Cours de chimie de deuxième bac

Option :
• science mathématiques
• science physique
• science et vie de la terre

Lycée : IBN TOUMERT

CASA ANFA
CASABLANCA-SETTAT

Professeur : TAFOUKT AHMED

 2

Les questions qui se posent au chimiste

1-Domaines :
➢ Chimie lourde ( fabrication en grande quantité de
produits chimiques de base H2SO4 , Cl2 , soude, éthanol , …)
➢ Chimie fine ( fabrication de molécules de médicaments,
colorants, arômes, …)
➢ Parachimie ( modification des produits de la chimie fine
: savons, détergents, peintures, vernis, laques , …)
➢ Pharmacie ( élaboration de formules de médicaments
finis à partir de principes actifs )
2-quelques activites du chimiste.
➢ création et reproduction d'espèces chimiques
➢ synthèse industrielle
➢ séparation (filtration, extraction par solvant, distillation,
chromatographie,…)
➢ purification des produits fabriqués
➢ identification à l'aide de constantes physiques
caractéristiques
➢ analyse (dosage de l'air, de l'eau, des aliments, des
produits fabriqués, dépistage des maladies)
➢ formulation (préparer un produit vendable, consommable
à partir de principes actifs)
➢ recyclage

3-Impact de la chimie sur notre vie quotidienne

La chimie est indispensable à la survie de l'espèce humaine. Pour manger,
se vêtir, se loger, se déplacer, se soigner, la chimie lourde et la chimie fine
innovent constamment.
➢ Les engrais.
➢ Les textiles artificiels.
➢ Les aciers, plâtres, ciments et matières.
➢ Les médicaments.
4-Impact de la chimie sur l'environnement
recyclage des matériaux
lutter contre l'effet de serre, contre la pollution de l'eau et de l'air.
l'industrie pétrolière proposent de nouveaux carburants
(essence sans plomb, gazole avec faible teneur en soufre, etc.).
5-Questions abordées en classe de 2éme Bac .
En classe de TC et de première 1ére Bac, toutes les transformations
envisagées, atteignant toujours l'avancement maximal.
 3
• En classe 2éme Bac , le programme prévoit de répondre aux quatre
questions suivantes :
• La transformation d’un système chimique est-elle
toujours rapide ?
• La transformation d’un système chimique est-elle toujours totale ?
Le sens spontané d’évolution d’un système est-il prévisible ? Et son
corollaire, le sens d’évolution d’un système chimique peut-il être inversé ?
• Comment le chimiste contrôle-t-il les transformations
de la matière ?
 Transformations lentes et rapides 4

1-Qu’est ce qu’une réaction d’oxydoréduction ?

1-1-Un exemple de réaction d’oxydoréduction
Les ions argents Ag+ réagissent sur le métal cuivre Cu pour donner 2+
des arborescences d’argent métallique Ag et des ions cuivre (II) Cu .
Les couples : Cu2+(aq)/Cu(s) et Ag+(aq)/Ag(s)
Fil de
réagissent alors selon les demi-équations: cuivre Cu

-⇌
la réduction : Ag +(+
aq)e Ag (s) Argent Ag
l’oxydation : C u (s) ⇌ C u 2+
(aq) + 2e
-
Solution de
L’équation de +
⇌ 2 Ag + Cu(s) 2+
+
(Ag + NO3- )
la réaction : 2Ag (+
aq)Cu(s) (aq)
coloration
bleu Cu2+
1-2-Définitions.
Un réducteur est une espèce chimique susceptible de céder un ou
plusieurs électrons noté Ox .
Un oxydant est une espèce chimique susceptible de capter un ou
plusieurs électrons noté Red .
Un couple d’oxydoréduction Ox/Red est constitué par un oxydant et
un réducteur conjugués, c’est à dire reliés par une
écriture formelle appelée demi-équation d’oxydoréduction :
Ox+ne− ⇌ Red
Une réaction d’oxydoréduction met en jeu un transfert d’électrons du
réducteur Red1 , d’un couple oxydant/réducteur vers l’oxydant Ox2 d’un
autre couple oxydant/réducteur .

a.Red1 +b.Ox2 ⇌ c.Ox1 +d.Red2

1-3-Établissement d’une demi-équation d’oxydoréduction

Établir les demi-équations d’oxydoréduction des couples
suivants , dans un milieu acide : ( 3 Fe (aq) / Fe (a q) ) (MnO -4(aq ) / Mn (aq) )
+ 2+ 2+

5 × (Fe )
3+ -
⇌ Fe +e
2+
(a q) (aq )

1 × (MnO 4(aq) + 8H(aq) + 5e )

- + - 2+
⇌ Mn + 4H 2O
(aq)

- 2+
+ 8H +
⇌ Mn 2+
+ 5Fe 3+
+ 4H 2O (l)
MnO 4(aq) + 5Fe (aq) (aq) (aq) (aq)

2-Comment distinguer une transformation rapide d’une

transformation lente ?
2-1-Transformation rapide
a-Activité 1: Solution de
diiode I2
Thiosulfate
de sodium Disparition
(2Na+ + S 2 O 23- ) de I2
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b-Exploitation:
Les couples ( I 2 / I - ) et ( S 4 O26- / S 2 O23- ) réagissent alors
selon les demi-équations:
la réduction : I 2(aq) + 2e - ⇌ 2I -(aq)
l’oxydation :
-
2S 2 O 23(aq) ⇌ -
S 4 O 26(aq) + 2e -
L’équation de I 2(aq) + 2S O 2-
⇌ 2I (aq)
-
+ S 4 O 26(aq)
- Réaction
la réaction : 2 3 (aq) rapide
c-définition
Une transformation rapide se fait en une durée trop courte pour être
suivie à l’œil ou avec les instruments de mesures usuels.

2-2-Transformation lent
a-Activité 2:
Réaction des ions iodure H2 O2
avec l'eau oxygénée, en (K+ +I- ) Formation
+
milieu acide (H ) . +H + de I2
b-Exploitation:
L'apparition du diiode est progressive (jaune … orange … brune)
Les couples ( I 2 /I - ) et (H 2
O 2 / H O2 ) réagissent alors
selon les demi-équations:
la réduction : H 2 O 2 + 2H+ + 2e - 2H 2 O
⇌

l’oxydation : 2I -(aq) ⇌ I 2(aq) + 2e -

L’équation de Réaction
la réaction : H 2 O 2(aq) + 2I -(aq) + 2H +(aq) ⇌ 2H 2 O (l) + I 2(aq) lente

c-définition
Une transformation lente peut être suivie pendant plusieurs secondes,
minutes, heurs à l’œil ou par les instruments de mesure disponibles au
laboratoire .
• Méthodes physiques de suivi d'une transformation lente :
Conductimétrie: Pour les milieux réactionnels contenant des ions.
pH-métrie: Pour les milieux réactionnels contenant des ions
H+(aq) ou H3O+.
Mesure de volume ou de pression: lorsqu'un gaz est mis en jeu.
3-Facteurs cinétiques.
Définition: Un facteur cinétique est une grandeur qui
modifie la vitesse avec laquelle se produit une transformation
chimique. (tels que la température ,La concentration …
3-1-L'influence de la température.
a-Activité 1:
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On mélange une solution ❷

❶
d’acide oxalique H2C2O4 et une ( K +MnO-4
+
) eau
solution acidifiée de permanganate de H2 C2 O 4
bain-marie
potassium ( K +MnO-4
+
) .

b-Exploitation:
Dans le bécher ❶ la coloration persiste plusieurs minutes , tandis que
dans le bécher ❷, elle disparaît plus rapidement .
c-Conclusion:
La vitesse d’évolution d’un système chimique est d’autant plus grande que
sa température est plus élevée .
3-2-L'influence de la concentration.
a-Activité 2:
On refait l’expérience du paragraphe (2-2-) . L’équation de la réaction :
H2 O2(aq) +2I-(aq) +2H+(aq)⇌ 2H2 O(l) +I2(aq))

I2 I2 I2

H 2 O 2 10-2 moll-1 H 2 O 2 10-2 moll-1 H 2 O 2 10-2 moll-1

I- 10-1moll-1 I - 4.10-1moll-1
I - 8.10 moll
-1 -1

I
b-Exploitation:
On remarque ici que plus la concentration initiale en ions iodure I- est
- (elle augmente de gauche à droi te), plus la coloration
importante
apparaît rapidement.
c-Conclusion:
La vitesse d’évolution d’un système chimique est d’autant plus grande
que les concentrations en réactifs sont plus importantes .
3-3-Réactions spéciales :
a-Réactif de Fehling:

Le chauffage d'un mélange contenant de la précipité

liqueur de Fehling(Cu2+(aq) + 2OH-(aq)) et un de Cu2O
aldéhyde CH3-CHO conduit à unprécipité
liqueur de
rouge (constitué de Cu2O).Le chauffage
Fehling+
permet d’accélérer la réaction, qui est lente. aldéhyde
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a-Réactif de Tollens Formation

d’argent Ag
le chauffage au bain marie d'un mélange
Réactif de
de réactif de Tollens (solution de nitrate Tollens
d'argent ammoniacal (Ag+(aq) +NO3- ) et +aldéhyde
bain-
d' aldéhyde CH3 CHO conduit à la marie
formation d'argent Ag

Le chauffage permet d’accélérer la réaction, qui est lente.

