cuve ou une canalisation. L’allumage de l’UVCE peut se faire par une source d’ignition se
trouvant sur son passage si la concentration de la vapeur qu’il contient est dans son domaine
d’explosivité. L’explosion d’un UVCE et d’autant plus rapide que la concentration de sa vapeur est
proche de sa concentration stoechiométrique.
Vidéo : explosion d’un UVCE

https://www.youtube.com/watch?v=4gJrW-uDOBY
Vidéo : Explosion usine PEMEX

https://www.youtube.com/watch?v=2F7_jM_wG5o
10.4 Le BOIL OVER et le SLOP OVER

Le BOIL OVER est une projection par vaporisation d’eau. C’est toujours un phénomène de
grande envergure. Il survient avec des feux de liquide visqueux moins dense que l’eau, comme le
fioul ou le gazole. Le 2 juin 1987 au port Édouard Herriot de Lyon, 50000 m3 de gazole ont engendré
après cinq heures et demie de combustion une boule de feu de 300 m de hauteur et de 200 m de
largeur.
Pour qu’un BOIL OVER se produise, il faut :
-de l'eau au fond d'un réservoir ouvert qui a pris feu,
-et un liquide en feu visqueux moins dense que l’eau, comme le fioul par exemple.
L’ouverture peut être la conséquence d’un réservoir qui a perdu son toit suite à une explosion.
L’eau au fond du réservoir peut provenir des précipitations ou des eaux d’extinction.
47
Le feu en partie haute du réservoir engendre une onde de chaleur qui migre vers le bas.
Lorsqu’elle atteint l’eau, celle-ci se vaporise en expulsant le liquide en feu du réservoir. Étant donné
que le liquide est visqueux, la vapeur d’eau formée ne percole pas, c’est-à-dire qu’elle passe
difficilement au travers du liquide. Il en résulte que la vapeur forme en quelque sorte un piston géant
qui pousse et projette des grandes quantités de liquide sous forme de boules de feux autour du
réservoir. Les boules de feu sont d’autant plus grosses que le liquide possède une viscosité élevée et
que le volume de liquide dans le réservoir est important.
Avec les liquides peu visqueux comme l’essence, le phénomène à moins d’ampleur et est
appelé SLOP OVER. Dans un liquide peu visqueux, la vapeur d’eau percole. Elle passe donc au travers
du liquide sous forme de bulles qui engendrent de faibles projections.
Le PBO (Propensity to Boil Over), c’est-à-dire le paramètre de propension au BOIL OVER, est
un paramètre qui permet de prévoir si un produit chimique peut engendre un BOIL OVER. Le PBO
d’un produit chimique dépend uniquement de sa température d’ébullition et de sa viscosité
cinématique à l’état liquide. Si le PBO d’un produit chimique est supérieur à 0,6, il est susceptible de
former un BOIL OVER.
Vidéo : Explosion d’un BOIL OVER

https://www.youtube.com/watch?v=dxfdTnomL_o
Téb : température d’ébullition en kelvin (K) ; T(en Kelvin) = T(°C)+273

ΔTéb = Téb (en K) – 293; ΔTéb = Téb (en °C) – 20
Une différence de température en Kelvin est égale à une différence de température en °Celcius.
ν : viscosité cinématique à 23°C en cSt (centiStokes)
ν = η/ ρ
ν : viscosité cinématique en m²/s 1 m²/s = 106 cSt (centiStokes)
-1 -1
η : viscosité dynamique en Pa.s (= kg.m .s )
ρ : masse volumique en kg/m3
Exercice 7 : déterminez si les substances suivantes sont susceptibles de produire un BOIL OVER
Substances Température Viscosité Densité
d’ébullition (°C)
Éthanol 78 1,2 cSt (viscosité cinématique) 0,789
White spirit 130 1,07 mPa.s (viscosité dynamique) 0,779
Glycérol 290 1490 cSt (viscosité cinématique) 1,26
Huile d’olive 300 84 cSt (viscosité cinématique) 0,92
Gazole 170 à 390 9,5 cSt (viscosité cinématique) 0,820 à 0,860
48
Caractéristiques physiques et grands types de situations d’accidents
Les gaz inflammables, les liquides inflammables et les solides combustibles peuvent former des
ATEX.
Les gaz inflammables et les liquides inflammables peuvent former des UVCE.
Les substances gazeuses à température et pression ambiantes peuvent former des rejets gazeux
lorsqu’ils sont liquéfiés ou mis sous pression.
Les gaz liquéfiés inflammables peuvent produire des BLEVE.
Les liquides visqueux ayant une densité inférieure à 1 peuvent produire des BOIL OVER.
Les liquides peu visqueux ayant une densité inférieure à 1 peuvent produire des SLOP OVER.
49
10.5 Questionnaire sur les grands types de situations
d’accidents
Exercice 8 :
50
10.6 Correction des exercices des chapitres 8 et 9
Exercice 1
a) Dans quel état physique de la matière, la chaleur se diffuse-t-elle par conduction ?

Pourquoi ?
La conduction est la diffusion de la chaleur de proche en proche. Ce mode de propagation de la
chaleur est celui privilégié de l’état solide dans lequel les molécules ou les atomes conservent des
positions figées.
b) Dans quel état physique de la matière, la chaleur se diffuse-t-elle par convection ?
Pourquoi ?
La convection est la propagation de la chaleur par déplacement au sein de la matière. Ce mode de
propagation de la chaleur est celui privilégié de l’état liquide ou de l’état gaz dans lesquels les
molécules et les atomes peuvent se déplacer dans toute la structure.
c) Dans quel état physique de la matière, la chaleur se diffuse-t-elle par rayonnement ?
Pourquoi ?
Le rayonnement est le mode privilégié de propagation de la chaleur dans l’état gaz dans lequel les
molécules ou les atomes sont très séparés. Les molécules ou les atomes étant très séparés, le
rayonnement passe donc facilement dans l’état gaz sans être trop intercepté par les molécules ou les
atomes.
d) Par quelles voies (ingestion, inhalation, contact cutanée) les différents états physiques
de la matière nous contaminent-ils ?
Les liquides et les solides sous forme de poudres peuvent contaminer par contact cutané et par
ingestion. Les gaz, les liquides sous forme d’aérosols, et les solides sous forme de poudres peuvent
contaminer par inhalation.
e) Avec quelle facilité les différents états physiques de la matière peuvent-ils se faire
contaminer ?
Les solides non poreux à l’état compact ne peuvent être contaminés à l’intérieur d’eux-même par des
polluants avec lesquels ils ne sont pas solubles. Par contre, tous les solides peuvent être contaminés
sur leur surface. Et, les solides sous forme de poudre sont facilement contaminable. En outre, dans les
solides poreux, les polluants peuvent s’infiltrer par leurs pores.
Les liquides peuvent être contaminés par les polluants gazeux qui s’y solubilisent, les polluants
liquides avec lesquels ils sont miscibles, et les polluants solides qui s’y dissolvent.
Les gaz sont contaminables avec tous les polluants à l’état de gaz, les polluants liquides qui ont une
pression de vapeur non négligeable, et les polluants solides sous forme de poudres et de poussières.
Exercice 2
a) Le dioxyde de carbone peut-il rester à l’état liquide à la pression ambiante (1 bar) ?

Sinon, que devient-il ?
Cette pression est inférieure à la pression du point triple. Le dioxyde de carbone ne peut donc pas à
l’état liquide à 1 bar. Du dioxyde de carbone liquide sous 1 bar se transforme spontanément en
solide et en gaz.
b) Le dioxyde de carbone peut-il rester à l’état liquide à 50°C ? Sinon, que devient-il ?
Cette température est supérieure à la température du point critique. Le dioxyde de carbone ne peut
pas rester à l’état liquide à 50°C. Du dioxyde de carbone liquide sous 1 bar se met spontanément
dans un état supercritique.
51
c) À une pression de 0,001 bar, la glace peut-elle fusionner par chauffage ? Sinon, que
fait-elle ?
Cette pression est inférieure à la pression du point triple, l’eau ne peut pas être à l’état liquide . À une
pression de 0,001 bar, la glace ne fusionne pas, elle se sublime.
d) À une température de 500°C, la vapeur d’eau peut-elle se liquéfier par compression ?
Sinon, que fait-elle ?
Cette température est supérieure à la température du point critique, l’eau ne peut pas être à l’état
liquide. On ne peut donc pas liquéfier l’eau par compression à 500°C. Par compression à 500°C, la
vapeur d’eau se met dans un état supercritique.
Exercice 3
a) Quelle transformation subit du dioxyde de carbone gaz à 20°C et
73,8 bar ?
Il se condense à l’état liquide, autrement dit il se liquéfie, car l’état physique stable est le liquide à
cette température et cette pression.
b) Quelle transformation subit du dioxyde de carbone liquide à 20°C et
1 bar ?
Il se vaporise, car l’état physique stable est le gaz à cette température et cette pression.
c) Que vaut la température de sublimation du dioxyde de carbone à la
pression atmosphérique (1 bar) ?
Elle vaut -78,5°C.
d) Que vaut la pression dans une enceinte fermée contenant du dioxyde
de carbone liquide à -56,4°C ?
Elle vaut 5,1 bar.
Exercice 4
a) Que vaut la température d’ébullition de l’éther, du tétrachlorométhane, et de l’eau, à
la pression atmosphérique (1 bar) ?
À la pression atmosphérique, la température d’ébullition de l’éther vaut 35°C, celle de l’eau vaut
75°C et celle du tétrachlorométhane vaut 100°C.
b) Que vaut la PVS de l’éther, du tétrachlorométhane, et de l’eau, sous une température
de 20°C ?
Sous 20°C, la PVS de l’éther vaut 0,59 bar, celle du tétrachlorométhane vaut 0,12 bar et celle de l’eau
vaut 0,024 bar.
Exercice 5
a) Parmi ces substances, quelle est celle que l’on peut récupérer avec des barrages
flottants sur un plan d’eau ?
Il s’agit de l’éther, car il est insoluble dans l’eau et possède une densité du liquide inférieure à 1.
b) Parmi ces substances, quelle est celle que l’on peut récupérer dans les boues au fond
du plan d’eau ?
Il s’agit du tétrachlorométhane, car il est insoluble dans l’eau et possède une densité du liquide
supérieure à 1
c) Parmi ces substances, quelles sont celles pour lesquelles seules la dilution ou
l’extraction peuvent permettre une dépollution ?
Il s’agit du tétrahydrofurane et de l’acide formique, car ils sont solubles dans l’eau.
Exercice 6 : associer les lettres et les chiffres

