Effets 

de la nanosilice et de l'oxyde de titane sur les performances de 
l'époxy ‑ nanorevêtements d'amine
Muvinkumar Parimalam, 1 Muhammad Remanul Islam, 2 Rosli Mohd Yunus 2
1 Section de technologie du génie chimique, Institut malaisien de technologie chimique et bio‑ingénierie, Université de Kualalumpur, Alor Gajah, Melaka 

78000, Malaisie
2 Faculté de génie chimique et des ressources naturelles, Universiti Malaysia Pahang, Gambang, Pahnag 26300, Malaisie Correspondance à: MR Islam 

(Courriel: remanraju@gmail.com et muhammad.remanul@unikl.edu.my )

ABSTRAIT: Différents types de revêtements composites ont été préparés par le mélange de nanosilice colloïdale (SiO 2) et le dioxyde de titane (TiO 2) en résine 

époxy pour étudier leurs performances de revêtement. UNE fi quantité xe de nanoparticules de silice (20% en poids) et différentes quantités (5, 10 et 15% en 
poids) de TiO microsized 2 des particules ont été utilisées dans les revêtements. Les groupes fonctionnels des revêtements formulés étaient con
fi rmed par spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier. Ces résultats indiquent que le SiO 2 ‑ TiO 2 les particules interagissaient bien avec l'époxy. Analyse‑
Les images de microscopie électronique des revêtements composites ont révélé une bonne dispersion de TiO 2 particules à une charge inférieure; cela a 
amélioré l'adhésivité, la température de transition vitreuse, la stabilité thermique et les propriétés de résistance chimique. À des charges plus élevées,
les performances ont diminué. Les revêtements composites ont également été caractérisés par leurs propriétés d'absorption du rayonnement UV avec un ultraviolet ‑ spectrophotomè
visible. Il est intéressant de noter que cette propriété s'est avérée améliorée à des charges plus élevées. Un résultat impressionnant a été remarqué dans les 
nanocomposites en termes de performances de taux de transmission de l'oxygène par rapport à celle de l'époxy pur. © 2019 Wiley Peri‑
odicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2019, 136, 47901.

MOTS CLÉS: revêtements; spectroscopie; propriétés thermiques

Reçu le 26 novembre 2018; accepté le 14 avril 2019
DOI: 10.1002 / app.47901

INTRODUCTION interactions avec la matrice époxy en raison de leur haute spéci fi c la 
surface, qui permet d'établir de nouvelles propriétés dans les 
L'époxy est une classe de polymère thermodurcissable polyvalent qui a été largement  revêtements. 2
utilisé dans une variété d'applications industrielles depuis 1947 pour les composites 
structurels, les adhésifs, les revêtements de surface et les stratifiés de cartes de circuits  Dioxyde de titane (TiO 2), un inorganique bien connu fi ller, a été introduit 
électroniques. 1 Il est couramment utilisé dans l'ingénierie des thermodurcissables en  dans les revêtements époxy en raison de ses propriétés fonctionnelles.
raison de ses excellentes propriétés d'ingénierie. De plus, il présente une excellente  Il améliore les interactions avec la matrice à travers la surface 
résistance à la chaleur, à l'humidité et aux produits chimiques à de nombreux substrats. 2  des particules et réduit l'activité de la liaison du substrat. 5
La capacité du cycle oxirane à réagir avec une variété de substrats confère à l'époxy une  Il est connu comme un oxyde de métal de transition et est largement utilisé dans 
polyvalence. Il devient insoluble et intraitable pour les polymères thermodurcis une fois  l'industrie en raison de sa stabilité à long terme, de sa non‑toxicité et de ses excellentes 
qu'il réagit avec un agent de durcissement via une réaction de durcissement. 3 propriétés photocatalytiques. 9,10 C'est aussi bene fi cial comme un bloqueur de soleil 
pour le rayonnement UV en raison de ses caractéristiques de blancheur. dix

Reinosa et coll. dix étudié l'activité photocatalytique sur différentes tailles
Un inconvénient majeur des revêtements époxy est leurs mauvaises propriétés 
de TiO 2 particules par ultraviolet ‑ visible (UV ‑ vis) ‑analyse d'absorption. Ils 
pour les applications hautes performances; ceux‑ci sont dus à certaines 
ont observé que les particules plus petites présentaient une meilleure
limitations, notamment une faible adhésivité et des propriétés de résistance  absorption du rayonnement UV. Cela a montré que la taille des particules 
chimique modérées. 4 De plus, pour les applications hautes performances, les  en fl a réduit l'absorption UV. Sangermano et coll. 11 également indiqué
revêtements époxy nécessitent une densité élevée, une viscosité élevée, une  ce TiO 2 les nanoparticules ont des propriétés d'absorption des UV. Ils ont 
excellente stabilité thermique, une absorption élevée des rayons UV et une  observé que l'absorption UV était réduite après la concentration
rentabilité. 5 Plusieurs chercheurs ont tenté de surmonter ce problème en  tion de TiO 2 nanoparticules a été augmentée. Ils ont montré que 5,0 wt
introduisant des particules inorganiques dans la matrice polymère par mélange  % TiO 2 les nanoparticules étaient bien dispersées dans la matrice époxy et 
ou réactions chimiques pour modifier les speci fi c propriétés des revêtements. 6 ‑ 8 Les présentaient de meilleures propriétés d'absorption UV. Zhang et coll. 12 également
particules inorganiques aident à améliorer l'interface interfaciale a montré que TiO 2 les nanoparticules ont amélioré l'absorption UV

© 2019 Périodiques Wiley, Inc.