4-Applications :
• On accélère certaines transformations dans l'industrie pour
les rendre plus rentables.
• On refroidit brutalement certains milieux réactionnels pour stopper
certaines transformations (cela s'appelle une"trempe").
• Un réfrigérateur et un congélateur permettent de ralentir les
transformations de dégradation biochimiques des aliments.
• La cuisson des aliments est accélérée dans un autocuiseur car la
température y est élevée.
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Suivi temporel d’une réaction

chimique – Vitesse de réaction
1-Suivi temporel d’une transformation chimique
1-1-suivie par titrage.
a-activité 1 I2
À l’instant t=0, on mélange un volume V1=50ml d’une
solution d’eau oxygénée H2O2 de concentration C1=5,3.10
−2mol/l et un volume V =50ml d’une solution de iodure de
2
potassium (K++I-) de concentration C2=2.10−1mol/l . melange

La réaction met en jeu les couples (I 2 / I - ) et (H2 O2 /H2 O )

l’équation de la réaction s’écrit :
H2 O2(aq) +2I-(aq) +2H+(aq)⇌ 2H2 O(l) +I2(aq)
À l’instant t=2min on prend un volume VP= 10ml du mélange réactionnel
et on le verse dans un bécher contenant de l’eau glacée.
On dose le diiode formée I2 par une solution aqueuse titrante de
thiosulfate de sodium (2Na+ +S2O32- ) de concentration C=0,02mol/l et on
appelle VE le volume de la solution titrante versée à l’équivalence .
l’équation de la réaction de dosage est :
I 2 ( a q ) + 2 S 2 O 3 2( a- q )⇌ 2I- + S4O 26 -( a q Réaction rapide

Déterminer l’expression de la Thiosulfate de sodium

quantité de matière ( 2 N a+ + S 2 O 23- )
formée ni(I2) ? VE= …
À l’équivalence , on a :
1 VP=10ml
n i ( I 2 ) = .n ( S 2 O 23 - )
2
1
Donc : n i ( I 2 ) = C V E
2
On renouvelle cette opération I2 glace
pendant des différentes dates. Melange trempe
On note réactionnel
dans un tableau le volume VE et
on complete le tableau
avec n(I2) = 10.ni(I2)
= 5.CVE =0,1.VE .

VE qui correspond à chaque date .

t(min) 0 2 6.0 10 15 20 25 30 40 50
VE(ml) 0 5,0 10 14 16 17 17,8 18,4 19 19,4
n(I2) mmol 0 0,5 1,0 1,40 1,60 1,70 1,78 1,84 1,90 1,94
 9

x = n(I 2) (m m ol)

Et on trace la courbe n(I2) = f(t) :

" x(t) = n(I 2 ) "

b-Exploitation : t(min)
Dressons le tableau
d’avancement de la réaction.
Équation de réaction H2 O 2 + 2I- + 2H+⇌ 2H O 2+ I 2
État avencement Quantités de matière
État initial 0 C 1 V1 C 2 V2 0 0 0
À l’instant t x C1 V1 - x C 2 V2 - x excès excès x
État finale xf C 1 V1 - x f C 2 V 2 - x f excès excès xf
On peut donc voir que l’avancement de la réaction x à un
instant t est égal à la quantité de diiode formé à cet instant:
x(t)=n(I2)t . Donc x(t) et n(I2) ont la même courbe.
La connaissance de n(I2) suffit donc à déterminer complètement
la composition du mélange réactionnel à
l'instant considéré :

n(H 2O 2 ) = C1V1- x ; n(I- ) = C2V2 - x ; n(I2 ) = x

n(H 2 O 2 ) (m m ol)

Graphe de n(H2O2) en fonction

de temps

t(m in)

1-2-suivie par conductimétrie.

a-activité 1

RCl+ H2O → RHO + H(aq++Cl-(aq)

On considère la réaction suivante: 0,489

La réaction produit des ions H+ et Cl- , S.m-1
ce qui augmente lac onductivité σ du conductimètre
milieu . La quantité de matière initiale
est ni(RCl)=9,1.10-3mol . eau
On relève la valeur de la conductivité bain-
marie eau
σ du mélange au cours du temps
+RCl
On obtient le tableau suivant.
 10

t(s) 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
σ (S.m-1) 0 0,489 0,977 1,270 1,466 1,661 1,759 1,856 1,905 1,955 1,955
b-Exploitation :
σmax
Établissons le tableau d’avancement :
Équation de réaction RCl + H 2O → ROH + H +
(aq)
+ C l-(aq)
État avencement Quantités de matière
État initial 0 n0 excès 0 0 0
À l’instant t x n0 - x excès x x x
État finale xf n0 - x f excès xf xf xf
La conductivitèe de la +
σ = λ H+  H  + λ Cl-  Cl- 
solution à l’instant t est :    
Et d’après ce tableau :  x
H +  =  Cl-  =
V
x
On a alors : σ = ( λ + + λ - ). ❶
H Cl V
On considère que la réaction est totale (l'eau est en excès.)
Donc : x f = xm ax = n i (R C l ) = 9,1.10 -3 m o l
x
À la fin de la transformation, on a: σmax = ( λ H + + λ C l- ). m ax ❷
V

❶ σ x σ
= x = x max ×
❷ σ max x max σ max
On peut calculer les valeurs de x aux dates indiquées dans le tableau, et
tracer la courbe x=f(t).
On obtient la même courbe du paragraphe (1-1-a) .
La mesure de la conductivité σ(t) permet de suivre, en continu,
l'avancement de la réaction.
1-3-suivie par mesure de pression.
a-activité 1
On introduit dans un ballon relié à un 1025
manomètre :
hPa
- V=50,0 mL d’acide chlorhydrique de manomètre
concentration C=5,0.10-1mol.L-1
- m=0,020g de magnésium.
M (Mg)=24,3g.mol-1 Formation
de H2
On relève la valeur de la pression toutes les
30 secondes.
L’equation de la réaction est : Solution de

Mg(s) +2H+(aq) → Mg2+

(aq) +H2(g)
(H3O++Cl-)
Mg
On obtient le tableau suivant.
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t(s) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330

P(H2)t hPa 1013 1025 1036 1048 1060 1068 1079 1081 1087 1091 1093 1093
b-Exploitation :
Calcul des quantités de matières initiales Pmax

n i (H+ ) = C.V = 0, 5 × 50.10 -3 = 2, 5.1 0 -2 m ol = 25 m m ol

m 2.10 -2
n i (M g) = = = 8, 2.10 -4 m ol = 0, 8 2 m m ol
M (M g) 2 4, 3
Établissons le tableau d’avancement :
+
Équation de réaction M )g (s + 2H(aq) → M g 2+(aq)
+ H 2(g)
État avencement Quantités de matière (mmol)
État initial 0 0, 82 25 0 0
À l’instant t x 0, 82 - x 2 5 - 2.x x x
État finale xf 0, 82 - x f 25 - 2.x f xf xf
Détermination de xmax :
0, 82 - x m ax = 0 x m ax = 0, 82 m m ol
x m ax = 0, 82 m m ol
25 - 2 .x m ax = 0 x m ax = 12, 5 m m ol
Mg est le réactif limitant

On considère le dihydrogène comme un gaz parfait :