A1 ; B2 ; C4 et D3
52
Exercice 7 :
Substances
3
Éthanol √((1─393÷(78+273))×((78-20)÷60)²×1.2÷.73) = -0.57
Ou ((1─393÷(78+273))×((78-20)÷60)²×1.2÷.73)^(1÷3) = -0.57
White spirit 1,07 mPa.s = 1,07.10-3 Pa.s
Une densité égale à 1 pour un liquide correspond à une masse volumique de 1
kg/L
Alors, une densité de 0,779 correspond à une masse volumique de 0,779 kg/L
0,779 kg/L = 0,779 kg/dm3 = 0,779 kg/ (10-3 m3) = 0,779.103 kg/ m3 = 779 kg/m3
Viscosité cinématique du white spirit :
ν(white spirit) = η(white spirit) / ρ(white spirit)
ν(white spirit) = (1,07.10-3 Pa.s)/(779 kg/m3)
ν(white spirit) = 1.07E-3÷779 = 1.4E-6
ν(white spirit) = 1,4.10-6 m²/s
Or, 1 m²/s = 106 cSt, on a donc :
ν(white spirit) = 1,4.10-6 m²/s = 1,4.10-6.106 cSt
ν(white spirit) = 1,4.10-6 m²/s = 1,4 cSt
3
√((1─393÷(130+273))×((130-20)÷60)²×1.4÷.73) = 0.54
3
Glycérol √((1─393÷(290+273))×((290-20)÷60)²×1494÷.73) = 23
3
Huile d’olive √((1─393÷(300+273))×((300-20)÷60)²×84÷.73) = 9.2
3
Gazole √((1─393÷(170+273))×((78-20)÷60)²×9.5÷.73) = 2.09
3
√((1─393÷(390+273))×((78-20)÷60)²×9.5÷.73) = 5.86
Substances PBO
Éthanol -0,57 (< 0,6) Pas de risque de BOIL OVER
White spirit 0,54 (< 0,6) Pas de risque de BOIL OVER
Glycérol 23 (> 0,6) Risque de BOIL OVER
Huile d’olive 9,2 (> 0,6) Risque de BOIL OVER
Gazole 2 à 5,9 (> 0,6) Risque de BOIL OVER
53
Exercice 8 :
(1) Le sucre peut former un nuage explosif à l’extérieur. Mais, ce n’est pas un UVCE. Car, il ne
s’agit pas de vapeurs, mais de poussières, ce qui est nettement plus violent.
(2) Bien que HCl pur soit un gaz à température et pression ambiantes, on n’observe pas de rejets
gazeux avec lui, car sa solution n’est pas obtenue par compression, mais par dissolutions dans
l’eau
54
11Notions de chimie en risque chimique
11.1 Distinction substances inorganiques / substances
organiques à partir du nom et de la formule brute
On peut séparer les différentes substances en deux catégories : les substances minérales,
appelées également inorganiques, et les substances organiques.
Toutes les substances qui ne contiennent pas l’élément carbone C, ou qui ne contiennent
que l’élément carbone C, sont des substances minérales. Une substance organique
contient obligatoirement l’élément carbone C. Une substance contenant l’élément carbone
C peut être minérale ou organique. Généralement, les substances qui contiennent plus de
deux atomes de carbone associés à au moins un autre élément sont organiques.
Ces termes désignent des substances minérales si d’autres termes Exemple

désignant des groupements organiques ne sont pas présents, sinon il
s’agit d’une substance organique.
Carbonate ou carbonato-, acide carbonique (H2CO3) CO32-
Carbone C
Carbure ou carburo- C4-
(Di)carbure C22-
Cyanate ou cyanato- OCN
Cyanure, acide cyanhydrique (HCN) CN-
Fulminate, fulminato-, acide fulimique (HOCN) ONC
Isocyanate, isocyanato- NCO
Préfixe désignant des substances organiques

Nombre d’atomes de
carbone de la chaîne 1 2 3 4 5 6 7 8
principale
Nom usuel Form- Acét- Propio- Butyr- Valér- Capro- Enanth- Capryl
Méth- Eth- Prop- But- Pent- Hex- Hept- Oct-
Terminaison désignant des substances organiques, sauf s’il s’agit de la terminaison du

nom d’un élément.
-al, -amine, -ane, -ène, -éther, -imine, -ine, -nitrile, -ol, -oate, -ole, -one, -oyle, -yle, -yne
Certaines terminaisons présentes sur le nom de substances minérales peuvent également

désigner des substances organiques, comme –ate, -ium et –ure.
Exercice 1 : parmi les formules brutes suivantes, quelles sont celles qui désignent des
substances minérales et quelles sont celles qui désignent des substances organiques ?
1) L’ammoniac NH3 6) Le formaldéhyde ou formol HCOH
2) La chaux Ca(OH)2 7) L’acide cyanhydrique HCN
3) L’acide acétique CH3COOH 8) Le graphite C
4) Le butane C4H10 9) Le carbure de calcium CaC2
5) Le dioxyde de carbone CO2 10) Le butyléthylcarbonate C7H14O3
55
11.2 Comment reconnaître un hydrocarbure à l’aide de sa
formule brute ?
On appelle hydrocarbure les molécules qui contiennent uniquement l’élément carbone C et
l’élément hydrogène H.
Exercice 2 : parmi les formules brutes de l’exercice 1, quelles sont celles qui représentent
des hydrocarbures ?
La constitution des noms en chimie peut être trompeuse. Un hydrocarbure halogéné n’est pas
un hydrocarbure. Il ne contient pas uniquement du carbone C et de l’hydrogène H, mais
également un halogène X, ce qui lui confère des propriétés totalement différentes des
hydrocarbures aliphatiques. X est utilisé pour représenter l’un des halogènes : fluor F, chlore
Cl, brome Br, et iode I. Les hydrocarbures peuvent être aromatiques ou aliphatiques.
Lorsque l’on parle d’hydrocarbure halogéné, on considère aussi bien les hydrocarbures
aliphatiques chlorés que les hydrocarbures aromatiques chlorés.
Exercice 3 : Est-il recommandé de porter des gants en nitrile ou en PVA avec les
hydrocarbures aliphatiques chlorés ?
X : compatible
11.3 Quelles sont les conventions utilisées sur les

représentations topologiques des composés chimiques ?
Les représentations topologiques sont celles habituellement utilisées dans les Fiches de
Données de Sécurité (FDS). Le fournisseur d’un produit chimique est réglementaire obligé de
transmettre, à sa demande, la FDS de ce produit chimique à son acheteur. Des renseignements
indispensables à l’évaluation du risque chimique se trouvent sur les FDS.
Tableau 1 : exemples de formules topologiques.
56
La plupart des atomes respectent au moins la règle de l’octet, c’est-à-dire qu’ils s’entourent de
huit électrons. Dans les formules topologiques, un trait ─ représente un doublet, c’est-à-dire
deux électrons. Un atome s’entoure donc le plus souvent de quatre doublets. Par contre, les
atomes d’hydrogène H respectent la règle du duet, c’est-à-dire qu’ils s’entourent de deux
électrons, autrement dit d’un doublet.
Les doublets peuvent être liants ou non liants. Un
doublet liant est situé entre deux atomes. Le trait qui le
représente est aligné avec un axe passant par le centre
des atomes situés à chaque extrémité de la liaison. Un
doublet non liant appartient à un seul atome. Le trait
qui le représente est perpendiculaire à un axe passant
par le centre de l’atome auquel il appartient.
Dans les formules topologiques, on ne représente pas, sauf exception :
- les atomes de carbone C,
- les atomes d’hydrogène H liés aux atomes de carbone C,
- et les liaisons où intervient un atome d’hydrogène H.
Une liaison (entre deux atomes) peut être simple, double ou triple. Une liaison simple est
constituée d’un doublet liant. On la représente par un trait : ─. Une liaison double est
constituée de deux doublets liants. On la représente par deux traits superposés : =.
Une liaison triple est constituée de trois doublets liants. On la représente par trois
traits superposés : ≡.
11.4 Comment localiser les positions des atomes de carbone et

d’hydrogène sur une formule topologique ?
Dans les formules topologiques, à l’extrémité des liaisons où aucune lettre n’est représentée
se trouve un atome de carbone C. Les atomes de carbone C sont tétravalents, c’est-à-dire
qu’ils s’entourent de quatre doublets. Pour trouver le nombre d’atomes d’hydrogène H liés à
un atome de carbone C, il suffit de soustraire le nombre de doublets l’entourant à quatre.
11.5 Comment localiser la présence de doublets non liants sur

une formule topologique ?
Les atomes de carbone C et les atomes d’hydrogène H ne possèdent pas de doublet non liant.
Par contre les atomes autres que le carbone C et l’hydrogène H, appelés hétéroatomes,
peuvent posséder des doublets non liants. Pour trouver le nombre de doublets non liants
présents sur un hétéroatome de la deuxième ligne de la classification, et sur la plupart de ceux
des lignes suivantes, il suffit de soustraire le nombre de doublets liants l’entourant à quatre. Il
ne faut pas oublier lors du décompte des doublets liants, ceux relatifs aux éventuelles liaisons
des atomes d’hydrogène avec les hétéroatomes qui ne sont pas représentées par un trait.
Habituellement, on répartit les liaisons et les doublets non liants de façon uniforme autour des
atomes. Par exemple, une liaison et deux doublets non liants sont placés en « forme de
triangle ».
Exercice 4 : complétez les formules topologiques du tableau 1
1) avec les atomes de carbone C et les atomes d’hydrogène H de façon à obtenir les
formules semi-développées ne spécifiant pas les liaisons C-H
2) avec les doublets non liants.
57
11.6 Qu’appelle-t-on représentation de Lewis ?
Une formule topologique sur laquelle on a indiqué les atomes de carbone C, les atomes
d’hydrogène H et les doublets non liants est une représentation de Lewis.
11.7 Comment trouver la géométrie d’une molécule

comportant un atome central à partir à partir de sa
formule brute ?
Les groupements électroniques se répartissent uniformément autour de l’atome central. Un
doublet non liant, une liaison simple (un doublet liant), une liaison double (deux doublets
liants), ou une liaison triple (trois doublets liants) comptent pour un groupement.
Deux groupements électroniques sont nécessairement alignés.
Trois groupements électroniquement se placent sur les sommets d’un triangle équilatéral.
Quatre groupements se placent sur les sommets d’un tétraèdre.
Exercice 5 : déterminez les représentations de Lewis et trouver la géométrie des molécules

suivantes : l’eau H2O, le dioxyde de carbone CO2, l’ammoniac NH3 et le méthane CH4.
11.8 Polarité, mousse anti-alcool, substances bioaccumulables

et partage octanol eau.
11.8.1 Qu’appelle-t-on électronégativité χ (« se prononce khi ») ?

L’électronégativité χ est la tendance que possède un atome engagé dans une liaison covalente
d’attirer les électrons vers lui. Lorsque des atomes s’associent pour former une molécule,
leurs électrons sont mis en commun et se déplacent tout autour de la molécule. Ces électrons
se trouvent plus souvent autour des noyaux des atomes les plus électronégatifs et moins
souvent autour des atomes les moins électronégatifs. Il apparaît donc des charges partielles
sur les atomes constituant les molécules.
11.8.2 Qu’est-ce que le vecteur moment dipolaire d’une liaison ?
Les électrons tournent plus souvent autour de l’atome A le plus

électronégatif. Il apparaît donc une charge partielle δ- sur l’atome le
plus électronégatif A et une charge partielle δ+ sur l’atome le moins
électronégatif B. Il se forme donc un dipôle (δ- ; δ+) qui peut être
représenté par un vecteur moment dipolaire .
L’intensité du vecteur moment dipolaire peut être déterminée par la relation :
μ = χ(A) – χ(B) avec μ en Debye (D) 1 D = 3,335 64×10-30 C.m
χ est la valeur de l’électronégativité selon Pauling.
58
11.8.3 Polarité des petites molécules
Le moment dipolaire d’un composé covalent est égal à la somme vectorielle des moments
dipolaires de chacune de ses liaisons. En réalisant la somme vectorielle des moments
dipolaires des liaisons d’un composé covalent, si l’on trouve :
-le vecteur nul, alors le composé covalent est non polaire
-un vecteur non nul, alors le composé covalent est polaire ou peu polaire.
Un moment dipolaire entre un élément fortement électronégatif et un élément non fortement
électronégatif engendre une liaison polaire. Un moment dipolaire entre deux éléments non
fortement électronégatifs ou deux éléments fortement électronégatifs engendre une liaison peu
polaire.
Exercice 6 : déterminez la polarité des molécules suivantes : l’eau H2O, le dioxyde de

carbone CO2, l’ammoniac NH3 et le méthane CH4.
Logigramme de distinction des composés covalents polaires, peu polaires et non polaires.
(1) : si le composé contient un centre de symétrie, alors le composé est non polaire
(2) : le composé covalent sera néanmoins polaire si une charge partielle négative est présente sur
l’atome le plus électronégatif d’une liaison, ou si une charge partielle positive est présente sur
l’atome le moins électronégatif d’une liaison.
(3) : le composé covalent sera néanmoins peu polaire si une charge partielle positive est présente
sur l’atome le plus électronégatif d’une liaison, ou si une charge partielle négative est présente
sur l’atome le moins électronégatif d’une liaison.
Exercice 7 : parmi les représentations ci-dessous, quelles sont celles qui représentent des
molécules polaires, peu polaires et non polaires ?
59
Fonctions organiques et moment dipolaire  en Debye
 > 3D
Nitrile R-C≡N et amide R-(C=O)-NH2
3D >  > 2D
Cétone R-(C=O)-R et aldéhyde R-(C=O)-H
2D >  > 1,35D
Eau H2O, ester R-(C=O)-O-R, acide carboxylique R-(C=O)-OH , et alcool R-OH
 < 1,5 D
Ammoniac NH3, amine primaire R-NH2, et éther R-O-R
11.8.4 Propriétés des substances polaires et non polaires