47901 (1 sur 9) J. APPL. POLYM. SCI. 2019, DOI: 10.1002 / APP.47901
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propriétés des revêtements composites. Ils ont constaté que l'intensité d'absorbance  époxy ‑ revêtements de nanosilice avec différentes concentrations de TiO 2
des rayons UV augmentait avec l'augmentation des particules inorganiques particules par coulée de solution. Les revêtements composites étaient
contenu. Plusieurs chercheurs ont montré que l'introduction du TiO 2 analysés par leurs propriétés physiques, adhésives et d'absorption des rayons 
les particules amélioraient les propriétés adhésives des revêtements. 13 Hamad UV, leur stabilité thermique, leur taux de transmission de l'oxygène (OTR) et leurs 
et Turaif 6 a indiqué que TiO 2 les particules augmentaient la force  propriétés de résistance morphologique et chimique.
adhésive entre le substrat et le revêtement. Bahadur et Sunkara 14

étudié les propriétés adhésives du poly (phénylène sul fi de) fi lled EXPÉRIMENTAL

avec différentes concentrations de TiO 2 nanoparticules. Ils ont observé  Matériaux
que le poly (phénylène sul fi de) fi rempli de contenu accru de En tant que matrice polymère, l'éther diglycidylique de bisphénol A 
TiO 2 les nanoparticules ont montré de mauvaises propriétés adhésives. Ils ont prouvé  (DGEBA; poids moléculaire moyen en nombre ≤ 700) a été acheté à 
que la plus faible teneur en nanoparticules entraînait une meilleure liaison Momentive Specialty Chemicals (Singapour). L'amidoamine d'acide 
force entre le fi llers et la matrice époxy et de meilleures propriétés  gras a été achetée auprès de Hexion Specialty Chemicals (Pays‑Bas). 
adhésives. Silice colloïdale (30%, densité = 1,22 g / ml, surface = 320 ‑ 400
m 2 / g), TiO 2 ( densité = 426 g / ml) et de l'acide chlorhydrique (HCl; 37% en 
Quelques chercheurs 15,16 ont trouvé que TiO 2 les particules ne peuvent pas être 
poids dans l'eau) ont été achetés auprès de Sigma‑Aldrich (United
incorporées ou déposées sur des revêtements organiques à cause de certains
États). De l'hydroxyde de sodium (NaOH; pureté de 99%) a été acheté auprès de 
mauvaises propriétés du TiO 2 particules. Ils peuvent oxyder le polymère
Systerm. Le chlorure de sodium (NaCl) a été acheté auprès de Merck (Allemagne). 
matrices à faible stabilité thermique. De plus, TiO 2 les suspensions sont moins 
L'acétone (pureté de 99,9%) a été achetée auprès de Bendosen.
stables et forment plus facilement des coagulations. 15,16 Par conséquent,
le modi fi cation de l'époxy ‑ TiO 2 les revêtements ont été recommandés pour  Préparation de l'époxy ‑ SiO 2 ‑ TiO 2 enrobage
ajuster leur activité photocatalytique, la stabilité des revêtements, Tout d'abord, l'époxy avec une solution de nanoparticules de silice a été préparé dans un
et le mouillage entre l'époxy et le produit inorganique fi ller. À Bécher de 100 ml équipé d'un agitateur mécanique. Après cela, 6 g de silice 
améliorer les caractéristiques du TiO 2 des particules, des nanoparticules de silice ont été  colloïdale à 30% ont été ajoutés à 30 g de DGEBA et agités pendant 3 h à 300 
incorporées sous forme de coquilles, de noyaux et de phases dispersées tr / min avec un agitateur magnétique. Ensuite, la température de la 
car le composant introduit joue le rôle de contrôle de l'activité  solution a été élevée à 120 ° C. Ensuite, 1,5, 3,0 et 4,5 g de
catalytique et de l'indice de réfraction. TiO 2 ont été ajoutés séparément à trois béchers contenant l'époxy ‑ solution 
L'ajout de nanoparticules de silice dans l'époxy ‑ les revêtements en titane sont  de silice. L'agitation a été poursuivie à 400 tr / min pendant 2 h
bien connus pour améliorer les propriétés thermiques des revêtements. 16 à 80 ° C. Finalement, 1,5 ml d'acétone ont été ajoutés à la solution après que la 

Les nanoparticules de silice agissent également comme une barrière pour  température a été refroidie à température ambiante. Pour le processus de 

protéger le substrat des attaques chimiques. Abdollahi et coll. 17 a étudié deux  durcissement, 6,5 g d'agent de durcissement ont été ajoutés à la solution d'époxy et 

types de précurseurs de silice tels que l'orthosilicate de tétraméthyle et  mélangés pendant 10 minutes. Les nanorevêtements préparés ont été appliqués sur un 

l'orthosilicate de tétraéthyle dans les résines époxy. Ils ont observé les propriétés  substrat en aluminium pour une analyse plus approfondie. Les noms des échantillons et 

adhésives de l'hybride fi lm, fi Rempli de précurseur de silice, un substrat en  les détails de la formulation sont présentés dans le tableau I.