P(H2 ).V = n(H2 ).R.T La pression mesurèe est : P = P(H2 )+Patm
À l’instant t : À la fin de la transformation
❶ n(H ).R.T
P - Patm= 2 ❷ n(H2 )max .R.T
V Pmax - Patm =
V

Puisque n(H2) = x donc n(H2)max = xmax

❶ P - Patm x  P - Patm 
= x=  .x max
❷ Pmax - Patm x max P - P
 max at m 

Avec : xmax= 0,82mmol , Pmax=1093 hPa , Patm=1013 hPa

On peut calculer les valeurs de x aux dates indiquées dans le
tableau, et tracer la courbe x=f(t). On obtient la même courbe du
paragraphe (1-1-a) . La mesure de la pression P permet de suivre,
en continu, l'avancement de la réaction.
 12

2-Vitesse de réaction et le temps de demi-réaction.

a-Vitesse de réaction :
La vitesse volumique de réaction est définie par : υ = ×
1 dx
V dt
dx : l’accroissement de l’avancement x en mol
dt : l’accroissement du temps t (en s , en min ou en h) . V : le
volume réactionnel (en litre ou m3) .
L’unité de la vitesse volumique dans le SI est : mol.m-3.s-1
ou mol.l-1.s-1 , mol.l-1.min-1 , mol.l-1.h-1
Dans le paragraphe (1-1), on a trouvé x = n(I2 ) = [I2 ].V υ = d [I2 ]
dt
• Détermination graphique de la vitesse de réaction :
À partir de la courbe x = f(t). en calculant le coefficient directeur a= dx/dt
à l’instant t de la tangente à la courbe et en le divisant par le volume V.
On observe (graphique ci-contre) que x(mmol)
le coefficient directeur a diminue au
cours du temps, donc la vitesse
volumique de réaction
υ diminue au cours du temps.
t(min)
b-Le temps de demi-réaction t1/2 t0=0 t1 t2
Le temps de demi-réaction t1/2
d’un système chimique est la durée xmax x
nécessaire pour que l’avancement xf
parvienne à la moitié de sa valeur Réaction
xf
finale . xf
limitée
x(t 1/2 ) = 2
2
Si la transformation x
t
est totale x(t 1/2 ) = m ax 0 t1/2
2
3- facteur influant sur la vitesse volumique de réaction
3-1-La température
Une augmentation de température
υ 0 ,1 υ
(θ1 > θ 2) a pour effet d’augmenter la θ1
0 ,2

vitesse de la réaction υ > υ

1 2 , θ2

sanschanger la valeur de l’avancement

final xf . 0 θ 1> θ 2 t

3-2-La concentration initiale des x υ 0 ,1

υ 0 ,2  I- 
réactifs
01

1 > υ 2 la vitesse de réaction augmente

υLa  I- 
02

quand la concentration initiale des

réactifs augmente [I-]0,2 > [I-]0,1 0  I- 
01
>  -  02
I  t
 13

4-Interprétation microscopique
On considère deux entités A2 et B2 , les multiples chocs entre ces
entités sont à l’origine de leur transformation
en molécules AB A + B → 2AB
2 2
Pour qu’un choc soit efficace , c’est à dire pour qu’il y a apparition
de molécules A-B , il faut casser la liaison A-A et la liaison B-B
pour former deux liaisons A-B . la cassure des liaisons nécessite un
apport d’énergie .
B2 B2 AB
B2

A2
A2 A2 AB
choc non efficace choc efficace

Vitesse de réaction et facteurs cinétiques

-Influence de la concentration initiale :
Plus le nombre d’entités réactives est grand , plus la fréquence des
chocs efficaces est grande et plus la transformation est rapide. Le
nombre d’entités relatives est proportionnel à la concentration des
ces entités
-Influence de la température :
Plus la température est élevée (augmentation de l’agitation
thermique) , plus la fréquence des chocs est grande et plus la
transformation est rapide (vitesse de réaction augmente).
 14
Réactions s’effectuant dans les deux sens

1-Rappels sur les acides et les bases.

1-1-Définition:
-Un acide est une espèce capable de céder un proton H+
-Une base est une espèce capable de capter un proton H+ Le couple
HA/A− est défini par la demi-équation acide-base:
AH ⇌ A - + H+ . De même pour le couple BH+/B: BH+ ⇌ B + H+
- + + -
-Exemples: NH 3/ NH 2 , NH 4 / NH 3 , H 3 O / H2 O , H2 O / OH
a b a b a b a b
1-2-Réaction acido-base:
Toute réaction acido-basique met en jeu un transfert de
protons H+ de l’acide noté HA1 du couple acido-basique
HA 1 /A 1- vers la base notée A 2- d’un autre couple acido-
basique HA 2 /A 2- : HA 1 + A 2- ⇌ A 1- + HA 2
-Exemples:
Écrire les équations des réactions acido-basique entre :
1-l’acide du couple H3O+/H2O et la base du couple NH+4 / NH 3
2-la base du couple CH3COOH/CH3COO- et l’acide du couple
NH+4 / NH 3
3-l’acide du couple HCO -3 / CO 23- et la base du couple NH 4 / NH 3
+

-Solution :
2-définition et mesure du pH
2-1-Définition du pH
Pour des solutions diluées telles que : [H3O+] ≤ 5.10−2mol/l, le
pH est défini par la relation : pH = - log H 3 O +  H 3 O +  = 10 - pH
[H3O+] : est la concentration molaire en ions oxonium H3O+
exprimée en mol/l .

-Exemples: [H3O+]=2.10-2mol/l pH=?

pH=8,7 [H3O+]=?
2-2-Mesure de pH
Pour déterminer le pH d’une solution en utilise deux
méthodes:
papier pH ou indicateur coloré, méthode moins précise . ☞
☞ Pour effectue une mesure précise , on utilise un pH mètre.
3-L’avancement d’une transformation chimique
3-1-L’avancement final xf et l’avancement maximal xmax
Activité :
Dans une fiole jaugée de volume V0 = 500,0ml, partiellement
remplie d’eau distillée , on verse un volume V = 1,0ml d’acide
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éthanoïque CH3COOH, puis on complète jusqu’au trait de

jauge et on homogénise. Le pH de la solution est pH = 3,1
données: Masse molaire de l’acide éthanoïque: M=60,05 g/mol
Densitée de l’acide éthanoïque: d=1,05
l’équation de la réaction est: CH 3 COOH + H 2 O CH3 COO - + H3 O +
la quantité initiale n0 d’acide éthanoïque:
m ρ.V d.ρ 0.V 1, 05 × 1g.cm -3 × 1m l3
n0 = =
M
= = ≈ 1, 75.10 -2 m ol
M M 60, 05
Établissons le tableau d’avancement :
CH 3 COO - + H 3 O
+
Équation de réaction CH 3 COOH + H 2 O
État avencement Quantités de matière
État initial 0 n0 excès 0 0
À l’instant t x n0 - x excès x x
État finale xf n0 - x f excès xf xf
Le réactif limitant est l’acide éthanoïque car l’eau est en
excès dans les solutions
• L’avancement maximal est :
n 0 - x m ax = 0 x m ax = n 0 = 1, 75.10 -2 m ol

• détermination de l’avancement final à partir du

pH : H 3 O +  = 10 -pH = 10 -3,1 = 7, 9.10 -4 mol.l-1
D’après le tableau d’avancement , on a:
x f = n f (H 3 O + ) = H 3 O +  .V sol ≈ H 3 O +  f .V eau = 7, 9.10 -4 × 500.10 -3
f
xf ≈ 4.10 -4 m ol xf < xmax
Dans l’état final, la quantité de l’acide éthanoïque est :
n f ( CH 3 COOH ) = n0 - x f = 1, 71.10 -2 mol
Le réactif limitant n’a pas totalement disparu et donc la
transformation étudiée est non totale
Une transformation chimique n'est pas toujours totale. Dans
ce cas, aucun des réactifs n'a totalement disparu et xf < xmax
3-2-Taux d’avancement final τ
Le taux d’avancement final d’une τ = x f
réaction , noté τ , vaut : x m ax
τ est une grandeur sans dimension compris entre 0 et 1 .
Si τ=0, la réaction n’a pas lieu; et si τ=1, la réaction est totale.
xf 4.10 -4
Dans le cas précédent, τ= = ≈ 2, 3.10 -2
x max 1, 75.10 -2
 16

τ <1 Donc la réaction étudiée est limitée.