Une substance polaire est généralement une substance qui est soluble dans l’eau, mais pas
dans l’huile. Les substances polaires sont donc généralement hydrophiles et lipophobes. Une
substance apolaire, c’est-à-dire non polaire, est une substance qui est soluble dans l’huile,
mais pas dans l’eau. Les substances non polaires sont généralement donc hydrophobes et
lipophiles.
11.8.4.1 Polarité et extinction à la mousse

Il faut utiliser une mousse spéciale, appelée parfois anti-alcool, pour parvenir à éteindre d’une
nappe de liquide polaire en feu. Avec une mousse classique, on ne parviendrait pas à
l’extinction, car les bulles de mousse éclateraient. En effet, les tensioactifs contenus dans un
émulseur classique ne résistent pas à l’attraction des liquides polaires.
Exercice 8 : parmi les molécules dont les formules topologiques sont représentées ci-
dessous, quelles sont celles qui nécessitent l’utilisation d’une mousse « anti-alcool » pour
l’extinction des feux qu’elles engendrent ?
11.8.4.2 Polarité et bioaccumulation

Les molécules toxiques non polaires s’accumulent dans les graisses non polaires des êtres
vivants. On dit qu’elles possèdent un facteur de bioconcentration (BFC) élevé. Pour les
évacuer vers l’extérieur, l’organisme doit les faire passer par l’intermédiaire des intestins qui
constituent un milieu polaire où elles ne sont pas solubles. L’organisme met donc en place des
réactions métaboliques qui vont greffer des groupements polaires sur les molécules toxiques
non polaires de façon à les transformer en des molécules polaires solubles dans le milieu
intestinal. Par contre, l’organisme ne peut pas transformer les métaux en mettant en jeu ce
type de métabolisme. Les métaux intoxiquent donc l’organisme pendant très longtemps.
60
Exercice 9 : pourquoi l’organisme met-il en place des métabolismes pour transformer
l’hexane non toxique directement en hexane-2,5-dione cancérogène ?
11.8.4.3 Le coefficient de partage octanol-eau d’une espèce

chimique
On appelle coefficient de partage le logarithme décimal du rapport de la concentration d’une
espèce chimique à l’équilibre entre deux solvants partiellement ou non miscibles de même
volume en contact. Le coefficient de partage octanol-eau d’une espèce chimique est le
coefficient de partage de cette espèce chimique entre l’eau et l’octanol.
Po/e = log(Coctanol/Ceau) = log Koe = log Kow

o : octanol ; e : eau ; w : water Coctanol et Ceau : concentrations molaires
Le coefficient de partage octanol-eau d’une espèce chimique permet d'appréhender le

caractère hydrophile ou lipophile d'une molécule. On peut considérer qu’une espèce chimique
s’accumule d’autant plus facilement dans les graisses que son coefficient de partage octanol-
eau est grand. Le coefficient de partage octanol-eau d’une espèce chimique permet d’évaluer
le caractère polaire. Une espèce chimique sera d’autant moins polaire que son coefficient de
partage octanol-eau est grand. On considère habituellement qu’une substance est
bioaccumulable lorsque son coefficient de partage octanol-eau Po/e est supérieur à 3.
Po/e > 3 : bioaccumulable (= s’accumule dans les graisses des êtres vivants).
61
11.9 Comment reconnaître la formule topologique d’un
aromatique ?
Les aromatiques sont des composés chimiques particuliers. Il faut être vigilant à l’utilisation
du terme « aromatique » dans l’expression « odeur aromatique » que l’on peut trouver dans le
descriptif de certaines FDS. Un composé qui a une odeur aromatique n’est pas
obligatoirement un aromatique. Un aromatique est une molécule qui contient au moins un
cycle aromatique. Un cycle est une chaîne fermée d’atomes. Pour qu’un cycle soit
aromatique, il faut qu’il comporte un nombre impair de liaisons doubles et un nombre impair
de liaisons simples qui s’alternent. C’est-à-dire que dans un cycle aromatique une liaison
simple se trouve entre deux liaisons doubles et une liaison double se trouve entre deux
liaisons simples. Un Hydrocarbure Aromatique Polycylique, HAP, comporte plusieurs
cycles aromatiques. Les atomes de carbone C ne sont pas les seuls à pouvoir se trouver dans
un cycle aromatique. Le remplacement d’une liaison double par un atome portant un doublet
non liant dans un cycle aromatique forme un cycle aromatique. On dit que l’aromaticité se
conserve lorsque l’on remplace une double liaison par un atome portant au moins un doublet
non liant. On appelle aliphatique les molécules organiques qui ne contiennent pas de cycle
aromatique. Le benzène est le plus petit cycle aromatique constitué uniquement de carbone.
Un hydrocarbure aromatique contient au moins 6 atomes de carbone. Un aromatique, qui n’est
pas un hydrocarbure, contient au moins 5 atomes autres que l’hydrogène H.
Exercice 10 : parmi les formules suivantes, quelles sont celles qui représentent
-des hydrocarbures ? -des aromatiques ? -des aliphatiques ?
-des HAP (Hydrocarbure Aromatique Polycyclique) ?
Indiquez les atomes de carbone C et d’hydrogène H, et remplacez les cercles aromatiques
par les 2ème doublets des liaisons multiples.
a) Pyrène b) Mélamine c) Furane d) Biphényle
HNO3
e) Cyclohexane f) Acide nitrique g) Cyclohexadiène h) Cyclobutadiène
62
11.10 Comment reconnaître les substances corrosives
acides ou basiques ?
11.10.1 Les solutions corrosives

Une solution corrosive est une solution qui a un pH < 2 ou un pH > 11,5.
Une solution qui a un pH < 2 est une solution corrosive acide.
Une solution qui a un pH > 11,5 est une solution corrosive basique.
Il est important de distinguer les acides et les bases parmi les solutions corrosives. Car, les
acides et les bases fortes concentrés sont incompatibles, c’est-à-dire qu’ils réagissent
ensemble. Leur mélange engendre une réaction exothermique (=qui libère de la chaleur) avec
risque de projections brûlantes et corrosives.
11.10.2 Les substances corrosives

Étiquette sur Plaque à l’arrière
le lieu de travail des camions
11.10.3 Quels groupements d’atomes doit posséder une

espèce chimique pour être un acide ou une base dans
l’eau ?
Une espèce chimique qui libère des cations hydrogène H+ est acide. Néanmoins, une molécule
qui contient des atomes hydrogène H ne libère pas forcément des cations H+ dans l’eau, et
n’est par conséquent pas nécessairement un acide dans l’eau. Généralement, les cations H+
proviennent de la dissociation de certains groupements hydroxy O-H. Il est à noter que les
liaisons C-H des espèces chimiques ne se dissocient jamais dans l’eau pour libérer des cations
hydrogène H+. Dans les formules semi-développées, les groupements CHn indiquent donc des
atomes d’hydrogène non labiles dans l’eau.
Une espèce chimique qui libère des anions hydroxyde OH- est une base. Néanmoins, une
espèce chimique qui contient un groupement hydroxy O-H ne libère pas nécessairement
d’anions hydroxyde OH- dans l’eau, et n’est donc pas nécessairement une base dans l’eau.
Généralement, les anions hydroxyde OH- proviennent de la dissociation de l’eau H2O, lors de
laquelle un cation hydrogène H+ d’une molécule d’eau H2O a été capturé par un atome d’azote
N ou un atome d’oxygène O chargé négativement.
Certaines molécules contenant des atomes d’azote N sont des bases dans l’eau et toutes
celles contenants des atomes d’oxygène O chargés négativement sont des bases dans
l’eau.
63
11.10.4 Le groupement hydroxy –OH
Si le groupement hydroxy –OH est lié à un élément métallique, on aura une base, car la
liaison qui se rompt en solution aqueuse est celle entre le métal M et l’oxygène O.
M-O-H → M+ + OH-
Des anions hydroxyde OH- apparaissent. Le milieu devient donc basique.
Si M est le sodium Na, il s’agit de la soude NaOH.
Si M est le potassium K, il s’agit de la potasse KOH.
Si le groupement hydroxy –OH est lié à un atome de carbone C non lié à un autre
atome par une liaison multiple, on aura un alcool qui sera ni acide, ni basique, car aucune
liaison ne se rompt dans l’eau.
R-O-H → R-O-H
Cette molécule est un alcool.
Si le groupement hydroxy –OH est lié à un élément non métallique Y lié à au moins un
oxyène par une lisaison double Y=O, alors on aura un acide, car la liaison qui se rompt en
solution aqueuse est celle entre l’oxygène O et l’hydrogène H.
+ H+
→
Des cations hydrogène H+ apparaissent. Le milieu devient donc acide.
Si le groupement hydroxy -OH est lié à un groupement carbonyle C=O, la molécule est un
acide carboxylique RCOOH.
Si groupement hydroxy -OH est lié à un groupement sulfonyle O=S=O, la molécule est un
acide sulfonique RSO3H.
Si le groupement hydroxy –OH est lié à un cycle aromatique, on aura un acide, car la
liaison qui se rompt en solution aqueuse est celle entre l’oxygène O et l’hydrogène H.
→ + H+
Des anions hydrogène H+ apparaissent. Le milieu devient donc acide.

Cette molécule est le phénol.
11.10.5 Les acides

11.10.5.1 Les acides minéraux
Sur la formule brute d’un composé minéral, les atomes d’hydrogène H labiles sont indiqués
au début. Un atome d’hydrogène H est dit labile lorsqu’il peut se séparer du composé en
formant un cation hydrogène H+. La formule brute des acides minéraux qui commencent par
la lettre H représente donc des acides.
64
11.10.5.2 Les acides organiques
Les principaux acides organiques sont les acides carboxyliques contenant le groupement
COOH. Contrairement aux conventions utilisées pour les composés minéraux, les atomes
d’hydrogène H labiles des composés organiques ne sont pas indiqués en début de formule
brute, mais à la fin. Néanmoins, un atome d’hydrogène indiqué à la fin de la formule brute
d’un composé organique n’est pas nécessaire labile dans l’eau, donc acide dans l’eau.
Exemples : CH3COOH : l’acide acétique est un acide ; C6H5OH : le phénol est un acide ;
mais l’éthanol C2H5OH n’est pas un acide
11.10.6 Les bases
11.10.6.1 Les bases azotées

Un composé chimique contenant un atome d’azote N sera une base si cet atome d’azote est lié
par des liaisons simples à trois groupements. Le premier atome de chacun de ces trois
groupements ne doit cependant pas être le carbone C d’un carbonyle C=O. La plus simple des
bases azotées est l’ammoniac NH3. Si l’on remplace un atome d’hydrogène H dans
l’ammoniac par un groupement organique R, on obtient une amine primaire R-NH2. Si l’on
remplace deux atomes d’hydrogène H dans l’ammoniac par deux groupements organiques R
et R’, on obtient une amine secondaire RR’NH. Si l’on remplace les trois atomes d’hydrogène
H dans l’ammoniac par trois groupements organiques R, R’ et R’’, on obtient une amine
tertiaire RR’R’’.
11.10.6.2 Les bases oxygénées

Un composé chimique contenant un atome d’oxygène O sera une base si cet atome d’oxygène
est chargé négativement. La plus simple des bases oxygénées et l’anion hydroxyde OH-. Si
l’on remplace l’atome d’hydrogène par un groupement organique -R, on obtient un alcoolate
RO-. Si l’on remplace l’atome d’hydrogène par le groupement R-(C=O)-, on obtient un
carboxylate RCOO-.
Exercice 11 : indiquez quelles sont les formules représentant des acides ou des
bases.
HF LiOH C4H9OH C2H5COOH C3H7SO3H C2H5COO-