aluminium. Ils ont constaté que l'introduction de précurseurs de silice dans 
Caractérisation
l'époxy améliore les propriétés du revêtement. Lu et coll. 18 étudié la stabilité 
Un test de durcissement du revêtement a été effectué et le temps requis 
thermique de l'époxy ‑ silice ‑ revêtements hybrides en titane. 18 Ils ont observé que 
pour le processus de durcissement a été enregistré à température 
le revêtement composite présentait une température de décomposition plus 
ambiante. Les revêtements ont été vérifiés par observation de l'adhésivité 
élevée que le revêtement époxy. Cela a montré que la présence de particules de 
avec un fi nger toucher. Le temps a été enregistré une fois qu'aucune 
silice et de titane dans les revêtements améliore leur stabilité thermique en 
propriété collante n'était présente dans les revêtements.
raison d'une forte liaison avec la matrice époxy. 19 Mirabedini et coll. 16 également
observé que la présence de particules de silice dans l'époxy ‑ TiO 2 La spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (FTIR) a été utilisée 
pour déterminer les groupes fonctionnels des nanorevêtements. Cette 
amélioré les propriétés thermiques par rapport à celles du TiO pur 2 enrobage. 
D'autre part, ils ont affirmé qu'un contenu accru de analyse a été réalisée avec un spectrophotomètre (Thermo Scienti fi c), et 
tous les spectres ont été enregistrés à une résolution de 4 cm ‑ 1
TiO 2 les particules dans le revêtement composite ont diminué la stabilité 
thermique du revêtement. avec une plage de balayage de 400 ‑ 4000 cm ‑ 1.

Le but de cette étude était d'examiner l'effet des microparticules Une analyse d'absorbance des rayons UV a été réalisée sur des revêtements avec 
(TiO 2) et nanoparticules (SiO 2) sur les performances du revêtement époxy.  un UV ‑ spectrophotomètre vis (PerkinElmer Lambda EZ210 UV ‑ vis 
Par conséquent, nous avons tenté d'enquêter sur la préparation de spectrophotomètre). Les échantillons ont été placés dans des cuvettes en verre,

Tableau I. Quantités des matériaux utilisés dans différents revêtements

Goûter DGEBA (g) 30% silice colloïdale (g) TiO 2 ( g) Acétone (mL) Durcisseur (g)

Époxy 30 ‑ ‑ 1,5 6,5

EST5 30 6 1,5 1,5 6,5
EST10 30 6 3.0 1,5 6,5
EST15 30 6 4,5 1,5 6,5

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et l'absorbance a été scannée dans la gamme 190 ‑ 900 nm. L'acétone a été  g / mL, respectivement. La densité des nanocomposites était supérieure à celle de 
utilisée à des fins de nettoyage. l'époxy pur (0,7438 g / mL) en raison de l'augmentation
densité du SiO 2 nanoparticules et TiO 2 particules. 3 De l'autre
Les stabilités thermiques des revêtements composites ont été 
part, nous avons observé qu'une teneur plus élevée en TiO 2 dans l'époxy ‑
analysées dynamiquement par analyse thermogravimétrique (TGA) 
les nanoparticules de silice ont augmenté les densités des échantillons. 3 le
avec un instrument Mettler‑Toledo TGA / DSC de 30 à 700 C avec une 
le temps de durcissement des revêtements composites a été enregistré. Comme 
vitesse de chauffage de 20 C / min sous un fl débit d'azote gazeux ( fl débit 
le montre le tableau II, nous avons observé que le durcissement des revêtements 
= 60 mL / min).
composites prenait plus de 24 h pour se terminer, bien qu'ils soient devenus 
Une analyse calorimétrique différentielle à balayage (DSC) a été  solides en moins de 24 h avec des propriétés collantes en surface. D'après nos 
réalisée pour étudier les propriétés thermiques des revêtements. Le  observations, EST5 a guéri plus rapidement que EST10 et EST15. Cela a montré 
test a été réalisé avec un instrument Mettler‑Toledo TGA / DSC sous  que les revêtements prenaient plus de temps pour une réticulation complète
azote gazeux fl ow. Chaque échantillon a été chauffé de 30 à 700 ° C à  entre l'époxy et le durcisseur en présence de TiO 2.
une vitesse de chauffage de 20 ° C / min.
Analyse de la force adhésive
Le test de ruban à coupe croisée a été réalisé selon ASTM D 3359‑09‑E2.  Un test de ruban à coupe croisée a été utilisé pour évaluer la force 
Cette analyse a été réalisée sur un substrat en aluminium. Le sec fi lm a été  adhésive du nanocoating fi lms via ASTM D 3359‑09E2. Le pourcentage 
coupé de 2 mm. Au moins six coupes (verticales et horizontales) ont été  de fl la zone de marquage ou détachée a été mesurée après le retrait du 
faites avec une lame de rasoir tranchante. L'épaisseur des revêtements  ruban adhésif. Les résultats étaient classi fi comme suit: 0 (> 65% du 
était de 0,2 à 0,4 mm. Un ruban adhésif sensible à la pression a été utilisé  revêtement détaché), 1 (35 ‑ 65%), 2 (15 ‑ 35%), 3 (5 ‑ 15%), 4 (<5%) et 5 
pour analyser la force adhésive des revêtements. (0% ou aucun). La figure 1 montre la zone retirée du revêtement du 
Nous avons réalisé la mesure de la résistance chimique des revêtements en trempant  substrat pendant le test de ruban à coupe croisée. Le résultat était 
les substrats revêtus dans trois types de solutions différentes: acide, base et saumure.  classi fi ed comme 5 (le pouvoir adhésif le plus élevé avec une zone 
L'épaisseur des revêtements était de 0,2 à 0,4 mm. Premièrement, 5 M HCl a été préparé  retirée de 0%) pour EST5 et 4 (zone retirée <5%) pour EST10 et EST15. 
par la dilution Cela a indiqué que la force adhésive du revêtement était supérieure à 
de 20,5 mL de HCl (37% p / p) dans 29,5 mL de H 2 O. Ensuite, 13,2 ml celle du revêtement époxy pur, qui était classi fi ed comme 3 (5 ‑ 15% de 
de NaOH (50% p / p) a été dilué dans 36,8 mL de H 2 O pour préparer le 5  surface supprimée). La présence de nanoparticules de silice et
M Solution de NaOH. Enfin, le 5 M La solution de NaCl était pré‑ TiO 2 amélioré la force adhésive des revêtements. 19,20 Ces résultats aident 