3-3-Sens d’évolution d’un système chimique .
a-Activité :
On verse dans deux béchers le même volume de solution
d'acide éthanoïque à la concentration c=1,0.10-2mol.L-1.
Une mesure du pH dans chaque bécher donne pH=3,4.
On ajoute alors:
-Dans le bécher 1 un peu d'acide éthanoïque pur, le pH
devient pH1=3,0 .
-Dans le bécher 2, des cristaux d'éthanoate de sodium, le pH
devient pH2=4,4 .
b-Interprétation : 1
La réaction étudiée est : C H 3 C O O H + H 2 O C H 3C O O - + H 3O +
Dans le bécher 1: 2

 H 3 O 
+
pH évolution dans le sens direct 1
Dans le bécher 2:
pH  H 3 O + évolution dans le sens direct 2
La réaction mise en jeu peut donc s’effectue dans les deux sens
en remplaçant la flèche → par ⇌

4-L’état d’équilibre d’un système chimique

L’équation de la réaction étudiée est:
CH3 COOH +H2 O CH3 COO- +H3 O+
dans l’état final, le système contient :
nf(HCOO−) = nf (H3O+) = xf = 4.10−4mol
Et nf(HCOOH) = ni −xf = 1,71.10−3mol
Le système est donc constitue des réactifs et des produits
dont les quantités restent constantes. Le système est dans
un état d’équilibre chimique .
5-Un état d’équilibre peut-être dynamique
• A l'échelle macroscopique plus rien ne semble se passer
lorsqu'on est à l'équilibre. En fait, à l'échelle microscopique
,des chocs efficaces continuent à avoir lieu entre les réactifs
CH3COOH et H2O. Ces chocs efficaces donnent CH3COO- et
H3O+. Mais dans le même temps des chocs efficaces en
nombre égal ont lieu entre CH3COO- et H3O+ qui redonnent
CH3COOH et H2O. On dit que l'on a un équilibre chimique
dynamique qui laisse inchangées les quantités de réactifs
et de produits.
 17

État d’équilibre d’un système chimique

1-Quotient de réaction Qr
1-1-Systèmes ne comportant que des espèces dissoutes
On considère un système chimique qui subit une transformation
chimique modélisée par l’équation suivante :
1
aA(aq)+bB(aq) ∅ cC(aq)+dD(aq)
2
Les espèces chimiques A , B, C et D dissoutes dans l’eau.
On définit le quotient de réaction Qr qui
correspond au sens direct (1) pour un état donné Q r= [ ] [ ]
c d
C . D
du système chimique par la relation suivante : [ A ]a . [B ]b
Qr n’a pas de dimension
[X] : La concentration molaire de l’espèce chimique X,
exprimée en mol/l . (1)
2
 I -  ×  S 4 O 26 - 
2- - 2-
Exemple: I 2 (a q ) + 2 S 2 O 3 (a q ) 2 I (a q ) + S 4 O 6 (a q ) Qr =
[I 2 ]
(2) 2
×  S 2 O 23 - 
Convention:
Les solides, le solvant (l'eau) ne figurent pas dans
l'expression de ce quotient (leur concentration vaut 1).
Exemples: -
 C H 3 C O O  .  H 3 O + 
C H 3 C O O H (aq ) + H 2 O (l) CH3COO -
+ H3O +
Qr = 
(a q ) (a q )
[C H 3 C O O H ]

1
3+
Fe (aq) + 3OH -(aq) Fe(OH)3(s) Qr = 3
Fe3+  . OH- 
Cu2+ 
+ 2+
Cu(s) + 2Ag(aq) Cu (aq) + 2Ag (s) Qr = 2
 Ag+ 
1-2-Quotient de réaction dans l’état d’équilibre Qr,éq
a-définition
On appelle quotient de réaction à l’équilibre, la valeur qui prend
le quotient de réaction lorsque le système est à l’état d’équilibre
b-Rappel
La conductance G, d'une solution électrolyte (M++X-) est
liée à sa conductivité σ par la relation:
S (m2 ) S
(S) G = σ avec k =
L (m) Et aussi G = k.σ L S
-1
(S.m ) L
S : surface des électrodes
L : distance entre les deux électrodes.
k est la constante de cellule (m)
La conductivité σ est liée aux concentrations des espèces
ioniques M+ et X- en solution :
 18

où λ est la conductivité molaire ionique en S.m2.mol-1.

σ = λ M+ M +(aq)  + λ X- X- (aq) 
b-Détermination de Qr,éq par conductimétrie:
On mesure la conductimétrie d’une solution d’acide
éthanoïque de concentration C=5,0.10−2mol/l, on trouve
σ=0,343mS/cm à 25°C.
Tableau d'évolution:
Équation de réaction CH 3 COO H + H 2 O C H 3 COO - + H 3 O +
État avencement Quantités de matière
État initial 0 n0 excès 0 0
À l’instant t x n0 - x excès x x
État finale xf n0 - x f excès xf xf
La conductivité σ de la solution est à l'équilibre: xf=xéq
σ = λ CH -  CH 3 COO -  + λ H O + H 3 O + 
3 COO (éq) 3 (éq)
x x
Le tableau d’avancement  C H 3 C O O -  = H 3 O +  = f = éq
(éq) (éq) V V
σ
d’où  H 3 O +  =  CH 3 COO -  =
(éq) (éq)
(λ H3 O+
+ λ CH
3 COO
- )
0, 343 mS.cm -1
A.N: H3 O+  =  CH3 COO -  =
(éq) (éq)
( 35, 0 + 4, 09 ) ms.m2mol-1
= 0, 887mol.m 3 = 8,77.10 -4 mol.l-1
1 mol.m-3 = 10-3 mol.l-1
La concentratione de l’acide CH3COOH est :
n(CH3 COOH) n 0 - x f = C -  CH COO - 
[CH3 COOH](éq) = =  3  (éq)
V V
[CH3 COOH](éq) = 5.10 -2 - 8,77.10 -4 ≈ 4, 9.10 mol.l
-2 -1

 CH3 COO -  . H O+ 
(éq)  3 (éq)
finalement : Q r,éq = = 1,57.10 -5
[CH3 COOH](éq)
2-Constante d'équilibre K associée à l'équation d'une réaction
On mesure la conductimétrie d’une solution (S’) d’acide
éthanoïque de concentration C′=5,0.10−3mol/l, on trouve
σ′=0,107mS/cm à 25°C .
1-Déterminer le quotient Q′r,eq de réaction à l’état d’équilibre .
2-Comparer la valeur obtenue avec celle de l’exemple précédent.
Conclure.

On trouve que: Q′r,eq = Q r,eq

 19

le quotient de réaction Qr,eq prend une valeur indépendante

de la composition initiale du système.
À chaque équation de réaction est associée une constante K
appelée constante d’équilibre . Sa valeur est égale à Qr,eq et
ne dépend que de la température
Pour une réaction par exemple: aA(aq)+bB(aq) ⇌ cC(aq)+dD(aq)
On a : c d
[C ](éq) . [D ](éq)
K = Q r,éq =
[ A ](éq)
a
. [B ](éq)
b

3-De quel paramètre dépend le taux d’avancement final ?