H2S C2H5COOCH3 H3PO4 CH4 CH3NH2 C4H10O-
Exercice 12 : indiquez quelles sont les formules représentant des acides ou des bases sur le
tableau 1.
65
11.11 Comment reconnaître les oxydants (comburants)
et les réducteurs (combustibles) ?
Les réducteurs forts et les oxydants forts sont incompatibles, c’est-à-dire qu’ils réagissent
ensemble. Leur réaction peut-être si violente qu’elle peut prendre la forme d’une explosion.
Lors d’un incendie ou d’une explosion, le combustible est le réducteur et le comburant et
l’oxydant. Les éléments fortement électronégatifs engendrent les oxydants. Et, les éléments
non fortement électronégatifs engendrent les réducteurs. Une espèce chimique est d’autant
plus réductrice que l’électronégativité de ses éléments est petite. Une espèce chimique est
d’autant plus oxydante que l’électronégativité de ses éléments est grande.
Étiquette sur Plaque à l’arrière Une substance comburante, donc oxydante, se
le lieu de travail des camions reconnaît grâce à l’étiquette de son flacon qui
comporte un pictogramme représentant une
flamme sur un O, et grâce au code de danger
inscrit sur à la plaque orange du véhicule la
transportant qui comporte le chiffre 5 relatif à
sa classe de transport.
Étiquette sur Plaque à l’arrière Une substance combustible, donc réductrice,
le lieu de travail des camions peut comporte l’étiquette ci-contre si ses
vapeurs sont inflammables. Par contre, un
combustible non inflammable ne la comportera
pas. L’absence de cette étiquette n’implique
donc pas que la substance ne brûle pas !
La matière organique contient une forte proportion d’atomes carbone C et d’atomes

hydrogène H qui sont des éléments non fortement électronégatifs. La matière organique est
donc réductrice. Un nombre important d’acides minéraux contiennent une proportion
importante d’éléments fortement électronégatifs, ils sont donc très souvent oxydants.
Exemples d’acides minéraux oxydants : l’acide nitrique HNO3.
Les acides organiques réducteurs et les acides minéraux oxydants sont incompatibles. Il faut
éviter de les stocker ensemble bien qu’ils portent la même étiquette de danger.
Exercice 13 : parmi les molécules ci-dessous :

1) indiquez quels sont les réducteurs et quels sont les oxydants ?
2) Indiquez quels sont les combustibles et quels sont les comburants ?
3) Quelle est la molécule la plus oxydante et quelle et la molécule la plus réductrice ?
Le difluor F2 Le dichlore Cl2 Le soufre S Le sodium Na
L’ozone O3 Le dihydrogène H2 Le méthane CH4 Le fer Fe
11.12 Comment trouver les noms des fonctions

(organiques) présentes sur une formule topologique
Une fonction (organique) est un groupement d’atomes qui confèrent des propriétés
chimiques particulières aux molécules qui les contiennent. Une fonction contient
nécessairement un hétéroatome, c’est-à-dire un atome autre que le carbone et l’hydrogène. Par
conséquent, une formule topologique sur laquelle aucune lettre n’est présente ne contient pas
de fonction organique et représente un hydrocarbure.
66
Tableau des principales fonctions organiques
Un groupement engendre généralement une fonction
organique différente selon qu’il est ou non lié directement
à un groupement carbonyle C=O ou à un cycle phényle.
Lié directement à un Lié directement à un Lié au
Groupements groupement organique –R groupement carbonyle phényle
(Le caractère acide commençant par un carbone -(C=O)-R
et basique indiqué qui n’est pas au sein d’un
est celui dans carbonyle C=O
l’eau) Famille Fonction Famille Fonction
Hydrogène Le benzène
-H Un Aldéhyde
R-H RCOH
R-R Ni acide, ni basique
Un hydrocarbure Ni acide
Ni acide ni basique Pas de ni basique
Groupement fonction Une cétone
organique RCOR
-R Ni acide ni basique
Hydroxy Un alcool Un acide Le phénol
-OH ROH OH carboxylique
Ni acide ni basique RCOOH
dans l’eau Acide Acide
Alkoxyle Un éther(oxyde) Un ester
R-O- R-O-R R-CO-OR
Ni acide ni basique Ni acide ni basique
Chlore Un composé Un Chlorure d’acyle
halogéné RCl Pas de R-CO-Cl
-Cl fonction
Ni acide ni basique Ni acide ni basique
Amino Une amine Un amide L’aniline
–NH2 primaire R-CO-NH2
RNH2 NH2 Ni acide ni basique
Basique Basique
N-alkylamino Une amine NHR Un amide
–NHR secondaire R-CO-NHR
ou tertaires NRR’ R-CO-NRR’
N,N-dialkylamino
RNHR ou RNRR’ Ni acide ni basique
–NRR’ Basique
Cyano Un nitrile
-C≡N R-CN
Ni acide ni basique
Exercice 14 : précisez le nom des fonctions ou des familles à côté des groupements
fonctionnels présents sur les formules topologiques du tableau 1.
67
11.13 Quels sont les facteurs structuraux susceptibles de
rendre un composé organique peroxydable ?
11.13.1 Qu’est-ce qu’un peroxyde ?
Les peroxydes sont des composés qui contiennent deux atomes d’oxygène liés par une liaison
simple oxygène-oxygène (-O-O-). Les peroxydes sont généralement des explosifs.
11.13.2 Qu’est-ce qu’un composé peroxydable ?

Un composé peroxydable est un composé qui est susceptible de se transformer partiellement
et progressivement en peroxyde au cours du temps. Les métaux alcalins, leurs amidures, les
alcoolates R-O-, les organométlliques RnM, et les les composés organiques contenant au
moins une liaison carbone hydrogène C-H faible sont peroxydables. Les composés
peroxydables sont susceptibles d’exploser lorsqu’on les distille ou lorsqu’ils sont exposés à
diverses causes physiques après avoir été stockés quelques semaine ou quelques années. Selon
les composés peroxydables, ces causes physiques peuvent être soit un choc, soit de la lumière,
soit de la chaleur, etc.
11.13.3 Comment reconnaître un composé orgnaique

peroxydable à sa structure ?
Un composé organique peroxydable est d’autant moins susceptible de se peroxyder que sa
masse molaire est élevée. En général, les composés organiques contenant plus de 10 atomes
de carbone sont peu susceptibles de se peroxyder. Les composés organiques peroxydables
contiennent au moins une liaison carbone hydrogène faible C-H où le dioxygène O2 de l’air
peut s’insérer. On distingue les liaisons C-H présentant un risque élévé de se peroxyder et les
liaisons C-H présentant un risque faible de se peroxyder. Il est à noter que les liaisons C-H
des groupements méthyles CH3 ne se peroxyde jamais.
Liaisons C-H présentant un risque élevé de se peroxyder

(R : groupement organique)
1] Hydrogène lié à un carbone 2]Hydrogène 3] Hydrogène 4] Hydrogène 5] Hydrogène
tertiaire ou secondaire comportant vinylique allylique acétylénique benzylique
un groupement –O-R (éther, acétal)
(*) Avec R, on obtient un composé qui est plus susceptible de peroxyder qu’avec H et qui est
susceptible d’engendrer des explosions plus violentes.
Liaisons C-H présentant un risque faible de se peroxyder

(R : groupement organique)
6] Hydrogène aldéhydique 7] Hydrogène lié à un carbone tertiaire
68
Exercice 15 : complétez les formules topologiques ci-dessous avec les atomes de carbone C
et d’hydrogène H, puis entourez les liaisons C-H susceptibles de se peroxyder sur les
formules topologiques ci-dessous.
Exercice 16 : laquelle des deux formules topologiques ci-dessous représente la molécule la

plus dangereuse du point de vue du caractère peroxydable ?
Éther diisopropylique Éther (éthylique)
11.13.4 La distillation, une méthode de séparation très

risquée avec les composés peroxydables
Lors de la distillation d’un composé peroxydable, on concentre les peroxydes dans la cuve de
distillation, car les peroxydes sont plus lourds que le composé peroxydable qui les a engendré.
Or, le risque d’explosion est d’autant plus grand que la concentration d’un composé
susceptible d’exploser dans un solvant est grande. Un test chimique pour vérifier la présence
de peroxyde avant une distillation d’un solvant contenant des composés peroxydables est
donc nécessaire.
11.13.5 Les trois listes de composés peroxydables

Les composés peroxydables donnant lieu à la formation de peroxydes au cours du stockage
ont été classés en trois listes selon leur dangerosité :
- La liste A contient des composés dont les dérivés peroxydés peuvent provoquer une
explosion, même sans concentration du milieu,
- La liste B contient des composés dont les dérivés peroxydés peuvent provoquer une
explosion que s’ils sont concentrés,
- La liste C contient des monomères dont les dérivés peroxydés peuvent amorcer une
polymérisation explosive des monomères. Ceux-ci sont souvent stabilisés par un antioxydant :
phénols, amines,
INRS ND2163 page 4
file:///C:/Users/epoirot/AppData/Local/Temp/nd2163.pdf
69
LISTE A LISTE B LISTE C
11.14 Les sept types de peroxydes

Les différents types de peroxydes selon CLP Info
https://clp-info.ineris.fr/sites/clp-info.gesreg.fr/files/15%20CLP_peroxydes_organiques_INERIS.pdf
11.15 Les substances Cancérogènes, Mutagènes, et

toxiques pour la Reproduction (CMR)
11.15.1 Quelles mesures faut-il prendre pour se protèger
des substances qui sont réglementairement reconnues
CMR ?
INRS Agents chimiques CMR (lire entièrement la page 9)
file:///C:/Users/epoirot/Downloads/Agents%20chimiques%20CMR.pdf
11.15.2 Quelles sont substances qui sont réglementairement

reconnues comme CMR ?
S’il est indiqué dans les données toxicologiques de la FDS d’une substance qu’elle a
provoqué des effets cancérogène, mutagène ou toxique pour la reproduction sur une
population humaine ou animale, cela n’implique pas qu’il faille appliquer les articles R. 4412-
59 à R. 4412-93 du Code du travail sur les substances CMR et le décret CMR du 1er février
2001, dit « décret CMR ». Ce qui rend obligatoirement leur application pour une substance est
le fait qu’elle soit classée catégorie 1A ou 1B, ou que ce soit spécifié dans un arrêté ou un
décret.
70
11.15.3 Comment reconnaître les substances CMR pour
lesquelles l’application la réglementation CMR est
obligatoire des substances CMR pour lesquelles la
réglementation CMR n’est pas d’application obligatoire ?
Lorsque l’une des phrases H340, H350, ou H360 est indiquée dans la rubrique 2 de la FDS, il s’agit
d’un « CMR relevant des règles particulières de prévention ».
Lorsque l’une des phrases H341, H351, H361, ou H362 est indiquée dans la rubrique 2 de la FDS, il
s’agit d’un « CMR relevant des règles générales de prévention du risque chimique ».
Par « CMR relevant des règles particulières de prévention », il faut comprendre qu’il s’agit de
substances chimiques pour lesquelles il est obligatoire d’appliquer la réglementation des CMR, entres
autres les articles R. 4412-59 à R. 4412-93 du Code du travail sont à appliquer avec ces substances
chimiques,
Par « CMR relevant des règles générales de prévention du risque chimique », il faut comprendre qu’il
s’agit de substances chimiques pour lesquelles la réglementation relative aux CMR n’est pas
d’application obligatoire, entre autres les articles R. 4412-59 à R. 4412-93 du Code du travail ne sont
pas à appliquer avec ces substances chimiques. La réglementation relative aux « CMR relevant des
règles générales de prévention du risque chimique » est la même que celle des substances chimiques
non CMR.
CMR relevant des règles particulières de prévention

Application obligatoire de la réglementation relative aux substances CMR
Catégorie 1 : CMR avéré, supposé et présumé. Mention d’avertissement :
DANGER
Catégorie CMR Étiquetage Phrases de risque
Nouvelle Ancienne Nouvelle Ancienne Nouvelle Ancienne
CMR avéré C R45 ou R49
Catégorie 1A
1 C H350 M R46
M H340 R R60 ou R61
CM supposé 2 R H360
R présumé
Catégorie 1B
CMR relevant des règles générales de prévention du risque chimique