paré par la dilution de 14,61 g de NaCl dans 35,39 mL de également à expliquer la raison pour laquelle les revêtements composites

H 2 O. Les revêtements ont été observés pendant 21 jours et la perte de poids a été  ont montré une meilleure résistance chimique, comme mentionné dans la 

mesurée.
La microscopie électronique à balayage (SEM; Phenom, ProX, Pays‑Bas) a été utilisée 
pour observer les morphologies de surface des nanorevêtements. Les échantillons ont 
été séchés et fi fixé sur un porte‑échantillon à base de métal avec ruban adhésif double 
face en carbone.
L'OTR a été mesuré avec un testeur MOCON OTR (OX‑TRAN) avec un gaz 
d'essai contenant de l'oxygène et de l'azote (contenant 2% en volume 
d'hydrogène) comme gaz porteur. L'épaisseur était dans la gamme
0,2 ‑ 0,4 mm. L'échantillon de revêtement a été versé sur le substrat et gratté 
avec une feuille de métal pour former une couche de revêtement lisse. Les  contenant diverses quantités de TiO 2 particules sont illustrées à la figure 2. Cette fi
échantillons d'une épaisseur de 0,2 mm et d'une surface de 20 cm 2
ont été chargés dans les cellules de test.
RÉSULTATS ET DISCUSSIONS
Analyse des propriétés physiques
Les densités des échantillons sont présentées dans le tableau II. Les  rayons UV augmentait avec l'augmentation du TiO 2 contenu; cela indique
densités de EST5, EST10 et EST15 étaient de 1,2021, 1,2666 et 1,3212
section sur les essais d'immersion chimique dans une section ultérieure de cet 
article. D'autre part, la force d'adhérence du revêtement a diminué, augmentant
ing TiO 2 contenu. 20,21 La faible structure du réseau du système de revêtement en raison 
de la quantité excessive de fi les llers peuvent avoir conduit à une mauvaise
force adhésive. 20,21 La faible force de liaison entre le fi llers et la matrice 
époxy en raison de la teneur plus élevée en inorganique fi llers était 
une autre raison de la faible force adhésive. 16
UV ‑ Analyse par spectroscopie Vis
Les UV ‑ courbes vis‑absorption de l'époxy ‑ revêtements de silice con
gure présente trois propriétés d'absorbance différentes: UV, visible,
et proche infrarouge (NIR) dans les plages de 190 ‑ 350, 350 ‑ 800 et 800 ‑ 1000 
nm, respectivement. D'après les observations de la courbe d'absorption UV, 
les revêtements composites ont montré des propriétés d'absorption UV 
plus élevées que l'époxy pur en raison de l'activité photocatalytique
du TiO 2 particules. 10,22 Il était évident que l'intensité d'absorbance des 
 
une augmentation de l'activité photocatalytique du TiO 2.12,16 Au

Tableau II. Propriétés physiques des différents revêtements

Résistance chimique

Goûter Densité (g / ml) Temps de durcissement OTR (cc m ‑ 2 journée ‑ 1) Test adhésif HCl  NaCl NaOH

Époxy 0,7438 450 min 2,1 × dix 6 3 (5 ‑ 15%) Pauvres  Pauvres Pauvres

est5 1.2021 420 min 1,6 × dix 6 5 (0%) Excellent  Excellent Excellent

est10 1.2666 > 24 heures 1,5 × dix 6 4 (<5%) Équitable  Excellent Excellent

est15 1,3212 > 24 heures 1,5 × dix 6 4 (<5%) Équitable  Excellent Excellent

47901 (3 sur 9) J. APPL. POLYM. SCI. 2019, DOI: 10.1002 / APP.47901
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Figure 1. Propriétés adhésives du revêtement par le test de ruban à coupe croisée: (a) époxy, (b) EST5, (c) EST10 et (d) EST15. [Couleur fi gure peut être consultée sur 
wileyonlinelibrary.com]

d'autre part, les nanoparticules de silice et TiO 2 dans l'époxy possédait de  De plus, le TiO 2 les particules ont montré une meilleure absorption NIR proprement dite

fortes absorbances visibles. Cela a montré que le revêtement composite liens avec une teneur croissante en TiO 2 particules. De nos observations 
ings avaient des propriétés d'absorbance plus élevées que l'époxy pur. Dans globales, la caractéristique des revêtements composites con fi rmed

Figure 2. UV ‑ vis de l'analyse par spectrophotométrie de (a) époxy, (b) EST5, (c) EST10, et (d) EST15: (i) UV, (ii) visible, et (iii) NIR.

