Equilíbrio Químico

aA + bB cC + dD

Fatores que afetam o equilíbrio:

• Temperatura – o fornecimento de calor a uma reação química

deslocará o equilíbrio para o sentido endotérmico, ou seja, a
posição de equilíbrio se deslocará de maneira que seja consumida
pelo menos parte da energia fornecida ao sistema.

Se o processo direto for exotérmico, a elevação de temperatura

favorecerá o processo inverso e, consequentemente, determinará a
diminuição da constante de equilíbrio.
 Equilíbrio Químico

aA + bB cC + dD

Fatores que afetam o equilíbrio:

• Concentração – quando se faz variar independentemente a

concentração de um dos componentes de um sistema em equilíbrio,
mediante remoção de uma parte do mesmo ou adição de uma
determinada quantidade, as concentrações dos componentes se
reajustão espontaneamente, através de um deslocamento do equilíbrio,
de maneira a manter constante o quociente das concentrações.
 Equilíbrio Químico

aA + bB cC + dD

Fatores que afetam o equilíbrio:

• Catalisadores – a presença de catalisadores pode abreviar o tempo

necessário para que um sistema alcance o estado de equilíbrio, no
entanto, em nenhuma circunstância, poderá afetar a constante de
equilíbrio da reação considerada.
 Ionização de ácidos (Revisão)

Sentido da reação direta

CH3COOH + H20 H3O+ + CH3COO-

(ácido) (base)

H •• •
O•
δ+

•
•
H C C δ

H
••
δ -

O
- • H
•
••O • -
+

H •

H
A água exerce efeito ionizante sobre a molécula do ácido
 Sentido da reação inversa

CH3COOH + H20 H3O+ + CH3COO-

(ácido conjugado) (base conjugada)

H •• •
O•
+
H C C δ H

•
•
••

H
•-•

O
••O•
H •
- δ

H
+

A base conjugada retira o próton restituindo a molécula de água.

Exemplos de reações com transferência
de prótons
ÁCIDOS BÁSES ÁCIDOS BÁSES

HCl + H2O H3O+ + Cl-

HSO4- + H2O H3O+ + SO4-

NH4+ + H2O H30+ + NH3

H2SO3 + H2O H3O+ + HSO3-

H2O + CN- HCN + OH-

H2O + S2- HS- + OH-
 Relação entre as constantes de ionização
Ka e Kb de um par conjugado

Considerando a equação geral de ionização de um ácido:

[H3O+] [B-]
HB + H2O H3O +
+ B -
Ka =
[HB]

Semelhantemente para uma base:

[HB] [OH-]
B + H2O HB + OH- Kb =
[B]
 Relação entre as constantes de ionização
Ka e Kb de um par conjugado

Sendo:

KW = [H3O ] [OH ]
+ - [HB] [OH-]
e Kb =
[B]

KW
[OH ] =
- [HB] Kw
[H3O ]+ Kb =
[B] [H3O+]

Substituindo [OH-] na equação de Kb [HB] Kw

Kb =
[B] [H3O+]
 Relação entre as constantes de ionização Ka e
Kb de um par conjugado

[HB] Kw Logo: Kw
Kb = Kb =
[B] [H3O+] Ka

Se: ou Ka x Kb = Kw
[H3O+] [B-]
Ka = Aplicando o log e mutiplicando por -1
[HB]
-log (Ka x Kb) = -log Kw

1 [HB] -log Ka - log Kb = -log Kw

=
Ka [H3O+] [B-]
pKa + pKb = pKw
Exercício:

Deduza a equação que relaciona o valor de Kb da reação

de hidrolise da amônia com o valor de Ka do seu ácido
conjugado.

1º - Escrever a equação da reação:

NH3 + H2O NH4+ + OH-

2º - Escrever as equação de Kb de Kw:

KW = [H3O+] [OH-]
[NH4+] [OH-]
Kb =
[NH3]
KW
[OH ] =
-
[H3O+]
3º - Substituir o valor de [OH-] na equação de Kb :

[NH4+] KW
[NH4+] [OH-] Kb =
Kb = [NH3] [H3O+]
[NH3]

KW KW
[OH ] =-
Kb =
[H3O+]
Ka

Atenção:
2H2O H 3O + + OH-
NH3 + H3O+ NH4+ + H2O
NH3 + H2O NH4+ + OH-
 Concentração de H3O+ ou de OH- em soluções de
ácidos, bases e sais

Soluções de ácidos ou de bases fortes

Exemplo: Calcular a concentração de H3O+ e o pH de uma

solução de HCl 0,005 mol/L.

Resposta
Como a ionização de um ácido forte é praticamente completa:

[H3O+] = [HCl] = 0,005 mol/L

pH = -log [H3O+]

pH = -log 0,005 = 2,32

 Concentração de H3O+ ou de OH- em soluções de
ácidos, bases e sais

Soluções de ácidos ou de bases fortes

Exemplo: Calcular a concentração de H3O+ e o pH de uma

solução de Ca(OH)2 3,2 x 10-3 mol/L.