3-1-Taux d’avancement final et état initial
τ est définit par la relation: τ = x f
x m ax
Calculons xf et xmax pour la solution étudiée :n 0 - x m ax = 0
x m ax = n 0 = C.V
xf
D’autre part : H 3 O +  (éq) = x f =  H 3 O +  .V
(éq)
V
H 3 O +  8, 77.10 -4
τ= (éq)
= ≈ 1, 75.10 -2
C 5.10 -2

On mesure à 25°C la conductivité de divers solutions

d’acide éthanoïque à divers concentrations apportées C :
C (mol/l) σ (mS/cm) [H3O+]eq(mol/l) τ
5, 0.10− 2 0, 343 0, 88. 10−3 0, 018
1, 0.10− 2 0, 153 0, 39. 10−3 0, 039
5, 0.10− 3 0, 107 0, 27. 10−3 0, 054
Conclusion : Le taux d’avancement final d’une réaction dépend de
l’état initial (la concentration) du système. C diminue τ augmente
3-2-Taux d’avancement final et constante d’équilibre
On mesure à 25°C la conductivité σ de deux solution , l’acide
éthanoïque et l’acide méthanoïque , de même concentration,
après on calcule [H3O+]eq , τ et K. voire tableau suivant :
Acide τ [H3O+]eq(mol/l) σ (mS.m-1) K C (mol/l)
CH3COOH 3,91.10-2 3,91.10-4 15,3 1,6.10-5 10-2
HCOOH 1,26.10-1 1,26.10-3 51,0 1,8.10-4 10-2

 H 3 O +  σ
(éq)  H 3 O +  =
τ=
C
(éq)
(λ+ + λ- )
 20

, λHCOO- =5,46mS.m2 .mol-1

On donne : λCH COO- = 4,09mS.m2 .mol-1
3

λ H3O =35,0mS.m2.mol-1
+

Conclusion : Le taux d’avancement final d’une réaction dépend de sa constante

d’équilibre . K augmente τ augmente

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 21

Transformations associées à des réactions

acido-basiques en solution aqueuse
1-le produit ionique de l’eau .
1-1-Autoprotolyse de l’eau
+
L’eau H2O : une base pour le couple H 3 O (a q ) / H 2 O (l)
et acide pour le couple H 2 O (l) / O H -(aq ) .
L’eau est un ampholyte.
Il existe une réaction acido-basique enter l’acide H2O et la
base H2O d’équation chimique : H 2 O (l) + H 2 O (l) H 3 O +(a q ) + O H -(a q )
Le produit ionique de l’eau Ke
Dans toute solution aqueuse, le K =  H O +  .  O H - 
produit ionique de l’eau est défini par : e  3 éq éq

Ke : ne dépend que de la température : à 25°C, Ke = 10−14

On utilise souvent le pKe défini par :pKe=−logKe Ke=10−pKe
à 25°C on a pKe=14 .
1-2-Solutions neutres, acide , basique
-dans une solution neutre on a [H3O+]=[HO−] soit : pH=pKe/2
à 25°C on a pH=7 .
-dans une solution acide [H3O+]>[HO−] soit pH<pKe/2
à 25°C on a pH<7 .
-dans une solution basique : [H3O+]<[HO−] soit pH>pKe/2
à 25°C on a pH>7 .

Echelle de pH : Milieu neutre

0 milieu acide 7 Milieu basique 14 pH
H3 O+  >  OH-  H3 O+  =  OH-  H3 O+  <  OH- 
2-la constante d’acidité KA d’un couple acide/base
2-1-Définition
La constante d'acidité KA est la constante d'équilibre
associée à l'équation de la réaction d'un acide avec l'eau.
HA (aq) +H2 O (l) A -(aq) +H3 O+(aq)
 A -  H3 O+ 
La constante d'acidité : K A =  (HA (aq) / A -(aq) )
[HA ]
pKA est défini par la relation : pKA=-logKA ou K A =10 -pK A
KA ne dépend que de la température .
Remarque : La constante d’acidité KA [B ] H3 O+ 
KA =
associée au couple BH+ (aq) /B (aq) est : BH+   
Quelque valeurs de pKA , à 25°C
pKA(H3O+/H2O)=0
:pK (H O/HO−)=14
A 2 pKA(HCOOH/HCOO−)=3,8
pKA(CH3COOH/CH3COO−)=4,8 pKA(NH4+/NH3)=9,2

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 22

2-2-Relation enter pH et pKA [B ] H3 O + 

Pour tout couple acide/base , on peut écrire : K A =
[A ]
[B ] H3 O +
 [B ] +log H O+  [B ] - pH
logK A = log -pK A = log  3  -pK A = log
[A] [A] [A]
pH = pK A + log
[B ]
[A ]
2-3-Constante d’acidité associée à une réaction
acido-basique.
Soit la réaction acido-basique entre l’acide A1 du couple A1/B1
et la base B2 du couple A2/B2 : A1(aq)+B2(aq) ⇌ B1(aq)+A2(aq)
La constante d’équilibre associée à l’équation de la réaction
est la suivante :
[B ][ A 2 ] [B 1 ] H3 O +  [ A 2 ] K A1
K= 1 K= K= K = 10 ( - pK A1 +pK A2 )
[ A 1 ][B 2 ] [ A 1 ][B 2 ] H3 O +  K A2
Exemple :
3-Comparer le comportement d’acides ou de bases en solution
3-1-Comparaison des solutions acides.
a-Variation de τ en fonction de pH.
La réaction d’un acide HA avec l’eau est :

HA (aq) +H2 O(l) A -(aq) +H3 O+(aq)

À l’équilibre, Le taux d’avancement final τ de cette réaction:
- pH
n f (H3 O + ) H3 O  f V
+

τ=
xf
= = τ = 10 Voir paragraphe 3-1
Du cours précedant
x max n0 CV C
Pour une même concentration apportée d’acide, un acide A1
est plus fort qu’un acide A2 , si le taux d’avancement final de
sa réaction avec l’eau est plus grand τ1>τ2 et pH1˂pH2
b-Variation de KA en fonction de τ .
L’expression de la constante d’acidité KA dans le cas
d’une solution acide est :
2
 A -  H3 O +  H3 O +  H3 O + 
KA =
éq éq
=
éq
soit τ = éq H3 O +  = C.τ
éq
[HA ]éq C - H3 O 
+
éq
C
C.τ 2
KA =
Conclusion : 1- τ
Pour des solutions acides de même concentration ; tant que
le pH est petit , la constante d’acidité KA du couple qui
intervient est grand et la taux d’avancement final τ est grand
aussi , c’est à dire que pKA est petit .

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 23

Exemple: L’acide τ pH C(mol) pKA KA

L’acide A1 est plus A1 : C6H5COOH 13% 3,1 10-2 4,20 6,3.10-5
fort que l’acide A2 A : CH COOH 4% 3,4 10-2 4,75 1,8.10-5
2 3

3-2-Comparaison des solutions basiques.

a-Variation de τ en fonction de pH.
La réaction d’une base B avec l’eau est :
B (aq) + H2 O (l) BH+ -
(aq) + OH (aq)

À l’équilibre, Le taux d’avancement final τ de cette réaction:

-
xf n f (O H - )  H O  f V Ke
τ= = = = τ = K e 1 0+ pH
x m ax n0 CV C  H 3 O +  C
f
Pour une même concentration apportée de base, une base B1
est plus fort qu’une base B2 , si le taux d’avancement final de
sa réaction avec l’eau est plus grand τ1>τ2 et pH1>pH2
b-Variation de KA en fonction de τ .
L’expression de la constante d’acidité KA en fonction de τ
dans le cas d’une solution basique.
La constante d’équilibre associée à cette réaction dans le
sens direct :

BH+  .  OH-  BH+  .  OH-  H 3 O +  K Ke

éq éq éq éq
K= = = e KA =
[B ]éq [B ]éq . H3 O 
+
éq
KA K
HO - 
  éq
soit τ = HO -  = BH+  = C.τ et [B ]éq = C - HO -  éq
éq éq
C
C.τ 2 K e (1 - τ )
[B ]éq = C(1 - τ ) K= KA =
1-τ C.τ 2
Conclusion
Pour:des solutions basiques de même concentration ; tant
que le pH est grand , la constante d’acidité KA du couple qui
intervient est petit et la taux d’avancement final τ est grand
, c’est à dire que pKA est grand .
Exemple: La base τ pH C(mol) pKA KA
La base B1 est plus B : CH NH 25% 11,4 10-2 10,7 2.10-11
1 3 2
fort que la base B2 -2 -10
B2 : NH3 4% 10,6 10 9,20 6,3.10
3-3-Domaines de prédominance
Pour le couple acide-base A(aq)/B(aq) dans une solution
aqueuse on a la relation suivante :pH = pK + log [B ]
A
[A ]
On déduit :

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 24

☞ Si pH=pKA c’est à dire que lo g

[B ] = 0 on a [A]=[B].
[A ]
[B ] > 0
☞ si le pH>pKA c’est à dire quelo g et on a [A]<[B]
dans ce cas la base B prédomine .[ A ]
☞ si le pH<pKA c’est à dire quelo g [ ] < 0
B
et on a [A]>[B]
dans ce cas l’acide A prédomine . [ A ]
prédominance A pH=pKA Prédominance B
pH
[A]>[B] [A]=[B] [A]<[B]
diagramme de prédominance du couple A/B
Exemple:
Diagramme de prédominance pour un couple (N H +4 / N H 3 )
dont le pKa serait de 9,2
Prédominance de Prédominance de
N H +4  N H +4  = [N H 3 ] NH3
pH
0 pK A = 9,2 14
pH<9,2 pH>9,2
3-4-Domaines de distribution.