47901 (4 sur 9) J. APPL. POLYM. SCI. 2019, DOI: 10.1002 / APP.47901
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Figure 3. TGA des revêtements: (a) époxy, (b) EST5, (c) EST10 et (d) EST15.

que la présence de TiO 2 particules dans le composite époxy observations globales, ES5 a montré une meilleure résistance chimique sous les 
amélioré les UV ‑ propriétés d'absorption vis‑à‑vis. TiO 2 les particules ont une  solutions acides, alcalines et salines.
capacité d'absorption élevée en raison de leur pigment blanc et peuvent pré‑
Analyse des propriétés thermiques
photoblanchiment et décoloration. 11
Le comportement de décomposition thermique des nanorevêtements a été 
Analyse de résistance chimique évalué par TGA et thermogravimétrie différentielle (DTG). Ces techniques 
Les revêtements composites ont été analysés pour leur résistance chimique par immersion dans  ont été utilisées pour déterminer les stabilités thermiques des matériaux. 
trois solutions différentes: 5 M HCl sous forme de solution acide, 5 M NaOH sous forme de  Nous avons déterminé la proportion de composants volatils en surveillant 
solution alcaline, et 5 M NaCl comme solution de saumure. Les effets des produits chimiques sur  le changement de poids survenu pendant les tests. La figure 3 montre la 
la perte de poids et les changements de couleur des revêtements ont été observés et sont  décomposition thermique et la stabilité des revêtements composites. La 
énumérés dans le tableau II. Parmi les échantillons, le revêtement époxy a montré la plus faible  variation de la perte de poids des échantillons est indiquée dans le tableau 
résistivité chimique contre les solutions d'acide, d'alcali et de sel avec une perte de poids.  III. La valeur de la décomposition initiale
D'après nos observations, l'époxy avec des nanoparticules de silice et température de fonctionnement ( T je), la température à 50% de perte de poids ( T 50),
et le pourcentage de poids résiduel à 600 C sont indiqués en
TiO 2 a montré une meilleure performance de résistance chimique sous des  Tableau III. T je de l'époxy était de 337,39 C; celui‑ci était inférieur à 
solutions acides, alcalines et salines que l'époxy seul. D'autre part, celui du revêtement composite. Il était clair que l'introduction de
la teneur accrue en TiO 2 dans le revêtement a montré une résistivité chimique plus  fi les llers dans l'époxy ont amélioré la stabilité thermique du revêtement en raison de la 
faible vis‑à‑vis de la solution acide, mais la perte de poids était densité de réticulation plus élevée en présence du
non affecté, même à une concentration accrue de fi ller. 23 Cela pourrait fi llers. 1 La stabilité thermique accrue pourrait être due à la 
ont été dus aux mauvaises performances du TiO 2 particules dans la solution  stabilité thermique élevée des nanoparticules de silice. 25 cependant,
acide. Dans l'ensemble, la présence de nanoparticules de silice a montré avec augmentation de TiO 2 teneur en particules de l'époxy ‑ revêtement de 
bonnes propriétés de résistance chimique. 24 Le revêtement à base de nanoparticules de silice a  silice, le T je les valeurs ont été réduites à 354,43, 351,85 et 350,33 C pour
montré une meilleure résistance chimique en raison de la présence d'un cycle aromatique  EST5, EST10 et EST15, respectivement. 1,5,25 L'ordre de T je était 
stable modi fi édité par les nanoparticules. 25 De notre comme suit: EST5> EST10> EST15> Epoxy. Cela a montré que

Tableau III. Propriétés thermiques des différents revêtements composites

Goûter T je ( C) T 50 ( C) R 695 (%) T g ( C) T m 1 ( C) T m 2 ( C)

Époxy 337,39 389,13 7,79 68,43 419,37 475,75

EST5 354,43 416,52 22,23 78,47 434,23 470,39
EST10 351,85 407,12 19,16 70,89 397,46 ‑
EST15 350,33 414,70 25,31 70,11 420,60 ‑

R 695, résidu à 695 C; T m 1, température maximale de pointe 1; T m 2, température de pointe maximale 2.

