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STATI FISICI DELLA MATERIA: 7.5.1 LEGGI DI BOYLE, CHARLES, GAY LUSSAC
SOLIDI, LIQUIDI E GAS
7.5.2 EQUAZIONE DI STATO DEI GAS PERFETTI
7.A PRE-REQUISITI 7.5.3 LEGGE DI DALTON DELLE
PRESSIONI PARZIALI
7.B PRE-TEST
7.5.4 ESERCIZI SVOLTI
7.C OBIETTIVI
7.6 EQUAZIONE DI VAN DER WAALS
7.1 INTRODUZIONE
PER I GAS REALI
7.2 LO STATO SOLIDO
7.7 PASSAGGI DI STATO E DIAGRAMMI
7.2.1 IL RETICOLO CRISTALLINO DI STATO
P I
(primitiva) (corpo centrato)
F
(facce centrate)
Frazione di molecole ∆N / N
microscopico) sono già state più volte enunciate. Temperatura più
Accenniamo ora brevemente alla TEORIA bassa
CINETICA DEI GAS, cui si è in varie occasioni Temperatura più
fatto riferimento (passaggi di stato, equilibrio alta
chimico, cinetica).
Le molecole di un gas sono in continuo movimento
e possiedono ad un tempo t una certa energia
cinetica, che non può essere determinata a causa dei
continui urti tra le molecole, che producono continui E1 E2 E cinetica
scambi di energia. Quindi, ad un certo istante e ad
una certa temperatura, non è possibile associare alle
molecole un determinato valore di energia cinetica e Larea sottesa alla curva rappresenta la totalità delle
di velocità, e bisogna ricorrere ad una valutazione di molecole, mentre larea tratteggiata rappresenta la
tipo statistico. frazione di molecole che hanno energia cinetica
compresa nellintervallo tra E1 e E2; lascissa
Grazie ai calcoli di Maxwell, è possibile
corrispondente al massimo della curva corrisponde
rappresentare graficamente la distribuzione delle
al valore di energia (e quindi di velocità) più
velocità di un gas ad una certa temperatura.
probabile: si può notare un appiattimento della
curva al crescere della temperatura, con un massimo
in corrispondenza di unenergia più elevata, mentre
STATI FISICI DELLA MATERIA: SOLIDI, LIQUIDI E GAS
larea totale sottesa alla curva resta costante. divide lintervallo di temperatura compreso tra le
Tra i fenomeni che possono essere interpretati temperature di congelamento e di ebollizione
attraverso questo modello, si può citare la dellacqua (che corrispondono, quindi, a 0°C e
diffusione, cioè il mescolamento di gas diversi per 100°C, rispettivamente) in cento parti uguali (ogni
effetto del movimento casuale. Essa è regolata dalla parte viene detta grado e si indica con il simbolo
Legge di GRAHAM. °C).
La scala assoluta, o Kelvin (indicata con il simbolo
Prima di esaminare le leggi che descrivono il K), si basa su fondamenti di natura termodinamica
comportamento dei gas, consideriamo brevemente i ed ha inizio allo zero assoluto. Le temperature di
parametri che permettono di definire lo stato congelamento e di ebollizione dellacqua
gassoso, con le relative unità di misura. corrispondono a 273 K e 373 K, rispettivamente.
Per convertire le temperature da una scala allaltra
si usano le relazioni:
TEMPERATURA
°C = K - 273
La temperatura è la grandezza fisica che determina
il verso del flusso di calore, in quanto il calore passa K = °C + 273
spontaneamente da un corpo a T più elevata ad un
corpo a T più bassa. Tra le scale usate per misurare ESEMPI
la temperatura, vengono usate due scale
convenzionali ed una scala assoluta. 0°C corrispondono a 0 + 273 = 273 K
Le scale convenzionali sono la scala Fahrenheit, 25°C corrispondono a 25 + 273 = 298 K
comunemente usata nei paesi anglosassoni, che non 100°C corrispondono a 100 + 273=373 K
verrà qui utilizzata, e la scala Celsius; questultima
280 K corrispondono a 280 - 273 = 7°C
STATI FISICI DELLA MATERIA: SOLIDI, LIQUIDI E GAS
VOLUME ESEMPI
Il volume è rappresentato dallo spazio occupato da
una sostanza. Lunità di volume nel SI è il metro 0,5 atm corrispondono a 760 x 0,5 = 380 Torr
cubo (m3); in chimica si usano il dm3 (10-3 m3) ed il (1 atm : 760 Torr = 0,5 atm : x)
cm3 (cc, 10-6 m3); le unità litro (l) e millilitro (ml), 2 atm corrispondono a 760 x 2 = 1520 Torr
seppur meno rigorose, sono ancora ampiamente
(1 atm : 760 Torr = 2 atm : x)
usate.