Application non obligatoire de la réglementation relative aux substances CMR
Catégorie 2 : CMR suspecté, on dit qu’ils sont susceptibles de provoquer un
effet CMR. Mention d’avertissement : ATTENTION
Catégorie CMR Étiquetage Phrases de risque
Nouvelle Ancienne Nouvelle Ancienne Nouvelle Ancienne
CMR suspecté C R40
Catégorie 2
3 C H351 M R68
M H341 R R62 ou R63
R H361
H362 Peut être nocif pour les
bébés nourris au lait maternel
71
Il n’est jamais obligatoire d’appliquer la réglementation CMR a un mélange qui contient
moins de 0,1% de substance réglentairement CMR. Or, certains substances peuvent présenter
des effets cancérogènes, mutagènes ou toxiques pour la reproduction jusqu’à des
concentrations de 0,01% (100 ppm). Il est donc prudent de regarder quels sont les impuretés
présente sur la FDS d’un produit chimique et de vérifier qu’elles ne soient pas CMR.
Il est possible de consulter la liste des substances chimiques classées CMR de la classification
réglementaire des cancérogènes, mutagènes et toxiques pour la reproduction sur le site de l’INRS.
http://www.inrs.fr/media.html?refINRS=outil66
11.15.4 Sites aidant à la substituion des CMR

Conernant les mesures à prendre en risques chimiques, la substitution des agents CMR est une
priorité.
L'Agence nationale de sécurité sanitaire de l'alimentation, de l'environnement et du travail (ANSES)

a créé un site indiquant des produits de substitution pour certains CMR.
https://www.substitution-cmr.fr/
L’INRS publie des fiches FAR d’aide au repérage des activités engendrant des CMR et des fiches FAS
d’aide à la substitution des CMR .
http://www.inrs.fr/actualites/nouvelles-far-fas.html
11.15.5 Quelles sont les structures susceptibles d’engendrer

des substances cancérogènes ?
Une substance est considérée comme CMR de catégorie 1A ou 1B si des analyses ont montré
qu’elle a causé des effets CMR au sein d’une population humaine. Plutôt que d’attendre les
effets engendrés par une substance pour la considérer comme CMR, il serait préférable
d’analyser la structure de sa molécule pour savoir si elle possède des groupements
susceptibles de provoquer des effets CMR. Néanmoins, la démarche n’est pas aussi simple.
Car, bien qu’il existe des groupements d’atomes caractéristiques qui engendrent des effets
CMR. La toxicité de ces groupements d’atomes est largement influencée par les autres
groupements présents avec eux dans une molécule. Un nombre important de composés
aromatiques sont CMR. Cependant, l’aspirine dont la molécule constitutive contient un cycle
aromatique n’est pas CMR, car les groupements attachés à son cycle aromatique désactivent
son caractère CMR potentiel.
Aspirine, non CMR
72
Structures susceptibles de rendre une molécule CMR
Composés contenant un élément susceptible de les rendre CMR
a) L’élément seul ou dans un composé est susceptible d’être CMR
Be Béryllium As Arsenic Cr Chrome Ni Nickel Mo Molybdène Cd Cadmium
b) L’élément n’est susceptible d’être CMR que dans un composé
Co Cobalt Hg Mercure Pb Plomb
Les hydrocarbures Chlore Cl

chlorés, bromés, Brome Br
iodés et sulfurés Iode I
Soufre S
Les aldéhydes
Les liaisons
multiples conjuguées
(*)
Les époxys
(*) Une liaison multiple est une liaison double ou une liaison triple. On dit que deux liaisons
multiples sont conjuguées lorsqu’elles sont séparées par une seule liaison simple. On trouve
essentiellement les liaisons multiples conjuguées et les époxys dans les monomères qui servent
à la synthèse des polymères contenus dans les plastiques. Les monomères qui servent à la
synthèse des plastiques sont souvent CMR, mais pas les polymères qui se trouvent dans les
plastiques formés.
73
Exercice 17 : indiquez quels sont les facteurs structuraux présents sur les formules
topologiques ci-dessous qui rendent les molécules qu’elles représentent CMR.
74
11.16 Correction des exercices du chapitre 10
Exercice 1 : parmi les formules brutes suivantes, quelles sont celles qui désignent
des substances minérales et quelles sont celles qui désignent des substances
organiques ?
1) L’ammoniac NH3 6) Le formaldéhyde ou formol HCOH
2) La chaux Ca(OH)2 7) L’acide cyanhydrique HCN
3) L’acide acétique CH3COOH 8) Le graphite C
4) Le butane C4H10 9) Le carbure de calcium CaC2
5) Le dioxyde de carbone CO2 10) Le butyléthylcarbonate C7H14O3
1 et 2 sont des substances minérales, car elles ne contiennent pas de carbone.
3 est une substance organique , car elle contient deux atomes de carbone avec
d’autres éléments, et son nom ne comporte pas le terme (di)carbure. Il est à noter
que son nom comporte le préfixe acét- qui désigne des substances organiques.
4 est une substance organique, car elles contiennent plus de deux atomes de
carbone avec un autre élément. Il est à noter que son nom comporte le préfixe
but- et la terminaison –ane qui désignent des substances organiques.
5 est une substance minérale, car son nom comporte le terme carbone associé à un
terme désignant un élément, oxyde.
6 est une substance organique, car son nom comporte le préfixe form- et la
terminaison –aldéhyde qui désignent des substances organiques.
7 est une substance minérale, l’acide cyanhydrique.
8 est une substance minérale, car elle ne contient que du carbone.
9 est une substance minérale, car son nom comporte le terme carbure.
10 est une substance organique, car elle contient plus de deux atomes de carbone
avec d’autres éléments. Il est à noter que le terme carbonate est présent dans la
formule, néanmoins il n’est pas associé à des termes désignant des éléments, mais
des groupements organiques, -butyl et –éthyl.
Exercice 2 : parmi les formules brutes de l’exercice 1, quelles sont celles qui
représentent des hydrocarbures ?
4 est le seul hydrocarbure, car il est le seul à posséder uniquement du carbone et de
l’hydrogène.
Exercice 3 :
Est-il recommandé de porter des gants en nitrile ou en PVA avec les hydrocarbures
aliphatiques chlorés ?
Le tableau indique qu’il est recommandé de porter des gants en nitrile avec les
hydrocarbures aliphatiques. Cependant, les hydrocarbures aliphatiques chlorés ne
sont pas des hydrocarbures aliphatiques. Par conséquent, il n’est pas recommandé de
porter des gants en nitrile avec les hydrocarbures aliphatiques chlorés. Le tableau
indique qu’il est recommandé de porter des gants en PVA avec les hydrocarbures
chlorés. Or, les hydrocarbures peuvent être aromatiques ou aliphatiques. Par
conséquent, il est recommandé de porter des gants en PVA avec les hydrocarbures
aliphatiques chlorés.
75
Exercice 4 : complétez les formules topologiques du tableau 1
Exercice 5 : déterminez les représentations de Lewis et trouver la géométrie des molécules

suivantes : l’eau H2O, le dioxyde de carbone CO2, l’ammoniac NH3 et le méthane CH4.
H2O : chaque’atome d’hydrogène H contracte une liaison simple avec l’atome d’oxygène O.
Il y a donc (4-2=) 2 doublets non liants autour de l’atome d’oxygène O. 4 groupements
électroniques se trouvent donc autour de l’atome d’oxygène O.
Représentation de Lewis : Représentation géométrique : Géométrie :
Coudée
CO2 : chaque atome de carbone C contracte 4 doublets liants, et chaque atome d’oxygène O
contracte 2 doublets liants et 2 doublets non liants. Deux groupements électroniques se
trouvent donc autour de l’atome de carbone C.
Linéaire
NH3 : chaque atome d’hydrogène H contracte une liaison simple avec l’atome d’azote N. Il y
a donc (4-3=) 1 doublet non liant autour de l’atome d’azote N. 4 groupements électroniques
se trouvent donc autour de l’atome d’azote N.
Pyramide à base
triangulaire
CH4 : chaque atome d’hydrogène H contracte une liaison simple avec l’atome de carbone C.
Il y a donc (4-4=) 0 doublet non liant autour de l’atome de carbone. 4 groupements
électroniques se trouvent donc autour de l’atome de carbone C.
Tétraèdre
76
Exercice 6 : déterminez la polarité des molécules suivantes : l’eau H2O, le dioxyde de
carbone CO2, l’ammoniac NH3 et le méthane CH4.
La molécule d’eau H2O possède un élément fortement électronégatif,

l’oxygène O, et un élément non fortement électronégatif, l’hydrogène H.
De plus, la somme des vecteurs moments dipolaires n’est pas nulle. Par
conséquent, la molécule d’eau est polaire.
Dans la molécule de dioxyde de carbone CO2, la somme des vecteurs

moments dipolaires de chacune des liaisons est nulle. Par conséquent, la
molécule de dioxyde n’est pas polaire.
La molécule d’ammoniac NH3 possède un élément fortement

électronégatif, l’azote N, et un élément non fortement électronégatif,
l’hydrogène H. De plus, la somme des vecteurs moments dipolaires n’est
pas nulle. Par conséquent, la molécule d’ammoniac est polaire.
Dans le méthane, la somme des vecteurs moments dipolaires de chacune

des liaisons est nulle. Par conséquent, la molécule de méthane CH4 n’est
pas polaire.
Exercice 7
Pour réaliser la somme vectorielle des moments dipolaires des liaisons
du pentane, on ne prend en compte que les liaisons C-H, car le
moment dipolaire des liaisons C-C est nul, étant donné que ces liaisons
relient deux atomes ayant la même électronégativité. Les vecteurs
moments dipolaires rouges s’annulent avec les vecteurs moments
dipolaires bleus. Et, les vecteurs verts s’annulent ensemble. Le pentane
n’est donc pas polaire, car la somme vectorielle des moments
dipolaires de toutes ses liaisons est nulle.
La somme des vecteurs moments dipolaires n’est pas nulle. De plus, l’oxygène
est fortement électronégatif et l’hydrogène n’est pas fortement électronégatif.
La molécule d’eau est donc polaire.
La somme des vecteurs moments dipolaires est nulle. La molécule de dioxyde
de carbone est donc non polaire.
La somme vectorielle des moments dipolaires dans l’octan-1-ol
n’est pas nulle. Et, il contient plus de six atomes de carbone pour un
atome fortement électronégatif. Il est donc peu polaire.
Exercice 8 : parmi les molécules dont les formules topologiques sont représentées ci-dessous, quelles
sont celles qui nécessitent l’utilisation d’une mousse anti-alcool ou spéciale pour l’extinction des feux
qu’elles engendrent ?
Toutes ces molécules, sauf l’hexane, sont polaires, donc nécessitent l’utilisation d’une mousse anti-
alcool ou spéciale.
77
Exercice 9 : pourquoi l’organisme met-il en place des métabolismes pour transformer l’hexane non
toxique directement en hexane-2,4-dione cancérogène ?
Parce que l’hexane est non polaire et par conséquent « reste bloqué » à l’intérieur des lipides dans
l’organisme. En transformant l’hexane en une molécule polaire : l’hexane-2,4-dione, cela permet
son évacuation vers l’extérieur par l’intermédiaire d’un milieu aqueux : les intestins.
Malheureusement, l’hexane-2,4-dione est cancérogène.
Exercice 10 :
Hydrocarbure Aromatique Aromatique Hydrocarbure