On considère une solution aqueuse , contenant un acide A

et une base conjuguée B α (A) α (B)
α(A) : le pourcentage d’acide A 100
qui existe dans la solution % CH3 COO −
80
α (A) = [A ]
[ A ] + [B ]
60
[ A ] = [B ]
40
α(B) : le pourcentage de la base 20 pK A
B qui existe dans la solution . %CH3 COOH
0
α (B) = [B ] 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1011
diagramme de distribution de
[ A ] + [B ] CH3COOH et CH3COO-
3-5-Indicateurs colorés.
les indicateurs colorés acido-basique sont constitués par des
couples acide/base : HIn/In− dont les espèces conjuguées
ont des teintes différentes dans une solution aqueuse.
L’équation de la réaction de HIn avec l’eau est :
H In(aq) +H2 O (l) In-(aq) +H3 O+(aq)
Elle se caractérise par une constante d’acidité
In-  H3 O+  In- 
éq éq
KA = pH = pK A + log
[HIn]éq [HIn]

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 25

La solution prend la teinte de la forme acide HIn si > 10

[H In ]
c’est-à-dire Que pH<pKA−1  In - 
 In - 
La solution prend la teinte de la forme basique In- si   > 10
c’est-à-dire Que pH>pKA+1 [H I n ]
−
Dans le cas où [HIn]=[In ] Aucune forme ne prédomine ,
la solution prendra une couleur appelée teinte sensible ,
pH=pKA
Exemple: Diagramme de prédominance pour l'hélianthine:

rouge Teinte sensible pH

pK A - 1 pK A pK A + 1
On appelle la zone pKA−1<pH<pKA+1 zone de virage de
l’indicateur coloré.
4-Titrages acido-basiques
4-1-Qu’est ce qu’un titrage acido-basique
Doser une espèce chimique en solution , c’est déterminer sa
concentration molaire apportée dans la solution . On effectue
un titrage , lorsqu’on faire réagir cette espèce chimique ,

appelée réactif titré, avec une autre espèce chimique

appelée réactif titrant , introduite en quantité connue. La
réaction mis en jeu est dite réaction de titrage .
Cette réaction doit être : rapide , univoque , totale .
L’équation de la réaction de titrage d’un acide HA(aq)
en solution par une base B(aq) en solution , s’écrit :
AH(aq) +B (aq) → A -(aq) +BH+
(aq)

L’équivalence , noté E, du titrage acido-basique d’une solution

d’acide HA(aq) par une solution de base B(aq) est atteint
lorsqu’on a réalisé un mélange stœchiométrique des réactifs.
Les nombres stœchiométriques étant, dans ce cas égaux ,
elles se traduit par la relation :
• ni(HA)=nE(B) si la solution de base est dans la burette .
• ni(B)=nE(HA) si la solution d’acide est dans la burette .
4-2-Titrage acido-basique.
Activité : Dosage d’une solution d’acide éthanoïque par une
solution de soude. On place dans un becher, un volume
Va=20ml de solution d’acide éthanoïque de concentration Ca ,
On y ajoute progressivement à l’aide d’un burette graduée une
solution de soude de concentration Cb= 20,0mmol/l . À l’aide
d’un pH-mètre, on suit les variation du pH de la solution

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 26

contenue dans le bécher. La représentation graphique pH=f(Vb):

pH p H = f(V B ) burette
10
p HE Solution de soude à
×E CB=20 mmol.l-1
8 (T1 )
(T ) 4,60
6 dpH pH-métre
4 (T2 ) d VB
Va=20ml de solution
2 d’acide éthanoïque.
VB ,E VB (m l) agitateur

0
0 2 4 6 8 10 12 14
4-3-Détermination du point d'équivalence
a-Méthode des tangentes.
Elle consiste à tracer les deux tangentes T1 et T2 à la courbes
parallèle entre elles et on trace la perpendiculaire commune à
ces deux droites parallèles puis on construit la médiatrice du
segment obtenu . Cette médiatrice , parallèle au deux
tangentes , coupe la courbe pH=f(Vb) au point d’équivalence E .
b-Méthode de la courbe dérivée.
dpH
On trace la fonction g (V ) =
dV

Au point d’équivalence E l’abscisse VBE , la dérivée dpH/dt est

extremum. Pour le graphe ci dessous VE=VBE=10ml.
-L’équation de la réaction de titrage:
CH3 COOH(aq) + OH-(aq) → CH3 COO-(aq) +H2 O (l)
Au point d’équivalence , on a : n0 (CH3 COOH) = nE (OH- )
avec VB,E = 10ml C A .VA = CB .VB,E Relation à l'équivalence
VB,E 10.10 -3
C A = CB C A = 20.10 -3 -2
-3 =10 mol.l
-1

VA 20.10
4-4-Dosage colorimétrique
On peut déterminer le volume d’équivalence VE d’un titrage
acido-basique en utilisant un indicateur coloré convenable
au titrage. indicateur coloré Rouge de méthyle BBT phénolphtaléine
Exemple: zone de virage 6,2-4,2 7,6-6,0 10,0-8,2

la zone de virage de l’indicateur coloré qui contient la valeur

du pH de l’équivalence est l’indicateur convenable pour le
titrage colorimétrique.
Pour le titrage de l’acide éthanoïque par la soude :
l’indicateur convenable est le rouge de méthyle

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 27

4-5-Taux d’avancement final des réactions de titrage

Placer, dans un bécher, un volume VA=20,0 mL de solution
d'acide éthanoïque de concentration CA=10,0mmol.l-1.Y ajouter
un volume VB=5,0mL de solution de soude de concentration
CB=20,0mmol.l-1 . On mesure le pH : pH=4,8
L’équation de la réaction de
titrage: CH 3 COOH (aq) + OH -(aq) → CH 3 COO -(aq) + H 2 O (l)
Le tableau d’avancement de cette réaction est le suivant :
Équation de réaction CH 3 COOH (aq) + OH -(aq) → CH 3 COO -(aq) + H 2 O (l)
État avencement Quantités de matière
État initial 0 C A VA C B VB 0 excès
À l’instant t x C A VA - x C B VB - x x excès
État finale xf C A VA - x f C B VB - x f xf excès
D’après le tableau d’avancement :
n f (OH - ) = n 0 (OH - ) - x f x f = n 0 (O H - ) - n f (O H - )
Calcule den f (OH - ) :
n (OH - ) n f (OH - ) n f (O H - ) =  O H -  .(V A + VB )
 OH -  = f = f
f V TOT V A + VB
Ke 10 - 14
n f (O H - ) = . ( V A + VB ) n (O H -
) = .(20 + 5).10 - 3
 H 3 O +  10 - 4,8
f
f

n f (OH - ) = 1, 57.10 -11 mol donc x f = 10 -4 - 1, 57.10 -11 ≈ 10 -4 mol

et x max = n 0 ( OH ) = 10 mol (L’ion OH- est le réactif limitant)

- -4

xfτ ≈ 1 c’est à dire que la réaction de

D’où : τ = ≈1
dosage acido-basique est une
x max
transformation totale .
4-6-Ajout d’une solution acide.
Activité : Dosage d’une solution d’ammoniac NH3(aq) de
concentration Cb et de volume Vb=10ml, par une solution
d’acide chlorhydrique, (H3 O +(aq) + Cl-(aq) ) de concentration
Ca=10-2 mol.l-1 Et on trace le graphe pH=f(VA)
pH = f(VA )
pH
10 (T1 ) dpH
(T) dVB
8
(T2 )
6
pHE
.E
4

2
VA,E VA (ml)
0
0 4 8 12 16 20 24 28

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 28

-L’équation de la réaction de titrage:

NH3(aq) +H3O+ +
(aq) →NH4(aq) +H2O(l)
Au point d’équivalence , on a : n0(NH3 )=nE(H3O+)
CB.VB =CA .VA,E Relation à l'équivalence
VA,E 20.10-3
avec VA,E =20ml CB =CA CB =10 -2
-3
=2.10-2mol.l-1
VB 10.10

