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La CinétiqueChim_ique

Délinition : Elle s'intéresseà l'évolution dansle tempsdessystèmes Elle a pour


réactionnels.
but:
- La déterminationet l'étudede la vitessedesréactionset deslois qui régissentces
réactions.
- La déterminationdu mécanisme réactionnel.

La cinéfiqueformelle estla misesn formedesrésultatsexpérimentaux obtenusdansdes


conditionsrigoureusement deslois devitesse.
contrôlées.Elle conduità l'établissement

Vitessede féaction : La vitessede la réaction,dansun intervalledetempsdonné,à une


température déterminée,estégaleà la variationde la concentrationpar rapportau temps.
Elle peut être expriméeen fonction de la concentrationdesréactifsou de la concentrationdes
produits.
Exempie: Soit la réaction aA + bB *+ cC + dD

La vitessede la réaction,à tout instant,est :


V: (-lla) d[A] i dt: (-llb) d[B] / dt ; vitessede disparition.
V: (1/c)d[C] / dt : (1/d)d[D] / dr ; viressed'apparition,

Les vitessesde disparitionet d'apparitionsontégalesçn valeursabsolues,au tempst.

Ordre de la réaction : En général,la vitessede la réactionestproportionnelleaux


concentrations desespècesréagissantes : v: k[A]" [B]p
où : k: constantecinétiquespécifiqued'un systèmeen évolution,à unecertainetempérature.
û,: ordrepartielpar rapportà I'espèceA.
B : ordrepartielpar rapportà l'espèceB.
r + B : ordreglobalde la reaction.

Moléculprité: Elle correspondau nombrede particulesqui participenteffectivemçntà la


réactionchimique.Elle estindiquéepar l'équationstæchiométrique.
Remarque: Il ne faut pasconfondrela molécularitéavecl'ordre de la réaction.Ils ne sont
égauxquesi les réactionssontélémentaires (simples).
-+
Exemple: c+Hs 2 CzHt:molécularité: 1 (mono-moléculaire)
,qpf'i} ,,.,,
'
"r ^<iI6 -"-"". ,

Réactions
d'ordre simnle: utf{ç#-.-' t' \.
t- Réactiond'ordrezéro : gÉÏS|t o io l'li
c t
Dansune réactionde type A --) Produits,
la vitesseestexpriméepar : v: - d[A] I dt: k[A10: p.
Donc : [A] : -Lrt* constante.
à t - 0 IAI : [Ao] : constante.La loi de la variationde la concentration
estdonc,en
fonction du temps:
*-kr 'tA,ol-
tAI-tAol [A]:kt.
k : ([A,0]- IAI) / t s'exprimeen rnol.L-ttpt-'.
La constante

En théorie,le réactifn'est consommétotalementqu'aubout d'un tempsinfini. C'est


le tempsde demi-viotuz d'un réactifpar le temps
pourquoi,on définit habituellement
nécessairepour consommerla moitié de la concentration utilisablede ceréactif.
La concentration :
estalors: [A] l al l2.Il résulteque: tyz: lfuJ l2k.

Remarque: La représentationgraphiquede la concentrationen fonction du tempsest


une droite dont la penteest égaleà -k.

b- Réactiond'ordre_l:
Dansune réactionde type A --+ Produits,
La vitesseestexpriméepar : V: - d[A] / dt: k[Al
Donc : Ln[A] : -kf + constante.
à t:0 ; [A] : [Ao] -+ Ln[A] : -kf + Ln[Ao].La loi de la variationdela
concentrationestdonc,en fonotiondu temps:
Ln(tAl/tA,ol): -t<t--*[A] : [Ao]e-K.La constante
dela vitessek: (llt) Ln(tAl/tAol)
s'exprimeençs-1.
Le tempsde demi réaction,pour lequel[A] : tAol / 2, estalorségalà :
\n :L n 2 I k :0,6931k.

Remarque: La représentationgraphiquedu logarithmede la concentrationen fonction


du tempsestunedroitede pentenégative-k et d'ordonnéeà i'origine Ln[A6].

"t|"YF::
d'ordre2 '
Réactio_n i"Tn.é*out*
'' 'i.
IlEtdl{l'tlît;c i I i'
DansuneréactiondetypeA + A -+ produits,
fi f"{ f fl''l f È:'
ia vitesseestexpriméepar : v: - dtAl / dt: k[A]2
Donc : dtAl I ïAl2: -kdt -' 1/[Al - lilAo] :kt.
à t: 0 IAJ - tAo] + k : (l/txl/tAl - l/tAol) s'exprimeenmol-ll-tps-r.
En remplaçantla valeurde la concentrationtA] : tAçl / 2 dansl'équationde la
vitesse,on obtient'. tre: (l/kxl/tAol).

Remarque: La représentationgraphiquede 1/[A] en fonction du tempsçst une droite


de pente+k et d'ordonnéeà l'origine 1/[40],

Détermination de l'o{dre.d'une réaction : Pow établirI'ordre d'une réaction,on dispose,:i


deuxmoyens.
1- Calculde la constantede vitessek pow vérifier l'équationcorrespondante :
Si k estexpriméeen mol.L'ltps'1,la réactionestd'ordrezéro.
Si k estexpriméeen tps-r,la réactionestd'ordre 1.
Si k estexpriméeen mol'Iltps-t, la réactionestd'ordre2.

Représentationgraphique:
r Pouruneréactiond'ordre zéro,le tracerde la concenffationen fonctiondu temps
donneunedroitede pentenégative-k et d'ordonnéeà l'origine [Ac]

tAl
tAol

Pour une réactiond'ordre 1, le tracerde Ln[A] en fonction du tempsest une droite


de pentenégative-k et d'ordonnéeà l'origine Ln[Ao].

. ^..{.Ë4fri-'"1.
.*q:î-ii hf*'

Pow uneréactiond'ordre2,Le tracerde 11[A]en fonctiondu tempsestunedroite


de pentepositive+k et d'ordonnéeà l'origine 1/lAol.

144'ol