47901 (5 sur 9) J. APPL. POLYM. SCI. 2019, DOI: 10.1002 / APP.47901
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la densité de réticulation du revêtement composite a été maximisée en des interactions se sont formées entre l'époxy et les particules 
EST5 une fois que la stoechiométrie complète s'est produite entre le TiO 2 inorganiques, ce qui peut avoir conduit à une stabilité thermique plus 
élevée que celles des autres revêtements composites. 27
particules et la matrice époxy. 1 Par conséquent, pour EST10 et EST15,
la densité de réticulation a été réduite; cela a abouti à une baisse T je
Les courbes DTG des échantillons sont illustrées à la figure 4. Le revêtement époxy a montré une 
avec l'ajout de TiO 2 particules. Cependant, la stoechiométrie du 
stabilité thermique inférieure à celle du revêtement composite.
revêtement composite était rompue. 1,26 Sur la base de la figure 3,
ings. Cela a montré que les nanoparticules de silice et TiO 2 les particules 
Une perte de poids de 50% a été considérée comme le point de déstabilisation 
dans l'époxy ont amélioré les stabilités thermiques des revêtements. le
structurelle du système de revêtement. La décomposition de 50% s'est produite 
la température maximale maximale de EST5 était de 436 ° C. Avec une charge 
pour le revêtement composite à une température plus élevée que l'époxy pur. Il 
supplémentaire, les températures maximales de EST10 et EST15 étaient 
est clair qu'un revêtement composite contenant des nanoparticules de silice, respectivement de 416,71 et 433,83 ° C. La stabilité thermique améliorée était 
et TiO 2 amélioré la stabilité thermique du revêtement. Sur le probablement due à la densité de réticulation et à une stabilité thermique plus 
d'autre part, T 50 a été réduit avec l'ajout de TiO 2. Ce comportement  élevée des particules. 26
pourrait s'expliquer par des changements dans la réticulation den‑
sity. 26 Cet effet était re fl ecté par la présence d'agglomération, La figure 5 montre les thermogrammes DSC des différents échantillons. 
comme l'augmentation du TiO 2 chargement (analyse SEM). Par conséquent, le  Cette technique fournit des informations sur la chaleur fl ow et verre‑
composite a montré moins d'effets retardateurs à la chaleur et à l'oxygène mais température de transition ( T g) en atmosphère contrôlée en fonction du temps. Il 
toujours une stabilité à la température plus élevée que l'époxy pur. 1 Cependant,  fournit également des informations sur les changements physiques,
EST5 a montré de meilleures propriétés parmi les revêtements composites en  comme la fusion et la décomposition, dans les polymères. La cure
raison de la densité de réticulation plus élevée, ce qui a conduit à une meilleure réaction et T g valeurs de l'époxy ‑ revêtements de nanosilice avec différents

résistance à la chaleur. 5 Cela s'est produit parce que les 5% en poids de TiO 2 les particules  concentrations ent de TiO 2 les particules ont été contrôlées par DSC. Les 

étaient uniformément dispersées dans l'époxy ‑ revêtement de silice (analyse SEM). propriétés thermiques sont énumérées dans le tableau III. Le revêtement époxy
A une température de 600 ° C, presque toutes les parties organiques du  a montré un plus bas T g à 68,43 C que les revêtements composites. Cela a 
revêtement ont été détruites, ce qui a eu pour résultat que le poids inorganique  montré deux étapes de la température de fusion ( T m) à 419,37 et
restant de l'échantillon était un rendement en charbon. Les poids résiduels du  475,75 C.D'autre part, EST5 a montré le plus haut T g à
revêtement époxy et époxy ‑ nanosilice avec différentes concentrations 78,47 C avec deux étapes de T m culmine à 434,23 et 470,39 C.Lorsque la 
trations de TiO 2 les particules sont énumérées dans le tableau III. Le revêtement  concentration de TiO 2 particules augmentées à 10%, le T g
époxy a présenté le poids résiduel le plus bas de 7,79%. Lorsque 5% en poids de EST10 a diminué à 70,89 C. T m de EST10 était de 397,46 C. Lors d'un 
TiO 2 a été introduit dans le revêtement composite, le poids  chargement supplémentaire à 15% en poids, le T g de EST15 réduit à
résiduel est passé à 22,23%. L'augmentation du poids résiduel 70.11 C. Le T m de EST15 était de 420,60 C. La diminution de T g à
ont montré un matériau inorganique ayant une stabilité thermique élevée. Au chargement plus élevé de TiO 2 les particules étaient dues à une diminution de la 
d'autre part, le contenu de TiO 2 particules augmentées à 10%  densité de réticulation, comme indiqué ailleurs. 27 La disparition de
en poids; le poids résiduel a été réduit à 19,16%. De plus, le le double comportement de fusion dans les échantillons EST10 et EST15 était probablement dû 

présence de 15% TiO 2 particules dans la matrice époxy ont montré un à moins d'interactions ou à une mauvaise énergie de liaison entre les fi llers et époxy à des 

22,23% poids résiduel. Le poids résiduel de EST5 doit avoir charges plus élevées, c'est‑à‑dire 10 et 15% en poids

était inférieure à celle de EST10 en raison de la teneur plus faible en matière  TiO 2, en présence de 20% en poids de particules de silice. Par conséquent, 
inorganique, mais elle était plus élevée, comme le montre la figure 4. Cela  la charge minimale de TiO 2 en EST5 formé un SiO plus fort 2 ‑ TiO 2
pourrait être dû au fait que les chaînes époxy étaient piégées dans le réseau. 28 L'ordre de T g était EST5> EST10> EST15> Epoxy.
SiO mésoporeux 2 ‑ TiO 2 particules. 27,28 Cela a montré que fort

Graphique 4. Analyse DTG des revêtements: (a) époxy, (b) EST5, (c) EST10 et (d) EST15.  Figure 5. Courbes DSC des revêtements: (a) époxy, (b) EST5, (c) EST10 et (d) 
[Couleur fi gure peut être consultée sur wileyonlinelibrary.com] EST15. [Couleur fi gure peut être consultée sur wileyonlinelibrary.com]