Resposta
Como a dissociação de um mol da base fornece dois mols de íon OH-:

[OH-] = 2x[Ca(OH)2] = 2 x 3,2 x 10-3 mol/L = 6,4 x 10-3 mol/L

pOH = -log [OH-] pOH + pH = 14

pH = 14 – 2,19
pOH = -log 6,4 x !0-3 = 2,19
pH = 11,81
 Concentração de H3O+ ou de OH- em soluções de
ácidos, bases e sais

Soluções de ácidos ou de bases fortes muito diluídas

Neste caso, deve-se considerar as concentrações de [H3O+] e

[OH-] provenientes da autoprotólise da água.

2H2O H 3O + + OH-

KW = [H3O+] [OH-] Substituindo na equação de Kw

Balanço de cargas KW = [H3O+] ( [H3O+] - Ca)

[H3O+] = Ca + [OH-] [H3O+]2 - Ca [H3O+] – Kw = 0

[OH-] = [H3O+] - Ca
 Concentração de H3O+ ou de OH- em soluções de
ácidos, bases e sais

• Quando a Ca > 10-7 a concentração do íon H3O+ da solução pode

ser tomado como igual a sua molaridade, isto é:

[H3O+] = Ca e o pH = -log Ca

• Quando a Ca < 2 x 10-9 a concentração do íon H3O+ da solução

pode ser tomado como neutra, isto é, pH = 7.

• Quando 10-7 ≥ Ca ≥ 2 x 10-9 a concentração do íon H3O+ da

solução deve ser calculado através da equação:.

[H3O+]2 - Ca [H3O+] – Kw = 0
Exercícios:
Deduza a equação para o cálculo da concentração de OH- numa
solução muito diluída de base forte, cuja a sua concentração
analítica é Cb.

De forma análoga as soluções diluídas de ácidos fortes:

2H2O H 3O + + OH- KW = [H3O+] [OH-]

[OH-] = Cb + [H3O+]
[H3O+]2 + Cb [H3O+] – Kw = 0

ou
KW
= [OH-]
[H3O+] [OH-]2 - Cb [OH-] – Kw = 0

KW Estas equações são aplicáveis dentro

= Cb + [H3O+]
[H3O+] do mesmo limite da equação para
ácidos fortes muito diluídos.
 Concentração de H3O+ ou de OH- em soluções de
ácidos, bases e sais

Soluções de ácidos monoprótico fraco

[H3O+] [A-]
HA + H2O H3O+ + A- Ka =
[HA]

2H2O H3O+ + OH- KW = [H3O+] [OH-]

Balanço de cargas: Balanço de massas:

[H3O+] = [A-] + [OH-] Ca = [HA] + [A-]
[HA] = Ca - [A-]
[A-] = [H3O+] - [OH-]
[HA] = Ca – ( [H3O+] - [OH-] )
Soluções de ácidos monoprótico fraco

Substituindo as equações encontradas na equação de Ka:

[H3O+] ( [H3O+] - [OH-] )

Ka =
Ca – ( [H3O+] - [OH-] )

Kw
Como KW = [H3O+] [OH-] [OH-] =
[H3O+]

[H3O+] ( [H3O+] - Kw/[H3O+] )

Ka =
Ca – ( [H3O+] - Kw/[H3O+])

[H3O+]3 + Ka [H3O+]2 - (Kw + Ka Ca ) [H3O+] – Kw Ka = 0

Soluções de ácidos monoprótico fraco

[H3O+] ( [H3O+] - Kw/[H3O+] )

Ka =
Ca – ( [H3O+] - Kw/[H3O+])
Aproximações:

a) Quando [OH-] é muito pequeno ([OH-] < 5% de [H3O+])

[H3O+] [H3O+]
Se [OH ] = Kw/[H3O ]
- +
Ka =
Ca – [H3O+]

[H3O+]2 + Ka [H3O+] – Ca Ka = 0
Soluções de ácidos monoprótico fraco

[H3O+] [H3O+]
Ka =
Ca – [H3O+]
Aproximações:

b) Quando [H3O+] < 5% de Ca

[H3O+]2
Ka =
Ca

[H3O+]2 = Ka Ca
Soluções de ácidos monoprótico fraco

[H3O+] ( [H3O+] - Kw/[H3O+] )

Ka =
Ca – ( [H3O+] - Kw/[H3O+])
Aproximações:

c) Quando ([H3O+] - Kw/[H3O+]) < 5% de Ca significa que a

diferença entre [H3O+] e [OH-] é muito pequena

[H3O+]2 - Kw
Ka = [H3O+]2 = Ka Ca + Kw
Ca

Quando Kw/[H3O+] > 5% de [H3O+] e [H3O+] > 5 % de Ca , será

necessário resolver a equação polinomial
Soluções de ácidos monoprótico fraco

Exercícios:

Calcular a concentração de íon hidrônio de uma solução de NH4Cl 2,5 x10-2

mol/L. A constante de ionização do ácido NH4+ é Ka = 5,6x10-10 .