190 Torr corrispondono a 190/760 = 0,25 atm
(1 atm : 760 Torr = x : 190)
PRESSIONE
70500 Pa corrispondono a 70500/101325 = 0,696
La pressione è definita come forza per unità di area.
atm (1 atm : 101325 Pa = x : 70500 Pa)
Lunità di pressione nel SI è il Pascal (Pa), che
corrisponde ad un newton (N) per m2; nella pratica, 0,3 atm corrispondono a 0,3 x 101325 =
luso di questa unità è ancora limitata. Si usano più =30397,5 Pa (1 atm : 101325 Pa = 0,3 atm : x)
frequentemente:
7.5 LEGGI DEI GAS IDEALI
• latmosfera (atm) corrispondente alla pressione
esercitata da una colonna di mercurio alta 760 mm
Le leggi dei gas sono state enunciate in riferimento
• il torricelli (Torr) corrispondente ad 1/760 di atm
ad un GAS IDEALE (o gas perfetto), che presenta
(cioè alla pressione esercitata da 1 mm di Hg)
queste caratteristiche:
La relazione con il Pa è
• le particelle sono soggette a continui movimenti
1 atm = 101325 Pa casuali;
• le particelle hanno volume trascurabile rispetto al
volume del gas;
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• non vi sono interazioni tra le particelle; inversamente proporzionale alla sua pressione.
• gli urti tra le particelle sono perfettamente elastici. PV = cost (legge isoterma, T = cost).
In pratica, i gas reali si avvicinano tanto più a questi
comportamenti quanto più sono a bassa pressione e Date due condizioni (1 e 2), essa può essere espressa
ad alta temperatura. anche come: P1V1 = P2V2
Per i gas lo stato preso come riferimento è
rappresentato dalle cosidette CONDIZIONI ESEMPIO
NORMALI (c.n.):
Una certa quantità di N2 occupa alla pressione di
P = 1 atm; T = 0°C (cioè 273 K) 21,5 atm un volume di 50,0 l. Calcolare il volume
occupato dalla stessa quantità di gas se viene portata
ad una pressione di 1,55 atm, a T costante.
7.5.1 LEGGI DI BOYLE, CHARLES E GAY LUSSAC
Le leggi dei gas, scoperte a partire dal 1600, Applichiamo la relazione che lega pressione e
stabiliscono una relazione tra i valori di una coppia volume: P1V1 = P2V2
di variabili (P, V, T) relative ad una certa quantità di P1 = 21,5 atm
gas (che non varia) quando la terza viene mantenuta V1 = 50,0 l
costante. P2 = 1,55 atm
V2 = ?
La LEGGE DI BOYLE esprime la relazione tra P e
V a T costante: per una certa quantità di gas a V2 = P1V1/P2 = 21,5 x 50,0/1,55 = 694 l
temperatura costante, il volume del gas è
STATI FISICI DELLA MATERIA: SOLIDI, LIQUIDI E GAS
La LEGGE DI CHARLES esprime la relazione tra ESEMPIO
P e T a V costante: la pressione di una certa quantità
di gas a volume costante è direttamente Una massa di gas occupa alla temperatura di 48°C un
proporzionale alla T assoluta. volume di 323 cm3; calcolare il volume occupato se
viene portata a 100°C mantenendo P costante.
P/T = cost (legge isocora, V = cost) Applichiamo la relazione che lega V e T a P costante
nella forma: V1/T1 = V2/T2
o anche: P1/T1 = P2/T2
V1 = 323 cm3
T1 = 48°C = 48 + 273 = 321K
La LEGGE DI GAY-LUSSAC esprime la relazione V2 = ?
tra V e T a P costante ed è analoga alla legge di T2 = 100°C = 373 K
Charles
V/T = cost (legge isobara, P = cost) V2 = V1 x T2/T1 = 323 x 373/321 = 375 cm3
Calcola la pressione totale esercitata da 5,22 moli di 1) 1,50 l di gas alla pressione di 2,25 atm vengono fatti
H2 e da 0,116 moli di N2 in un volume di 40,5 l alla espandere fino ad un volume finale di 8,10 l a T costante.
temperatura di 18,5 °C. Calcola la P finale del gas espressa in Torr.