Aromatique HAP Aromatique HAP
a) Pyrène b) Mélamine c) Furane d) Biphényle
HNO3 Hydrocarbure
Hydrocarbure Hydrocarbure
Aliphatique Aliphatique Aliphatique
e) Cyclohexane f) Acide nitrique g) Cyclohexadiène h) Cyclobutadiène
a, d, e, g et h sont des hydrocarbures, car ils contiennent uniquement les éléments carbone et
hydrogène
a est aromatique, car il comporte 4 cycles aromatiques
b et d sont des aromatiques, car ils contiennent des cycles à 6 liaisons comportant
alternativement des liaisons simples et des liaisons doubles
c est un aromatique, car en remplaçant l’oxygène par une liaison double, on obtient un cycle
aromatique.
e comporte un cycle sans liaison double, il n’est pas aromatique. Il est aliphatique puisqu’il
est organique non aromatique.
f ne possède pas suffisamment d’atomes autres que l’hydrogène pour éventuellement être
aromatique. N’étant pas organique, il ne peut pas être aliphatique.
g ne comporte pas alternativement un nombre impair de liaisons doubles et de liaisons
simples, il n’est donc pas organique. Il est aliphatique puisqu’il est organique non
aromatique.
h comporte un cycle avec un nombre pair de liaisons simples et un nombre pair de liaisons
doubles. Il n’est donc pas aromatique. Il est aliphatique puisqu’il est organique non
aromatique.
Exercice 11 : indiquez quelles sont les formules représentant des acides ou des bases.
78
HF est un acide, car l’hydrogène est associé uniquement avec un élément de la colonne des
halogènes. Il s’agit d’un acide minéral, sa formule brute commence par H.
LiOH est une base, car elle est constituée d’un élément métallique et d’un groupement hydroxy OH
C2H5COO- et C4H10O- sont des bases oxygénées, car elles contiennent un atome d’oxygène chargé
négativement
H2S est un acide, car l’hydrogène est associé uniquement avec un élément de la colonne de
l’oxygène. Il s’agit d’un acide minéral, sa formule brute commence par H.
CH3NH2 est une base azotée, car l’atome d’azote est lié à trois autres atomes qui ne sont pas des
carbones appartenant à un carbonyle C=O
C2H5COOH est un acide, car le groupement OH est lié à un carbonyle C=O
C3H7SO3H est un acide, car le groupement OH est lié à un carbonyle O=S=O
C4H10OH est ni acide, ni basique, car le groupement hydroxy OH est lié à un atome de carbone, lui-
même non lié à un autre atome par une liaison multiple.
C2H5COOCH3 est un composé organique qui ne contient pas de groupement OH, il ne peut pas être
acide. De plus, il ne possède pas d’atomes de la colonne de l’azote N ou d’atomes de la colonne de
l’oxygène O- chargés négativement, il ne peut donc être basique.
CH4 n’est pas acide, car les liaisons C-H ne se dissocient pas dans l’eau.
est un acide, car le groupement OH est lié à un cycle benzénique
Exercice 12 : indiquez quelles sont les formules représentant des acides ou des bases sur le tableau
1.
A, B, C, D, G sont ni acides, ni basiques
E et I sont acides ; F est acide et basique ; H est basique
B et G ne sont pas basiques bien qu’ils contiennent un atome d’azote entouré d’un doublet
non liant, car l’atome d’azote est lié par une liaison triple
C n’est pas basique bien qu’il contient un atome d’azote entouré d’un doublet non liant, car
cet atome d’azote est lié au carbone d’un carbonyle C=O
Exercice 13 : parmi les molécules ci-dessous :
1) indiquez quels sont les réducteurs et quels sont les oxydants ?
2) Indiquez quels sont les combustibles et quels sont les comburants ?
3) Quelle est la molécule la plus oxydante et quelle et la molécule la plus réductrice ?
Les molécules oxydantes contiennent uniquement des éléments fortement électronégatifs. Et, les
molécules réductrices contiennent uniquement des éléments non fortement électronégatifs. Le
difluor gazeux F2 est la molécule la plus oxydante, car elle contient l’élément le plus électronégatif.
Le sodium métallique Na est le plus réducteur, car il contient l’élément le moins électronégatif.
79
Exercice 14 : précisez le nom des fonctions ou des familles à côté des groupements fonctionnels
présents sur les formules topologiques du tableau 1.
À : alcool et cétone F : amine et acide carboxylique ;
B : nitrile et aldéhyde G : nitrile et chlorure d’acyle
C : ester et amide H : éther(oxyde), composé chloré et amine ;
D : alcool et aldéhyde ; I : éther(oxyde), alcool et acide carboxylique
E : cétone, composé chloré et acide carboxylique
Exercice 15 : complétez les formules topologiques ci-dessous avec les atomes de carbone C et
d’hydrogène H, puis entourez les liaisons C-H susceptibles de se peroxyder sur les formules
topologiques ci-dessous.
Exercice 16 : laquelle des deux formules topologiques ci-dessous représente la molécule la plus
dangereuse du point de vue du caractère peroxydable ?
Éther diisopropylique Éther (éthylique)

L’éther diisopropylique est le plus dangereux du point de vue de la peroxydation, car ses liaisons C-H
peroxydables contiennent un carbone tertiaire, alors les liaisons C-H de l’éther (éthylique)
contiennent un carbone secondaire.
Exercice 17 : indiquez quels sont les facteurs structuraux présents sur les formules topologiques ci-
dessous qui rendent les molécules qu’elles représentent CMR.
Crysène : présence de cycles aromatiques
Fenthion : présence d’un cycle aromatique et d’un ester phosphoré
Acide arsénique : présence de l’élément arsenic
Aldrine : présence de nombreux atomes de chlore Cl
Diisocyanate de 4-méthyl-m-phénylène : présence d’un cycle aromatique et de deux groupements
isocyanates
Acétate de 2-méthoxyéthyle : présence d’un éther de glycol
Chromate d’ammonium : présence de l’élément chrome
Crotonaldéhyde : présence d’un aldéhyde et de deux liaisons multiples conjuguées
80
12Les grandes familles de produits chimiques et leurs
dangers
12.1 Les acides minéraux non oxydants

Exemples : acide chlorhydrique HCl, acide cyanhydrique HCN, acide fluorhydrique HF, etc.
12.1.1 Propriétés physiques

Ce sont généralement des gaz lorsqu’ils sont purs. On les utilise souvent dissous dans l’eau.
12.1.2 Risque d’inflammabilité et d’explosivité

Ils ne sont généralement pas inflammables. Néanmoins, le sulfure d’hydrogène H2S, appelé
également acide sulfhydrique, est un gaz extrêmement inflammable.
12.1.3 Risques pour la santé (toxicité / corrosivité)

Ils dissolvent les métaux en formant de l’hydrogène qui est un gaz explosif. Ils sont très avides d’eau
et réagissent en provoquant une déshydratation mortelle des cellules. Le contact avec une solution
d’acide pure provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires sévères. Les vapeurs
d’acides sont irritantes et peuvent causer de graves dommages aux voies aériennes et aux yeux.
L’acide cyanhydrique a la particularité d’être un poison extrêmement violent.
L’acide fluorhydrique HF est un acide qui présente un danger particulier.

Il ne faudrait pas croire que l’acide fluorhydrique est moins dangereux que les acides forts
parce qu’il est un acide faible. La force d’un acide n’a rien à voir avec son danger. Étant
donné que l’acide fluorhydrique est faible, il ne va pas réagir entièrement en brûlant les
couches de peaux superficielles. De plus, sa molécule constitutive est petite. Elle va donc
pouvoir pénétrer au travers de la peau pour aller se fixer dans les os et provoquer des
calcifications des ligaments et des pathologies ostéoligamentaires graves et très
douloureuses.
12.2 Les acides minéraux oxydants

Exemple : acide nitrique HNO3, acide phosphorique H3PO4, acide sulfurique H2SO4, etc.

Ce sont généralement des liquides ou des solides lorsqu’ils ont purs.
12.2.2 Inflammabilité / explosivité

Ils ne sont généralement pas inflammables. Néanmoins, certains d’entre eux engendrent une
inflammation ou une explosion lorsqu’ils sont en contact avec certains produits chimiques
combustibles.
81
En plus des propriétés des acides minéraux non oxydants, certains d’entre eux réagissent, parfois
violemment, avec certaines matières organiques, avec certains métaux, ou certains oxydes de
métaux en entraînant leur destruction. L’acide nitrique à la particularité de dissoudre le cuivre dans
l’air en émettant des vapeurs rousses et toxiques de dioxyde d’azote NO2.
Vidéo : réaction d’oxydation de l’acide nitrique sur le cuivre

https://www.youtube.com/watch?v=wc1iGj54wSU
Vidéo : Réaction d’oxydation de l’acide phosphorique sur la rouille

https://www.youtube.com/watch?v=ss3gyaPy4Kw
12.3 Les acides organiques

Exemples : acide acétique glacial CH3COOH, acide adipique C4H8O4, acide formique HCOOH,
acide oxalique H2C2O4, etc.

Ce sont des liquides ou des solides lorsqu’ils sont purs.

Leurs vapeurs s’enflamment et peuvent exploser au-dessus de la température ambiante.

Ils ne dissolvent que les métaux alcalins ou alcalino-terreux, à l’exclusion des autres métaux.
12.4 Les bases

Exemples : la soude NaOH, la chaux Ca(OH)2, l’ammoniac NH3, etc.

À l’état pur, la soude et la chaux sont solides.

Les bases minérales comme la soude et la chaux sont non inflammables. L’ammoniac bien
que considéré comme non inflammable peut néanmoins engendrer des explosions.
Les bases organiques comme les amines sont inflammables.

Tous les produits chimiques basiques sont agressifs. Ils attaquent la peau et les yeux. Leur
action est comparable à celle des acides. Elle est cependant moins rapide. Ils sont décapants
et dissolvent de nombreuses substances, dont les graisses.
82
12.5 Les agents oxydants forts
Exemples : les chlorates ClO4-, l’eau oxygénée pure H2O2, les peroxydes organiques R-O-O-H,
le (di)chlore Cl2, etc.

Les chlorates sont des solides solubles dans l’eau. L’eau oxygénée est un liquide soluble dans
l’eau. Les peroxydes organiques sont des liquides ou des solides qui ne sont généralement
pas solubles dans l’eau. Le chlore est un gaz.
12.5.2 nflammabilité / explosivité

Les agents oxydants forts explosent au contact de la matière organique. Certains peroxydes
explosent en cas de choc, d’autres sous l’action de la lumière, etc. Le chlore est un gaz
susceptible d’engendrer des explosions.
Vidéo : chlorate de soude + sucre

http://www.dailymotion.com/video/x18xjkq_chlorate-de-soude-et-sucre-dans-une-canette_tech
12.5.2.1 Risques pour la santé (toxicité / corrosivité)

Tous les produits chimiques oxydants forts sont agressifs. Ils provoquent des brûlures de la
peau et des lésions oculaires graves. Le chlore est un gaz toxique.
12.6 ou Les agents réducteurs forts

Exemple : le lithium Li, le sodium Na, le potassium K, le magnésium Mg, etc.

Lithium, sodium et potassium sont des solides qui ont une densité inférieure à 1. Les autres
métaux alcalins ou alcalino-terreux ont une densité supérieure à 1.

Ils réagissent avec l’eau en dégageant un gaz explosif, l’hydrogène.
Li Na K Rb Cs (feux de classe D)
https://www.youtube.com/watch?v=m55kgyApYrY
Vidéo : Extinction d’un feu de métaux de classe D

https://www.youtube.com/watch?v=oNrM7_u24WA

Tous les produits chimiques réducteurs forts sont agressifs. Ils provoquent des brûlures de la
peau et des lésions oculaires graves yeux.
83
12.7 Les hydrocarbures
Les hydrocarbures à l’état liquide ne sont pas solubles dans l’eau et sont plus légers que
l’eau.
Le méthane CH4, l’éthane C2H6, le propane C3H8 et le butane C4H10 sont des gaz
inflammables. On les utilise liquéfiés sous pression. Ils sont susceptibles de
provoquer des ATEX, des BLEVE et des UVCE.
L’essence et le white-spirit sont des liquides inflammables. Ils sont susceptibles de

provoquer des ATEX. Ils ne sont pas susceptibles de provoquer des BLEVE ou des
BOIL OVER.
Le gazole et le fioul sont des liquides visqueux non inflammables, mais
combustibles. Ils sont susceptibles de provoquer des BOIL OVER.

Les hydrocarbures ne sont pas corrosifs. La plupart des solutions d’hydrocarbure sont des
mélanges d’hydrocarbure dont certains sont toxiques. Le n-hexane est un produit chimique
Cancérogène, Mutagène, ou toxique pour la Reproduction (CMR), ainsi qu’un nombre
important d’hydrocarbures aromatiques comme le benzène.
12.8 Les alcools de faible masse molaire

(méthanol, éthanol et propanol)

Ce sont les liquides solubles dans l’eau. Ce sont des composés organiques volatils (COV).

Leurs vapeurs sont facilement inflammables. Ils peuvent donc former des ATEX.