:::3&0$

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 29

Évolution spontanée d’un système chimique

1-Rappel sur le quotient d’une réaction
1-1-Expression du quotient de réaction Qr
Le quotient de réaction Qr pour une réaction chimique
d’équation : aA(aq)+ bB(aq) ⇌ cC(aq)+ dD(aq)
c d
s’écrit dans un état donné du système : Qr = [C]a.[D]b
[A] .[B]
L’expression de Qr ne fait intervenir que les concentrations
des espèces chimiques dissoutes, exprimées en mol/l et Qr
est sans unité .
2-1-Calcul de Qr dans un état donné du système
a-manipulation
On considère une solution aqueuse contenant des ions :
I2(aq) ، I-(aq) ، S2O3=(aq) ، S4O6=(aq)
La réaction suivante peut se produire :
I 2(aq) + 2S 2 O 2-
3(aq)
-
2I (aq) + S 4 O 2-
6(aq)
Les concentrations molaires initiales sont :
[S 4 O =6 ]i = 2.10 -2 moll-1 ; [S 2 O 2- -1
3 ]i = 3.10 moll
-1
; [I - ]i = 5.10 -1 moll-1
et [I 2 ]i = 2.10 -1 moll-1
b-Exploitation

Calculer le quotient de réaction Qr,i à l'état initial :

[I - ]2i .[S 4 O 2-
6 ]i (5.10 -1 ) 2 .(2.10 -2 )
Q r,i = = = 0,28
[I 2 ]i .[S 2 O 2- 2
3 ]i (2.10 -1 ).(3.10 -1 ) 2
Équation de la réaction I 2(aq) + 2S 2 O 2-
3(aq)
-
2I (aq) + S 4 O 2-
6(aq)

Avancement
état Concentrations molaires mol/L
molaire x/V
initiale 0 2.10-1 3.10-1 5.10-1 2.10-2
en cours x/V 0, 2 - x 0, 3 - 2. x 0, 5 + 2. x 0, 02 + x
V V V V

à un instant t donné , [I2] = 0,15mol.l -1 et  I2  = 0,2 - x

V
x = 0, 05 m ol / L
donc V le quotient de réaction devient Qr,t
[I - ]2 .[S 4 O 2- (0, 5 + 2. x )2 .(0, 02 + x ) (0, 5 + 2.0, 05)2 .(0, 02 + 0, 05)
6 ] V V =
Q r,t = 2 =
[I 2 ].[S 2 O 2-
3 ] x
(0,2 - ).(0, 3 - 2. ) x 2 (0,2 - 0, 05).(0, 3 - 2.0, 05)2
V V
D’où Qr,t=4,2
2-Critère d'évolution spontanée
1-2-manipulation
On considère les H C O O H (aq ) / H C O O -(aq) (pK A 1 = 3 , 7 5 )
deux couples : C H 3 C O O H (aq) / C H 3 C O O -(aq) (pK A 2 = 4 , 7 5 )

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 30

l’ion éthanoate CH3COO− et l’acide méthanoïque HCOOH

réagissent selon la réaction d’équation :
(1)
CH 3 COO -(aq) + HCOOH (aq) CH 3 COOH (aq) + HCOO -(aq)
(2)
La constante d’équilibre de cette réaction est :
[CH 3 COOH](éq) .[HCOO - ](éq) [H 3 O + ](éq) K A1 10 - pK A1
K= × K= = = 10
[CH 3 COO - ](éq) .[H C OOH ](éq) [H 3 O + ](éq) K A2 10 - pK A2
Dans trois béchers A, B est C ,on réalise les mélanges , ci
dessous à partir des quatre solutions .On homogénéise et on
mesure le pH . C B A ‫ س‬l‫ــــــــــــ‬no‫ا‬
On calcule Qr,i :
-
10-2 10-2 10-2 [HCOO-]i
[CH 3 COOH]i .[HCOO ]i
Q r,i = 3.10-3 5.10-3 10-2 [HCOOH]i
[CH 3 COO - ]i .[HCOOH]i
2-2-Exploitation 3.10-3 10-3 10-2 [CH3COO-]i
[HCOO - ]éq 3.10-2 2.10-2 10-2 [CH3COOH]i
On calcule : 1 2 1 [HCOO-]i / [HCOOH]i
[HCOOH]éq
10 40 1 Qr,i
[HCOO - ]éq .[H 3 O + ]éq
K A1 = 3,8 3,7 4,2 pHéq
[HCOOH]éq
1 0,8 2,5 [HCOO-] (éq)/ [HCOOH](éq)

[HCOO - ]éq K A1 K A1 10 -3,75

= = =
[HCOOH]éq [H3 O+ ]éq -pH -pH
10 éq 10 éq
La comparaison de Qr,i et K :
-Dans le bécher (A) : Qr,i = 1 < K = 10
[HCOO- ]éq [HCOO- ]i
A partir du Tableau on a > Donc le rapport
[HCOOH]éq [HCOOH]i
[HCOO - ]
a augmenté . i.e que les ions HCOO- ont été formés
[HCOOH]
, alors que des molécules HCOOH ont disparu : le système est
évolué dans le sens direct (1) .
-Dans le bécher (B) : Qr,i = 40 > K = 10
[HCOO- ]éq [HCOO- ]i
A partir du Tableau on a < Donc le rapport
[HCOOH]éq [HCOOH]i
[HCOO - ] . i.e que les ions HCOO- ont disparu
a diminué
[HCOOH]
, alors que des molécules HCOOH ont été formés : le système
est évolué dans le sens inverse (2) .
-Dans le bécher (C) : Qr,i = K = 10

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 31

[H C O O - ] éq [H C O O - ] i
A partir du Tableau on a =
[H C O O H ] é q [H C O O H ] i
le système est déjà à l’équilibre et aucune évolution
3-2-Conclusion : critère d’évolution :
Si Qr,i < K : le système évolue dans le sens direct de l’équation
de la réaction ;
Si Qr,i > K : le système évolue dans le sens inverse de
l’équation de la réaction .
Si Qr,i = K , le système est déjà à l’équilibre et aucune
évolution spontanée n’est possible.
Qr,i < K Qr,i = K Qr,i > K

Pas dévolution
Sens direct (État d’équilibre) Sens inverse

3-Application du critère d'évolution

1-3-Réaction acido-basique
On considère les deux couples red/ox suivants :
N H +4(a q) / N H 3 (aq ) (1 ) et C H 3 C O O H (a q) / C H 3 C O O - (2 )
K A 1 = 6 , 3 .1 0 - 1 0
la constante d’acidité des deux couples :
K A 2 = 1 , 6 .1 0 - 5

(1)

CH 3 COOH (aq) + NH 3(aq) ← 
→ CH 3 COO - + NH+4(aq)
(2)
On donne Les concentrations initiales des espèces chimique :
[CH 3 COOH]i = 2.10 -4 moll-1 [NH 3 ]i = 1.10 -3 moll-1
[CH 3 COO - ]i = 10 -1 moll-1 [NH+4 ]i = 2.10 -1 moll-1
1-Déterminer la valeur de la quotient de réaction dans
l’état initial Qr,i.
2-Déterminer la constante d’équilibre K associée à cette
réaction
3-Dans quel sens le système va-t-il évolué
2-3-Réaction d'oxydoréduction
On considère la réaction chimique suivante :
2Fe 3+ (1)

(aq) + Cu (s) ← → 2Fe 2+ 2+
(aq) + Cu (s)
(2)
les couples mis en jeu sont : Cu2+ (s) / Cu (s)
et Fe 3+ 2+
(aq) / Fe (aq)

On donne Les concentrations initiales des espèces chimique :

2+ -2
[Fe 2+ ]i = 2.10 -3 moll-1 [Cu ]i = 4.10 moll
-1
[Fe 3+ ]i = 4.10 -2 moll-1
1-Déterminer la valeur de la quotient de réaction dans
l’état initial Qr,i.
2-La constante d’équilibre de cette réaction est