Calcoliamo le pressioni parziali dei due gas Applichiamo la legge di Boyle: PV = costante
applicando lequazione di stato dei gas perfetti ad P1V1 = P2V2
entrambi i componenti: P1 = 2,25 atm V1 = 1,50 l
p (H2) = nRT/V = 5,22 x 0,0821 x 291,5/40,5= P2 = ? V2 = 8,10 l
=3,08 atm P2 = 2,25 x 1,50/8,10 = 0,417 atm
p (N2) = nRT/V = 0,116 x 0,0821 x 291,5/40,5 =
= 0,0685 atm 2) Calcola la pressione (in atm) che deve essere applicata ad
un gas che alla temperatura di 85,6°C e alla pressione di
P totale = 3,08 atm + 0,0685 atm = 3,15 atm 2,10 • 104 Pa occupa un volume di 130 l perché occupi un
volume di 178 l alla temperatura di 341°C.
Applichiamo la relazione.
P 1V 1 P2V2
=
T1 T2
STATI FISICI DELLA MATERIA: SOLIDI, LIQUIDI E GAS
P1 = 2,10 • 104 Pa V1 = 130 l T1 = 358,6 K che, per il volume molare dei gas, corrispondono
a:
P2 = ? V2 = 178 l T2 = 614 K 0,021 mol x 22,4 l mol-1 = 0,470 l a condizioni
normali (1 atm e 273 K)
Sostituendo, si ottiene: P2 = 2,62 • 104 Pa. Per calcolare il corrispondente volume nelle nuove
2,62 • 104 Pa/101325 Pa atm-1 = 0,259 atm condizioni, applichiamo la relazione:
P1V1 P2 V 2
3) Calcola quanti litri di Cl2 sono necessari per trasformare a =
10°C e 758 Torr 10 g di Hg2Cl2 in HgCl2, secondo la T1 T2
reazione:
Hg2Cl2 + Cl2 → HgCl2 dove:
P1 = 1 atm = 760 Torr
Procediamo al bilanciamento della reazione e T1 = 273 K
otteniamo: V1 = 0,470 l
Hg2Cl2 + Cl2 → 2HgCl2 P2 = 758 Torr
10 g di Hg2Cl2 (massa molare = 473 g mol-1) T2 = 283 K
corrispondono a:
V2 = ?
moli (Hg2Cl2) = 10 g/473 g mol-1 = 0,021 mol
Essendo uguali i coefficienti stechiometrici di Hg2Cl2
Troviamo che V2 = 0,488 l
e di Cl2, le moli di Cl2 necessarie sono:
moli (Cl2) = 0,021 mol
STATI FISICI DELLA MATERIA: SOLIDI, LIQUIDI E GAS
4) Calcola la pressione esercitata da 35,10 g di N2 in un m
recipiente del volume di 14,9 l alla temperatura di -18,0°C. PV = RT
MM
35,10 g corrispondono a:
35,10 g/ 28 g mol-1 = 1,254 mol MM = m RT/PV
m = 1,739 g
Applichiamo lequazione di stato dei gas perfetti: V = 0,381 l
PV = nRT R = 0,0821
P = nRT/V = 1,254 x 0,0821 x 255/14,9 = T = 338 K
= 1,76 atm P = 685 Torr/760 Torr atm-1 = 0,901 atm
Si ottiene una massa molare di 141 g mol-1
5) Calcola la massa molare di un gas, 1,739 g del quale
occupano un volume di 381 cm3 alla pressione di 685 Torr e 6) Calcolare la massa molare di un gas che ha densità 1,435
alla temperatura di 65,0°C. alla temperatura di 26,4°C e alla pressione di 0,838 atm
Nellequazione di stato dei gas perfetti compare il Nella relazione precedente: MM = m RT/PV
numero di moli, che si può ottenere dividendo la introduciamo d = m/V; si ottiene:
massa (m) per la massa molare (MM) della sostanza;
quindi, conoscendo tutti gli altri parametri, è
possibile risalire alla massa molare. MM = dRT/P
Sostituendo, si ottiene: MM = 42,1 g mol-1
STATI FISICI DELLA MATERIA: SOLIDI, LIQUIDI E GAS
In altri problemi che richiedono luso della densità, si p(O2) = (moli O2/ moli totali) x P = (14,9/100) x
procede analogamente, applicando la definizione di 0,864 = 0,129 atm
densità ed inserendola, se necessario, nellequazione p(N2) = (moli N2/ moli totali) x P = (74,9/100) x
dei gas perfetti. 0,864 = 0,647atm
7) Calcolare le pressioni parziali e le quantità in grammi di Sapendo che per ciascuno dei tre componenti:
H2, O2 ed N2 presenti in una miscela che occupa un volume pV = RT x (m/MM) , ricaviamo m.