[H3O+]2 = Ka Ca

[H3O+] =
√ 5,6x10-10 x 2,5 x10-2 = 3,74x10-6 mol/L

Se [OH-] = Kw/[H3O+]

[OH-] = 2,67x10-9 mol/L que é menor que 5% de 3,74x10-6 mol/L

[H3O+] é menor que 5% de Ca

Soluções de ácidos monoprótico fraco

Exercícios:

Calcular a concentração de íon hidrônio de uma solução de CH3COOH 5,00

x10-3 mol/L. A constante de ionização do ácido é Ka = 1,8x10-5 .

[H3O+]2 = Ka Ca

[H3O+] =
√ 1,8x10-5 x 5,00x10-3

[H3O+] = 2,96x10-4 mol/L Não está correto

Neste caso, [OH-] é menor que 5% de [H3O+], no entanto [H3O+] é maior que
5% de Ca. Portanto deve-se usar a equação:

[H3O+]2 + Ka [H3O+] – Ca Ka = 0
Continuação:

[H3O+]2 + Ka [H3O+] – Ca Ka = 0

- 1,8x10-5 + (3,10x10-10 + 35,2x10-8 )1/2

[H3O+] =
2

[H3O+] = 2,88x10-4 mol/L

Soluções de ácidos monoprótico fraco
Exercícios:
Calcular a concentração de íon hidrônio de uma solução de HCN 1,00 x10-4
mol/L. A constante de ionização do ácido é Ka = 4,9x10-10 .

[H3O+]2 = Ka Ca
[H3O+] = 2,22x10-7 mol/L
[H3O+] =
√ 4,9x10-10 x 1,00x10-4

Como a solução é aproximadamente neutra, e ([H3O-] - Kw/[H3O+]) < 5%

de Ca , deve-se aplicar a equação:

[H3O+]2 = Ka Ca + Kw [H3O+] =
√ 4,9x10-14 + 1,00x10-14

[H3O+] = 2,41x10-7 mol/L

 Àcidos Polipróticos

[H3O+] [H2PO4-]
H3PO4 + H2O H3O + H2PO4
+ -
Ka1 =
[H3PO4]

[H3O+] [HPO42- ]
Ka2 =
[H2PO4-]
H2PO4- + H2O H3O+ + HPO42-

[H3O+] [PO43- ]
Ka3 =
[HPO43- ]
HPO4- + H2O H3O+ + PO43-

Ka1 = 7,5 x 10-3 Ka2 = 6,2 x 10-8 Ka3 = 4,8 x 10-13

 Exercícios:
2. Calcule a concentração de HS- e de S2- em uma solução de sulfeto de
hidrogênio 0,1 mol/L. Dados: K1 = 1,0x10-7 mol/L e K2 = 1,0x10-14
mol/L.

Equações:

H2S + H2O H30+ + HS- K1= [HS-] [H3O+] / [H2S]

HS- + H2O H30+ + S2- K2= [S2- ] [H3O+] / [HS-]

2H2O H30+ + OH- KW= [H3O+] [OH-] = 1,0X10-14

H 2S + H 2 O H30+ + HS- K1= [HS-] [H3O+] / [H2S]

HS- + H2O H30+ + S2- K2= [S2- ] [H3O+] / [HS-]

2H2O H30+ + OH- KW= [H3O+] [OH-] = 1,0X10-14

1º Passo: Eletroneutralidade (balanço das carga)

A concentração total de cátions deve ser igual a concentração total de

ânions, levando-se em consideração as valências.

[H3O+] = [HS-] + 2[S2- ] + [OH-]

Como a solução é ácida, o valor Como K2 é muito

de [OH-] é desprezível pequeno, [S2- ] é
[H3O+]> 10-7 >[OH-], logo: extremamente pequena,
logo:
[H3O+] = [HS-] + 2[S2- ]
[H3O+] ≈ [HS-]
Balanço das massas

0,1 mol/L = [H2S] + [HS-] + [S2- ]

Como K2 é muito pequeno, [S2- ] é extremamente pequena. K1

também é muito pequeno logo:

0,1 mol/L ≈ [H2S]

Substituindo na expressão de K1:

K1= [HS-] [H3O+] / [H2S] K2= [S2- ] [H3O+] / [HS-]

1,0x10-7 = [H3O+]2 / 0,1
[S2- ]x1,0x10-4
[H3O+]2 = 1,0x10-7 x 0,1 1,0x10 =
-14

1,0x10-4
[H3O+] = √1,0x10-8
[S2- ]=1,0x10-14 mol/L
[H3O+] = [HS-] = 1,0x10-4 mol/L