Ils ne sont pas corrosifs. Leurs vapeurs sont toxiques, à l’exception des vapeurs d’éthanol.
84
12.9 Le formol, un aldéhyde
C’est un gaz très soluble dans l’eau. C’est un composé organique volatil (COV).

Ces vapeurs sont inflammables. Il peut donc former des ATEX.

Le formol est un produit chimique Cancérogène, Mutagène, ou toxique pour la Reproduction
(CMR). Les aldéhydes ne sont pas des acides ou des bases. Néanmoins, le formol est
indirectement corrosif, car il se transforme partiellement en acide formique en s’oxydant
avec le dioxygène de l’air. Son contact avec la peau et les muqueuses peut entraîner des
nécroses. Les vapeurs sont irritantes pour les muqueuses respiratoires.
12.10 L’acétone, une cétone

C’est un liquide soluble dans l’eau. C’est un composé organique volatil (COV).

Ces vapeurs sont inflammables. Il peut donc former des ATEX.

L’acétone possède une faible toxicité. L’acétone n’est pas corrosive.
12.11 Les dérivés polychlorés

Exemple : le trichloréthylène C4HCl3

Ils ne sont pas solubles dans l’eau. Ce ne sont pas des composés organiques volatils.

Ils ne sont pas inflammables.
Ils sont généralement Cancérogènes, Mutagènes, ou toxiques pour la Reproduction

(CMR). Ils ne sont pas corrosifs.
85
12.12 L’éther, un éther-oxyde
Il n’est pas soluble dans l’eau. C’est un composé organique volatil (COV).

Il est extrêmement inflammable et forme très facilement des ATEX.

L’éther possède une faible toxicité. L’éther n’est pas corrosif.
12.13 Les métaux et leurs dérivés

Les métaux sont solides, à l’exception du mercure qui est liquide.

Les poussières de métaux non nobles sont susceptibles de former des ATEX. Les métaux très
réducteurs comme les alcalins et les alcalino-terreux explosent au contact de l’eau.
La plupart de métaux et de leurs dérivés sont Cancérogènes, Mutagènes, ou toxiques

pour la Reproduction (CMR).
86
13 La réglementation ADR (Accord européen du
transport de matières Dangereuses par Route)
L'accord européen relatif au transport international des marchandises dangereuses par route a été
conclu à Genève le 30 septembre 1957. Le dernier arrêté en vigueur est l’arrêté du 29 mai 2009
modifié, dit arrêté ADR. Il est publié par la Commission Economique pour l'Europe des Nations Unies
(United Nations Economic Commission for Europe, UNECE).
On trouve son texte son format numérique sur le site :

http://www.unece.org/fr/trans/danger/publi/adr/adr2015/15contentsf.html
Pays ayant intégré l’ADR dans leur réglementation

https://fr.wikipedia.org/wiki/Accord_europ%C3%A9en_relatif_au_transport_international_des_marchandises_dangereuses_par_route#/
media/Fichier:Parties_contractantes_de_l%27ADR.png
D’autres réglementations sont à appliquer pour les transports utilisant une autre voie que la route.
Pour le transport international des marchandises dangereuses par voie de navigation intérieure, il
s’agit de l’ADN.
Pour le transport maritime de marchandise dangereuse, il s’agit de l’IMDG (International Maritime

Dangerous Goods).
Pour le transport aérien, il s’agit du règlement de l'association internationale du transport aérien

(IATA, International Air Transport Association).
En ce qui concerne le transport par voie ferroviaire, certains pays adhèrent à la Convention relative
aux transports internationaux ferroviaires (COTIF), et certains d’entre eux au règlement sur le
transport international ferroviaire des marchandises dangereuses (RID).
Carte des pays adhérent à la COTIF et au RID

https://otif.org/fr/?page_id=1105
Bibliographie et sitographie
Ouvrage : Guillaune REY, Guide pratique ADR, CELSE, 2013, ISBN 978-2-85009-361-6
Brochure INRS ED 6134 (Cette brochure permet aux non-initiés de découvrir la réglementation ADR)
L’essentiel de l’ADR 2015 (Ce document constitue une aide pour appliquer la réglementation ADR)
http://issuu.com/clc.lu/docs/adr_2015_fr_
Guide de bonnes pratiques de l’ADR de la profession Version ADR 2015 (Ce guide traite le
classement ADR des déchets qui sont des produits dangereux selon le règlement CLP)
http://www.fnade.org/ressources/_pdf/1/231,Guide-de-bonnes-pratiques-ADR-2015-i.pdf
87
Mesures réglementairement obligatoires lorsque l’ADR s’applique
C D E F R S
3 2 2 2
C 1) Certificat ADR (conducteur)
C 2) CSTMD (Conseiller à la sécurité pour le Transport de Matières Dangereuses)
C 3) Consignes écrites
D 4) Document de transport
E 5) Extincteurs
E 6) Equipements ADR
F 7) Formation du personnel
R 8) Règles de chargement commun
R 9) Règles de circulation dans les tunnels
S 10) Sûreté
S 11) Signalisation (Étiquetage, placardage et marquage)
13.1 Certificat ADR (conducteur)

Son modèle (Sous-section 8.2.2.8.5 de l’ADR)
Un exemple : http://www.chronoservices.fr/fr/certificat-adr/carte.html
Au dos de ce certificat est précisé si le conducteur a suivi une formation pour pouvoir
conduire des véhicules comportant une citerne, des matières explosives (classe 1) ou
des matières radioactives (classe 7).
13.2 CSTMD (Conseiller à la sécurité pour le Transport de

Matières Dangereuses)
Un poste de CSTMD doit être mis en place lorsque l’entreprise met en œuvre le
transport de matières dangereuses, le chargement, le déchargement, l’emballage ou le
conditionnement de matières dangereuses.
Il doit être déclaré à la DREAL à l’aide du formulaire CERFA 12251*02
https://www.formulaires.modernisation.gouv.fr/gf/showFormulaireSignaletiqueConsulter.do?numCerfaAndExtension=12251*02
Son rôle (Sous-section 1.8.3.3 de l’ADR)
Il doit remettre avant le 31 mars de chaque année un rapport annuel reprenant
l’ensemble des observations et préconisations de l’année civile en cours. Il doit être
conservé pendant 5 ans. Guide pour l’élaboration du rapport annuel :
http://www.cifmd.fr/Guide%20ACSTMD%20Elaboration%20du%20Rapport%20Annuel%20-%20v1.pdf
Il doit effectuer une déclaration d’accident à l’aide du formulaire Cerfa 12252 au ministère du
Transport dans un délai d’un mois en cas d’atteinte aux personnes, aux biens ou à
l'environnement, survenu au cours d'un transport ou d'une opération de chargement ou de
déchargement (Sous-section 1.8.3.6 de l’ADR). Un rapport d’accident doit en outre être remis
au chef d’établissement dans un délai de 4 mois.
https://www.formulaires.modernisation.gouv.fr/gf/showFormulaireSignaletiqueConsulter.do?numCerfa=12252
88
13.3 Consignes écrites
Elles doivent être présentes dans la cabine du véhicule. Leur modèle est réglementé, il
faut reproduire le document page 249 de quatre pages indiqué dans la sous-section
5.4.3.4 de l’ADR.
13.4 Document de transport

Son contenu est réglementé, mais pas sa forme. N’importe quel type de document de
transport peut être utilisé pour inscrire la codification. Par exemple, pour un transport
de déchets, on utilise habituellement le Bordereau de Suivi des Déchets (BSD). Le
formulaire CERFA n° 12571 doit être utilisé pour le BSD non spécifique.
https://www.formulaires.modernisation.gouv.fr/gf/cerfa_12571.do
Le formulaire CERFA n° 12861 doit être utilisé pour les déchets d’amiante.
Le formulaire CERFA n° 12351 doit être utilisé pour les Déchets d’Activités de soins à
Risques Infectieux (DASRI).
Il est à noter que les piles et accumulateurs, et les Déchets d’Équipements électriques
et électroniques (DEEE) ne sont pas soumis à l'obligation d'émettre un bordereau de
suivi lorsque les déchets sont remis au producteur du produit ou à un organisme
auxquels ce dernier a confié ses obligations.
Nomenclature des déchets (amiante, DASRI, DEEE, etc)
https://www.ademe.fr/sites/default/files/assets/documents/nomenclature_dechets.pdf
Codes des déchets par familles chimiques et numéro ONU

Guide des bonnes pratiques de l’ADR p64
Codification à inscrire sur le document de transport

(Brochure INRS ED 6134 page 7 et sous-section 5.4.1.1.1 de l’ADR)
N° d’identification de la matière (n° ONU) : sous-section 3.2.1 Tableau A colonne 1
Désignation officielle de transport : section 3.2.1 Tableau A colonne 2
Classe de danger du risque principal : section 3.2.1 Tableau A colonne 3a
Éventuellement, risque subsidiaire (= risque secondaire) entre parenthèses
Éventuellement, code de classification : sous-section 2.2.2.1.3 ou 2.2.x.1.2 de l’ADR
avec x = 3, 41, 42, 43, 51, 52, 61, 62, 8, 9 (classe)
Groupe d’emballages si transportable sous forme d’emballages :
Groupe I : matières très dangereuses
Groupe II : matières moyennement dangereuses
Groupes III : matières faiblement dangereuses
Éventuellement, dispositions spéciales : sous-section 3.3.1 de l’ADR
Code de restriction tunnel (voir paragraphe 9 ci-dessous)
89
Exemple :
Numéro ONU pour les déchets

Guide de bonnes pratiques de l’ADR p13 et p14
Groupe d’emballage pour les liquides inflammables n.s.a (non spécifiés par ailleurs)
Guide de bonnes pratiques de l’ADR p10
13.5 Extincteurs
Nombre, classe et capacité des extincteurs à placer : sous-section 8.1.4.1 de l’ADR.
13.6 Equipements ADR

Liste des équipements à mettre : sous-sections 8.1.5.2 de l’ADR.
-une cale de roue par véhicule, de dimensions appropriées à la masse brute maximale
admissible du véhicule et au diamètre des roues ;
-deux signaux d’avertissement autoporteurs,
-du liquide de rinçage pour les yeux,
-un baudrier fluorescent (Norme EN 471 :2003) pour chacun des membres de l’équipage.
90
13.7 Formations
Mission des différents intervenants : brochure INRS ED6134 page 25
Formation de base (sous-section 8.2.2.3.2 de l’ADR)
Spécialisation transport en citernes (sous-section 8.2.2.3.3 de l’ADR)
Spécialisation transports matières de classe I (explosives)
(sous-section 8.2.2.3.4 de l’ADR)
Spécialisation transports de matières de classe VII (matières radioactives)
(sous-section 8.2.2.3.5 de l’ADR)
13.8 Règles de chargement commun

Quelles matières peuvent être stockées ensemble ? : sous-section 7.5.2.1 de l’ADR.
13.9 Règles de circulation dans les tunnels

Pour connaître la signification d’un code tunnel : section 8.6.4 de l’ADR.
Pour trouver le code tunnel d’une substance : section 3.2.1 Tableau A colonne 2.
13.10 Sûreté
Un plan de sûreté est à mettre en place pour les matières à haut risque désignées dans
le tableau de la sous-section 1.10.3.1.2 de l’ADR.
Son contenu (sous-section 1.10.3.2.2 de l’ADR).
13.11 Signalisation et placardage des véhicules,

étiquetage et marquage de l’emballage
Signalisation et placardage des véhicules
Brochure INRS ED6134 page 15
Guide de bonnes pratiques ADR 2015 pages 44 à 47
Sous-sections 5.3.2.2.3 et 5.3.2.3.1 de l’ADR.
Étiquetage des emballages et des véhicules
Brochure INRS ED6134 page 9
Sous-section 5.2.2.2.2 de l’ADR
Marquage de l’emballage
Si ce symbole est présent au début du marquage d’un colis, il

indique que l’emballage peut être utilisé avec tous les modes de
transport. Sinon les sigles des réglementations des transports pour
lesquels il est agréé sont indiqués (IATA, IMDG, RID, ADN ou ADR).
Types d’emballage (sous-section 6.1.2.7 de l’ADR)
Code d’emballage (sous-section 6.1.3.1 c) de l’ADR)
91
11 BIS CODAGE DES CITERNES
GUIDE DES BONNES PRATIQUES ADR 2015 Page 34-35
Si le sigle (+) est écrit après le code de la citerne, il n’est pas possible d’utiliser
une citerne de hiérarchie inférieure.
13.12 Exemptions à l’ADR

13.12.1 Exemptions liées au conditionnement
13.12.1.1 Quantités exceptées « DFScolis »

Pour les quantités exceptées, seules les mesures suivantes sont à appliquer
(Déclaration sur un document de transport de marchandises dangereuses,
Formation du personnel et Étiquetage du colis uniquement).
(Sous-section 3.5.1.2 et colonne 7b tableau A du chapitre 3.2 de l’ADR).