di 10,0 l alla temperatura di 32°C e alla pressione di 657
Torr, sapendo che la composizione in volume della miscela è
m (H2) = p (H2) x V x MM (H2)/RT = 0,088 x 10,0
H2 10,2 %
x 2,01/0,0821 x 305 = 0,071 g
O2 14,9 %
N2 74,9 %
Analogamente, per le altre componenti si ottiene:
Brinamento
I passaggi di stato
Temperatura
costante di 1 atm; riportiamo su un diagramma le
temperature della specie in esame in funzione del Tf
solido liquido
0 tf tg te tv
Tempo
Calore latente Calore latente (quantità di calore)
di fusione di evaporazione
p (mmHg)
7.7.2 I DIAGRAMMI DI STATO F’
L
Il cosiddetto DIAGRAMMA DI STATO di una liquido
specie chimica pura consente:
solido
• di conoscere in funzione della temperatura e 4.58
della pressione i campi di stabilità di ogni stato O
gas (vapore)
fisico; S
• di definire le condizioni di temperatura e 0.01 t (°C)
pressione alle quali coesistono in equilibrio più
stati fisici.
Descriviamo gli aspetti generali di un diagramma
• LINEA SO: rappresenta la variazione della
di stato usando come esempio quello relativo ad
tensione di vapore del ghiaccio con la temperatura e
H2O, riportato in Figura.
definisce i valori di temperatura e pressione ai quali il
ghiaccio sublima (solido → vapore) ed il vapore
acqueo brina (vapore → solido); le coordinate di
ogni punto della curva rappresentano una coppia di
valori di temperatura e pressione ai quali si ha
equilibrio ghiaccio-vapore.
• LINEA OL: rappresenta la variazione della
tensione di vapore dellacqua con la temperatura;
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inizia a 0,01°C (T a cui il ghiaccio fonde) e termina a • Al di sopra del PUNTO CRITICO, le diverse
371,4°C, temperatura critica dellacqua al di sopra fasi non sono più distinguibili ed esistono in
della quale esiste ununica fase, la fase critica, e non ununica fase (fase critica). Per una specie gassosa, la
ha più senso distinguere tra solido, liquido e gas. temperatura critica rappresenta la temperatura oltre
Anche per questa curva, le coordinate di ogni punto la quale non è possibile ottenere un liquido per
rappresentano una coppia di valori di temperatura e compressione del gas. Per lacqua è uguale a
pressione ai quali si ha equilibrio acqua-vapore. T = 374,1°C.
• LINEA OF: inizia a 0,01°C e 4,58 Torr, e Le linee individuano delle porzioni di piano che
rappresenta la variazione della temperatura di rappresentano i campi di stabilità del ghiaccio,
fusione del ghiaccio con la pressione; come nei casi dellacqua e del vapore; anche per ciascuno dei punti
precedenti, ogni punto della curva individua una in queste aree può essere individuata una coppia di
coppia di valori di temperatura e pressione ai quali si valori di temperatura e pressione che rappresentano
ha equilibrio ghiaccio-acqua. La pendenza è negativa le coordinate del punto stesso.
in quanto il ghiaccio ha densità minore dellacqua e
per la fusione del ghiaccio si ha una variazione di
volume negativa; in base allequazione di Clapeyron, 7.V VERIFICA SE HAI CAPITO
un aumento di pressione favorisce la fusione del
ghiaccio.
7.V.1
• Le tre linee descritte si incontrano nel PUNTO
• Partendo dalle caratteristiche dei solidi covalenti
O, che individua un valore di temperatura e un
valore di pressione (0,01°C e 4,58 Torr) a cui spiega perché:
coesistono in equilibrio ghiaccio, acqua e vapore. Il - hanno elevata durezza
punto viene chiamato PUNTO TRIPLO. - hanno punti di ebollizione e fusione elevati
STATI FISICI DELLA MATERIA: SOLIDI, LIQUIDI E GAS
- sono cattivi conduttori V1 = 45 cm3, T1 = 300 K; V2 = 30 cm3, T2 = ?
• Partendo dalle caratteristiche dei solidi ionici
spiega perché: 7.V.3 Guardando il diagramma di stato
- hanno elevata durezza dellacqua, individua:
- hanno punti di ebollizione e fusione elevati
- sono cattivi conduttori allo stato solido, ma • la linea che separa il ghiaccio dallacqua
conducono allo stato fuso • la linea che separa il lacqua dal vapore
• il punto triplo
• Partendo dalle caratteristiche dei solidi molecolari • la zona in cui la sostanza è allo stato gassoso
spiega perché:
- sono teneri
- hanno punti di ebollizione e fusione bassi
- sono cattivi conduttori
P1 = 2 atm, V1 = 5 l; P2 = 1 atm, V2 = ?