47901 (6 sur 9) J. APPL. POLYM. SCI. 2019, DOI: 10.1002 / APP.47901
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a été attribué à la ─ Groupe OH, qui était peut‑être du Ti non 
réactif ─ OH ou Si ─ Groupes OH dans les réseaux inorganiques, 
comme mentionné ailleurs. 18,19,30 D'autre part, le pic d'absorbance 
pour Si ─ O ─ Si et Si ─ O ─ C ont été observés à 1177 ‑ 1182 et 1100 ‑ 1105 
cm ‑ 1, respectivement. 31 Les interactions entre la silice
nanoparticules et TiO 2 former Si ─ O ─ Si et Si ─ O ─ C ont été mentionnés par des 
chercheurs précédents. 16,30 Les nanoparticules de silice
interagi avec TiO 2 particules en montrant un pic d'absorbance de Si ─ O
─ Vibrations Ti à 917 cm ‑ 1,16,32 Cependant, EST5 a montré un
pic plus grand, qui pourrait être expliqué par TiO 2 les particules étant bien dispersées 
dans le revêtement composite au fur et à mesure que les vibrations de la silice étaient
perturbé par la présence de titane. 28 De plus, la bande de vibration 
à 1414 cm ‑ 1 correspondant à Ti ─ O ─ Réseau Ti a montré
la présence de TiO 2 dans le revêtement. 33

Graphique 6. Spectres FTIR d'époxy, EST5, EST10 et EST15. Analyse morphologique de surface
Les caractéristiques de surface du nano‑revêtement fi rempli de différents
Ce résultat indique que l'introduction de substances inorganiques fi Les llers dans  fi Les llers ont été étudiés par SEM. La figure 7 montre le micro SEM
l'époxy ont amélioré le comportement de transition vitreuse grâce à des  graphiques de la surface des revêtements composites époxy avec SiO 2
interactions accrues entre les particules inorganiques et la chaîne époxy via la  et différentes concentrations de TiO 2 particules. Comme le montre la 
formation d'époxy ‑ Si ‑ O ‑ Liens croisés Ti. 18 figure 7 (a), le revêtement époxy sans fi llers a montré un très
surface lisse; cela indiquait une surface de fracture plutôt fragile. Au
Analyse spectroscopique FTIR d'autre part, l'inclusion de 5% en poids de TiO 2 dans EST5, les 
Les structures chimiques et les groupes fonctionnels des revêtements  particules inorganiques se sont clairement réparties dans
hybrides ont été examinés par spectroscopie FTIR. La figure 6 montre  la matrice époxy, et aucune agglomération n'a été observée, comme le 
les spectres FTIR des revêtements composites. Les pics importants  montre la figure 7 (b). Cela a montré une forte liaison interfaciale entre 
sont également répertoriés dans le tableau IV. La bande d'absorbance  le fi llers et époxy. La situation a été changée en mineur
indiquée dans la plage 797 ‑ 825 cm ‑ 1 a été attribué au groupe oxirane  agglomération après la teneur en TiO 2 les particules ont augmenté 
de C ─ O ─ C étirage de la résine époxy. 29 L'intensité du pic  à la surface du revêtement composite [Figure 7 (c)]. 26 Cette
d'absorbance du groupe oxirane a été réduite dans le revêtement  a montré cette particule ‑ interactions de particules plutôt que de particules ‑
composite; ceci indique une densité de réticulation améliorée avec  des interactions époxy existaient en raison de la concentration plus élevée de 
l'époxy en présence des particules inorganiques. Aussi, la bande  matières inorganiques fi ller. L'augmentation des forces de van der Waals entre 
d'absorbance entre 1023 et 1035 cm ‑ 1 correspondait au C ─ O ─ C des  les particules était plus élevée, ce qui peut avoir affecté la bonne dispersion. 34 Enfin, 
éthers. 29 De plus, le groupe aromatique de CC a montré un pic 
à une charge de 15% en poids, une énorme agglomération était évidente, comme 
d'absorbance de 1459 cm ‑ 1,18 Le large pic d'absorbance à 3300 cm ‑ 1
le montre la figure 7 (d). L'augmentation de la concentration de

Tableau IV. Pics FTIR correspondant à des groupes fonctionnels dans différents revêtements

Numéro de vague (cm ‑ 1) Groupe fonctionnel Remarques

797 ‑ 825 C ─ O ─ C étirage de l'oxirane Les intensités des pics ont été réduites en raison de la

grouper réticulation entre l'époxy et le fi llers.
1023 ‑ 1035 C ─ O ─ C des éthers ‑
1459 CC des groupes aromatiques  ‑
3200 ‑ 3600 groupes OH Les intensités des pics près de cette région étaient plus nettes que cela
de l'époxy et indiqué Ti n'ayant pas réagi ─ OH ou Si ─ OH.
2922 ‑ 2925 Symétrique C ─ H étirement du ‑
CH 2 grouper
1248 ‑ 1251 C ─ O étirement de l'aromatique ‑
bague

1177 ‑ 1182 Si ─ O ─ Si des groupes silice Si ─ O ─ ‑
1100 ‑ 1105 Groupes C ‑
3100 Si ─ Groupes OH ‑
917 Ti ─ O ─ Groupes Si L'apparition d'un nouveau pic dans les composites a indiqué la
interactions entre Ti et silice.
1414 Ti ─ O ─ Groupes Ti L'apparition d'un nouveau pic dans les composites a indiqué la
interactions de l'époxy et du TiO 2.

47901 (7 sur 9) J. APPL. POLYM. SCI. 2019, DOI: 10.1002 / APP.47901
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Graphique 7. Micrographies MEB des nanocomposites: (a) époxy, (b) EST5, (c) EST10 et (d) EST15.