1000 colis maximums par véhicule
L’équiquetage des quantités exceptées est identique, quel que soit le mode de transport
(IATA, IMDG, RID, ADN ou ADR).
13.12.1.2 Quantités limitées « DFRScolis+unité de transport»

Pour les quantités limitées, seules les mesures suivantes sont à appliquer
(Déclaration sur un document de transport de marchandises, Formation
du personnel, Règles de chargement en commun, Étiquetage du colis et
Marquage du colis et éventuellement placardage de l’unité de transport.
(colonne 7a du tableau A du chapitre 3.2 de l’ADR)
Cette exemption fixe la masse brute des colis à 20 ou 30 kg selon les cas.
Étiquetage des colis selon le mode de transport

http://www.gmjphoenix.com/wp-content/uploads/2012/10/6528_ETIQUETAGE-COLIS-50x70.jpg
92
13.12.2 Exemptions liées aux quantités transportées
« DEcabineFRSurêté» (sous-section 1.1.3.6 de l’ADR)
Lorsque l’on a une exemption liée aux quantités transportées selon la section 1.1.3.6 de
l’ADR, seules les mesures sont à appliquer (Déclaration de transport de marchandises
dangereuses, Extincteurs de 2 kg en cabine, Formation du personnel, Règles de chargement
en commun et Sûreté).
Si une marchandise n’a pas son numéro ONU inscrit dans le tableau au 1.1.3.6.3 ou si une
marchandise ne fait pas partie de l’un des groupes dans le tableau au 1.1.3.6.3, alors :
-sa catégorie est 1 si son groupe d’emballage est I,
-sa catégorie est 2 si son groupe d’emballage est II,
-et sa catégorie est 3 si son groupe d’emballage est III.
Si plusieurs substances dangereuses sont transportées dans un même véhicule, il faut utiliser
les coefficients de la sous-section 1.1.3.6.4 de l’ADR.
Exemples d’application de l’ADR

Guide de bonnes pratiques ADR 2015 pages 71 à 74
93
13.13 Exercice :
Extrait de la rubrique 14 de la Fiche de Données de Sécurité (FDS) de l’éthylène
Inscriptions sur les plaques orange des véhicules transportant des matières dangereuses
CODE Principal Secondaire
1 MA Non utilisé pour le code danger
2 GA Gaz (*)
3 LI Liquide inflammable Inflammable
4 SO Solide inflammable
5 CO Comburant
6 TO Toxique
7 RAD Radioactif
8 COR Corrosif
9 D Matières Diverses
(*) : non utilisé sauf dans 22 : gaz liquéfié réfrigéré
0 est utilisé pour le chiffre du danger secondaire lorsqu’il n’y a pas de danger secondaire.
Un troisième chiffre n’est pas indiqué lorsqu’il n’y a pas de danger subsidiaire.
Extraits de l’accord européen du transport de matières dangereuses par route (ADR)
1.1.3.6.3
94
Dans le tableau ci-dessus, par « quantité maximale totale par unité de transport », on entend :
…
-pour… les gaz liquéfiés … la masse nette en kilogramme ;
95
96
97
CGEM : Conteneurs à
Gaz à Éléments
Multiples
98
1) Complétez la plaque ci-dessous relative à la plaque orange se trouvant à l’avant et à l’arrière
d’un camion-citerne soumis à l’ADR sans exemption et transportant uniquement de
l’éthylène liquéfié sous pression.
2) Est-il possible de transporter l’éthylène liquéfié sous pression dans des colis en quantités
exceptées ou limitées ? Si oui, précisez les quantités maximales transportables ?
Colis en quantités exceptées Colis en quantités limitées
3) À partir de quelle masse n’est-il plus possible de bénéficier l’exemption liée aux quantités
transportées par unité de transport pour l’éthylène liquéfié sous pression ?
4) Dire pour chacun des panneaux ci-dessous si un véhicule-citerne transportant de l’éthylène

liquéfié sous pression peut passer dans le tunnel qu’il indique ?
oui non oui non oui non oui non oui non
(rayez la mention (rayez la mention (rayez la mention (rayez la mention (rayez la mention
inutile) inutile) inutile) inutile) inutile)
5) Est-il possible de transporter de l’éthylène liquéfié sous pression avec un véhicule-citerne
dont le code-citerne est P30BN ? Si oui, quelle masse maximale d’éthylène liquéfié peut-on
transporter dans une citerne de 1000 litres ?
99
6) Un plan de sûreté est à établir pour les marchandises dangereuses à haut risque. Quel est le
volume de la citerne à partir duquel il faut réaliser un plan de sûreté pour le transport de
l’éthylène liquéfié sous pression avec un véhicule-citerne ?
CORRECTION
1) Complétez la plaque ci-dessous relative à la plaque orange se trouvant à l’avant et à
l’arrière d’un camion-citerne soumis à l’ADR sans exemption et transportant uniquement
de l’éthylène liquéfié sous pression.
Le code matière, appelé également numéro ONU, de l’éthylène (1962) peut être trouvé en inscrivant
« ONU éthylène » sur un moteur de recherche comme GOOGLE. En inscrivant « 1962 » avec un
espace après 1962, dans la boîte qui s’ouvre en appuyant sur CTRL F dans l’ADR numérique, on
trouve le code d’identification de danger de l’éthylène dans la colonne (20) du tableau A au
paragraphe 3.2.1 de l’ADR. Ces renseignements peuvent parfois se trouver dans la rubrique 14 de la
FDS de l’éthylène.
2) Est-il possible de transporter l’éthylène liquéfié sous pression dans des colis en quantités
exceptées ou limitées ? Si oui, précisez les quantités maximales transportables ?
Colis en quantités exceptées Colis en quantités limitées
0 kg (selon la colonne (7b) du 0g (selon la colonne (7a) du tableau

tableau A de la section 3.2.1 de A de la section 3.2.1 et la sous-
l’ADR section 3.5.1.2 de l’ADR
3) À partir de quelle masse n’est-il plus possible de bénéficier l’exemption liée aux quantités
transportées par unité de transport pour l’éthylène liquéfié sous pression ?
Selon le tableau de la sous-section 1.1.3.6.3 de l’ADR, la catégorie de transport 2 est affectée à
l’éthylène, car, comme indiqué dans la rubrique 14 de sa FDS, il fait partie du groupe F des
substances dangereuses de la classe 2. En conséquence, toujours selon le tableau de la sous-section
1.1.3.6.3 de l’ADR, au-dessus de 333 kg d’éthylène transporté, il n’est plus possible de bénéficier de
l’exemption liée aux quantités transportées par unité de transport.
4) Dire pour chacun des panneaux ci-dessous si un véhicule-citerne transportant de
l’éthylène liquéfié sous pression peut passer dans le tunnel qu’il indique ?
oui non oui non oui non oui non oui non
rubrique 14 rubrique 14 rubrique 14 rubrique 14 rubrique 14
de la FDS de la FDS de la FDS de la FDS de la FDS
100
5) Est-il possible de transporter de l’éthylène liquéfié sous pression avec un véhicule-citerne
dont le code-citerne est P30BN ? Si oui, quelle masse maximale d’éthylène liquéfié peut-
on transporter dans une citerne de 1000 litres ?
Oui, ce code est indiqué dans la colonne (12) du tableau A de la section 3.2.1 de l’ADR. Selon la sous-
section 4.3.3.2.5, la masse maximale d’éthylène liquéfié que l’on peut transporter vaut 1000.0,37 =
370 kg.
6) Un plan de sûreté est à établir pour les marchandises dangereuses à haut risque. Quel
est le volume de la citerne à partir duquel il faut réaliser un plan de sûreté pour le
transport de l’éthylène liquéfié sous pression avec un véhicule-citerne ?
Selon la sous-section 1.10.3.1.2, à partir de 3000 litres, il faut établir le plan de sûreté relatif aux
marchandises dangereuses à haut risque, car l’éthylène est un gaz inflammable de la classe 2.
101

Risque Chimique 2122

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IUT Besançon-Vesoul site de Vesoul

12.1 Les acides minéraux non oxydants ........................................................................... 81

12.2 Les acides minéraux oxydants ................................................................................... 81

12.3 Les acides organiques............................................................................................... 82

12.4 Les bases.................................................................................................................... 82

12.5 Les agents oxydants forts .................................................................................... 83

12.6 ou Les agents réducteurs forts ..................................................................... 83

12.8 Les alcools de faible masse molaire ........................................................................... 84

12.9 Le formol, un aldéhyde .................................................................... 85

12.10 L’acétone, une cétone ........................................................................................... 85

12.12 L’éther, un éther-oxyde ......................................................................................... 86

Questionnaire e-formation INRS

2.1 Le règlement REACH

2.1.1 Contexte et objectifs

2.1.2 Les acteurs de l’application du règlement REACH

2.1.4 La procédure enregistrement

Bibliographie : scénario d’Exposition (SE), mode d’emploi

2.1.5 La procédure d’évaluation

2.1.6 La procédure d’autorisation

2.1.7 La procédure de restrictions

2.1.8 Les aides apportées pour la mise en place du règlement

À voir : film le règlement REACH, 14 min

Le règlement CLP (Classification, Labelling and Packaging) sur la classification,

Les 28 classes de danger du règlement CLP

9 pictogrammes sont associés à certaines de ces classes de dangers.

Bibliographie : ATOUTSANTE, modèles des 9 pictogrammes de danger.

Les 9 pictogrammes de danger.

Solides, liquides et gaz inflammables.

Gaz sous pression.

Tubes à essai Corrosifs.

Nocif en cas d’ingestion, par contact cutané, ou par

Danger pour le milieu aquatique.

La dimension d’une étiquette dépend du volume de l’emballage qui le contient.

À voir : film « Les essentiels INERIS, Le règlement CLP, 12 min

4) L’évaluation des risques chimiques doit être transmise :

5) L’évaluation des risques chimiques

8) Un salarié travaillant une cuve dégazée

9) La notice relative à la prévention des risques chimiques fixe

14) Les salariés

16 rubriques de la fiche de données de sécurité (FDS)

1: Identification de la substance ou de la préparation, et de la personne physique ou morale

6.1 Les gants

À voir : INRS ED112 : des gants contre le risque chimique

Pictogrammes inscrits sur les gants de protection contre le risque chimique

TABLEAU DE RÉSISTANCE CHIMIQUE DES MATÉRIAUX POUR LES GANTS

À voir : normes relatives aux gants de protection

6.2 Les appareils de protection respiratoire

Bibliographie : filtres de protections respiratoires (Ministères du Travail)

On peut séparer les appareils de protection respiratoire, en appareils filtrants et Appareils

6.2.1 Les filtres anti-aérosols (et poussières):

Les différents types de filtres anti-aérosols (et poussières) (INRS ED6106)

Les différentes classes de filtres anti-aérosols et poussières et leur efficacité

Classe Efficacité Utilisation

6.2.2 Les filtres anti-gaz (et vapeurs) :

Type Couleur Domaine d’utilisation

Demi-masques Masques Cagoules Casques

Les différentes classes de filtres à gaz

Capacités de filtration des filtres anti-gaz (et vapeurs)

Masque complet et demi-masque Casque et cagoule

Facteur de Protection Nominal (FPN) en fonction du type de pièce faciale filtrante

6.3 Les vêtements

Les six types de vêtements normalisés

Voir film : Risque chimique, intervenir en cas d’accident, 21 min

6.4 CORRECTION DES EXERCICES DU CHAPITRE 6