TiO 2 les particules ont diminué les propriétés du revêtement, telles que  les revêtements ont été mesurés dans les mêmes conditions. Le tableau II 
l'adhésivité, la stabilité thermique et les propriétés de résistance chimique. 35,36
répertorie les valeurs OTR pour différents échantillons. Cela montre que 
Cela peut avoir été lié au fait que les propriétés des composites  l'introduction du fi Les llers ont amélioré les propriétés de barrière du 
dépendent fortement des interactions du matériau inorganique. revêtement avec un OTR inférieur à celui du revêtement époxy. Cela 
fi llers et époxy. 35 Il était également évident à partir du test de ruban à coupe  pourrait s'expliquer par la quantité plus élevée de groupes époxy réactifs, 
croisée qu'à une charge plus élevée, EST15 présentait de mauvaises propriétés  qui pourraient former un réseau organique de densité plus élevée dans les 
adhésives en raison de mauvaises interactions entre la matrice et le matériaux de revêtement résultants. 37 Il était évident que EST5 montrait de 
fi llers. Les interactions entre les particules et l'époxy sont  meilleures interactions interfaciales entre les fi llers et la matrice époxy. 
illustrées dans le schéma 1. C'était re fl ecté par les propriétés morphologiques, qui ont montré la 
présence d'une moindre agglomération à la surface du revêtement avec de 
Analyse OTR meilleures propriétés adhésives. D'autre part, le revêtement époxy a 
Pour étudier les effets de l'introduction de fi llers dans la matrice  montré un OTR plus élevé, même s'il avait une surface lisse, comme 
époxy sur les propriétés de barrière à l'oxygène, l'OTR de observé par SEM. Cela pourrait être dû à la présence de

Schéma 1. Interactions entre les particules (nanoparticules de silice et TiO 2 particules) et l'époxy.

47901 (8 sur 9) J. APPL. POLYM. SCI. 2019, DOI: 10.1002 / APP.47901
ARTICLE WILEYONLINELIBRARY.COM/APP

défauts de trou d'épingle dans le revêtement, petites pointes ou piqûres sur la surface du  14. Bahadur, S .; Sunkara, C. Porter. 2005, 258, 1411.
revêtement, car les trous d'épingle ont causé des défauts dans la barrière fi lm. 38,39
15. Abdollah, O .; Saeedeh, A .; Mohammad, AS Mater. Chem.
Phys. 2010, 122, 343.
CONCLUSIONS
16. Mirabedini, A .; Mirabedini, SM; Babalau, AA; Pazokifad, S. Programme. 
Des nanoparticules d'époxy ont été préparées avec des nanoparticules de silice et Org. Manteau. 2011, 72, 453.
différentes concentrations de TiO 2 particules et ont été caractérisés en termes de 
17. Abdollahi, H .; Ershad‑Langroudi, A .; Salimi, A .; Rahimi, A.
leurs propriétés physiques, structurelles, thermiques et morphologiques Ind. Eng. Chem. Res. 2014, 53, 10858.
Propriétés. Nous avons constaté que la présence de SiO 2 ‑ TiO 2 particules signi fi considérablement 
18. Lu, S .; Zhang, H .; Zhao, C.; Wang, X. J. Appl. Polym. Sci.
amélioré les propriétés du revêtement. Le revêtement prop‑
2006, 101, 1075.
les propriétés étaient dans fl uencé par différentes quantités de TiO 2 particules. La 
19. Wei, GJ; Ji, MH; Jian, QZ; Chu, Caroline du Nord Le surf. Manteau.
stabilité thermique, la résistance chimique et les performances adhésives
Technol. 2007, 201, 4789.
diminué avec l'augmentation du TiO 2 contenu. Nous avons constaté que le
charge plus élevée (> 5% en poids) de TiO 2 les particules ont provoqué une  20. Guijun, X .; Rolf, W.; Frank, H. Compos. Sci. Technol. 2006,
agglomération, comme le montre le SEM. Cela a démontré que la particule ‑ particule 66, 3199.
interactions dominées sur la particule ‑ interactions époxy en raison de  21. Bernd, W .; Frank, H .; Klaus, F .; Ming, QZ; Min, ZR
la présence d'une concentration plus élevée de inorganique Polym. Eng. Sci. 2002, 42, 1919.
fi llers. D'autre part, le revêtement composite a montré une meilleure  22. Tarek, AGA; Kyoko, F .; Shigeru, K.; Shigeo, S.; Toshinori, K. J. 
performance d'absorption des rayons UV à une concentration accrue. Hazard. Mater. 2008, 154, 572.
tion de TiO 2 particules. Cela a montré que le TiO 2 les particules avaient une 
23. Sharif, A .; Gupta, AP; Eram, S .; Manawwer, A .; Pandey, SK Programme. 
activité photocatalytique. Dans l'ensemble, les résultats de cette étude indiquent
Org. Manteau. 2005, 54, 248.
que EST5 a montré de meilleures propriétés par rapport aux autres 
24. Shao, RL; Jing, H .; Hai, LZ; Xia, YW J. Mater. Sci.
revêtements. Une interface forte entre le fi llers et la matrice époxy était
2005, 40, 2815.
observé en présence de nanoparticules de silice et de TiO 2.
25. Chun, CW; Steve, LCH J. Phys. Chem. C. 2010, 114, 2179.
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