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 32

K=3,8.1040 , dans quel sens le système va-t-il évolué l

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 33

Transformations spontanés dans les piles

1-Transferts d’électrons
1-1-Transferts spontanés directs
a-Experience C u iv re Z in c
On considère le système de réactions chimiques
figure suivante, tel que  C u 2 +  i =  Z n 2 +  i
Les couples mis en jeu sont ( C u 2 + / C u ) e t ( F e 2 + / F e )
l’équation de la réaction qui peut se produire ( C u 2 + , S O 24 - )
s’écrit : C u 2(a+q ) + Z n (s ) C u (s ) + Z n 2(a+q ) ( Z n 2 + , S O 24 - )
b-Exploitation
la constante d’équilibre K de la réaction est K = 1,9×1037
Calculons Qr,i Q r ,i =  Z n 2 +  i /  C u 2+  i = 1  K
donc le système évoluera dans le sens direct.
Les électrons n’existent plus en solution aqueuse, donc Il se
produit un transfert spontané et direct d’électrons entre le
zinc et les ions cuivre (II) .
2-1-Transfert spontané indirect
a-Experience
Réaction d’oxydoréduction avec espèces chimiques séparées .
On réalise l'expérience suivante :
Dans un bécher, on introduit une solution de sulfate de

cuivre (II) et une plaque de cuivre

Dans l’autre bécher, on introduit une solution de sulfate de
Zinc . On relie les 2 béchers par un pont salin
com
I
e- A I e-
I
I
Zn - + Cu
+ -
2e - K Cl 2e -
2+
Cu
Zn
Cu
SO 2- SO 2-
Zn 2+ 4 4

( Zn 2+
4 )
+ SO 2- Le pont salin ( Cu 2+
+ SO 24- )
b-Exploitation (K + Cl ) + -

Les différents porteurs de charge responsables du passage

du courant :
Dans les plaques et les conducteurs, ce sont les électrons .
Dans les solutions aqueuses, ce sont les ions .
Les cations Cu2+, Zn2+ et K+ se déplacent dans le sens du
courant .
Les anions ( SO 2-
4 et Cl- ) se déplacent en sens inverse .
Pour la plaque du zinc , le zinc s’oxyde selon la demi-équation:

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 34

Zn Zn 2+ + 2 e -
Pour la plaque de cuivre , il y a réduction des ions cuivre (II)
selon la demi-équation : 2 e - + C u 2+ Cu
2+
L'équation bilan s'écrit : C u + Z n C u + Z n 2+
On comparent l’évolution spontanée de ce système et celle
du système de l’activité (1-1-a) , on obtient la même équation
de réaction d’oxydoréduction :
3-1-Conclusion
Un transfert spontané d’électrons peut se produire entre les
espèces chimiques de deux couples oxydant/réducteur , que
ces deux couples soient mélangés ou séparés .
2-Fonctionnement d’une pile
1-2-Constitution d’une pile
L’ensemble formé par deux métaux
M1 - Pont ionique + M 2
M1 et M2 plongeant chacun dans une
solution contenant leur oxydant
n + n +
conjugué M 1 1 et M 2 2 constitue un M 1n + M 2n + 1 2

générateur dit pile , lorsque les deux compartiment A compartiment B

sont reliées par un pont salin ou (demi-pile) (demi-pile)
ionique .
2-2-Fonctionnement d’une pile

Les deux couples qui interviennent au cours de

fonctionnement du pile sont : M1n + /M1 et M2n + /M2 avec M1 est
1 2

l’électrode négative de la pile, est le siège d’une oxydation

anodique : M1 M1n + +n1e -
1

tandis que M2 est l’électrode positive de la pile , est le siège

d’une réduction cathodique
M2n2 + +n2 e - M2
Au cours de fonctionnement d’une pile , il se produit une
réaction chimique d’oxydoréduction d’équation :
n2M1 +n1M2n + ⇒ n2M1n + +n1M2
2 1

On schématise une pile par le schéma conventionnel:

n1 + n2 +
- M1(s) M1(aq) M2(aq) M2(s) +
L’électrode négative d’une pile est l’électrode où il y a une
oxydation . On l’appelle l’anode .
L’électrode positive d’une pile , est l’électrode où il y a une
réduction . On l’appelle la cathode .
3-1-Les caractéristiques d’une pile
Une pile est un dipôle active (pôle positive et pôle négative ) .
Elle se caractérise par :
-Une force électromotrice E , en volt (V) ;

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 35

-Une résistance interne r , en Ohm (Ω) ;

-La tension aux borne d’une pile est donnée par la loi d’ohm :
UPN = E – r.I
On peut déterminer la polarité d’une pile et le sens du courant
par un ampèremètre .
On peut aussi déterminer la polarité d’une pile et la force
électromotrice à l’aide d’un voltmètre .
4-1-Mesure de la force électromotrice d’une pile
Si on branche un voltmètre aux bornes de la pile , la pile ne
débite pas (la résistance du voltmètre est très grande) et le
voltmètre mesure la force électromotrice de la pile :
U = (VCu − VZn) ≃ 1, 1V
La tension mesurée est positive, donc l’électrode de cuivre est
le pôle positif de cette pile et l’électrode de zinc son pôle
négatif
5-1-Évolution spontanée d’une pile
Considérant la pile du paragraphe (2-1-a) dont l’équation
(aq) + Zn (S) → Cu (S) + Zn (aq)
s’écrit : Cu2+ 2+

La constante d’équilibre de cette réaction à 25°C est :

K = 1,9.1037 La quotient de réaction du système à l’état
initial est égal à :

Q r,i = Zn2+  i / Cu2+  i = 1 , On a Qr,i < K , le système évolue dans le

sens direct lorsqu’on ferme le circuit . Cette évolution se
poursuit jusqu’à ce que le système soit en équilibre , avec
Qr,eq=K et I = 0 , La pile est usée (déchargée) .
3-Quelles quantité d’électricité peut débiter une pile ?
1-3-Quelle quantité d’électricité débitée par une pile
Une pile, débitant un courant d’intensité constante I pendant
une durée ∆t, fait circuler une quantité d’électricité : Q = I.∆t
(C ) (A ) (s )
Q est égal à la valeur absolue de la charge totale des électrons
échangés : Q = n(e - ).N A . -e
Avec : n(e-) la quantité de matière d’électrons qui traversent le
circuit (mol)
NA : constante d’Avogadro NA = 6,02.1023 mol-1
-e : La charge d’un électron -e=-1,6.10-19 C
On pose F = NA.│-e │= 9,65.104 C.mol-1 : La constante
de faraday, donc : Q = I.∆t = n(e - ).F
( C ) ( A ) ( s ) ( mol ) ( C.mol )-1

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 36

2-3-Quantités de matière mises en jeu et quantité

d’électricité
Exercice d’application :
On considère un pile donnée par son schéma conventionnel
suivant : ⊖Cu│Cu2+││Ag+│Ag⊕
et le système évolue dans le sens direct de l’équation:
2Ag+(aq)+ Cu(s) ⇌ 2Ag(s)+ Cu2+(aq)
Pendant une durée ∆t = 1,5min, elle débite un courant
d’intensité constante, I = 86,0mA ;
on donne: F=9,65.104 C.mol-1
1-Quelle est la quantité d’électricité mise en jeu pendant
cette durée ?
2-Quelles sont les variations correspondantes des quantités
d’ions cuivre (II) , ∆n(Cu2+) et d’ions d’argent (I),
∆n(Ag+) ? en déduire la variation de la masse d’argent qui
va apparaître sur l’électrode d’argent .

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 37

Transformations forcées
1-Transformations spontanée et non spontanée :
1-1-Transformations spontanée
On mélange de la poudre de cuivre (Cu) et une solution de
dibrome (Br2) à la concentration de 0,01 mol.L-1 . équation :
avec: K=1,2.1025 Cu(s) +Br2(aq) → Cu2+ -
(aq) +2Br(aq)

Qri =[Cu2+]i.[Br-]i2/[Br2]i=0 ⇒ Qri  K ⇒ Le système va

évoluer dans le sens direct de l'équation.
On mélange une solution de bromure de potassium
et une solution de sulfate de cuivre Le système n'évolue
presque pas.
2-1-Transformation forcée :
Il est possible d'inverser le sens d'évolution du système
chimique en fournissant de l'énergie électrique
a-manipulation :

e- + - I
I
A (1,5V)
e -
+ e- -
électrode électrode
en graphite en cuivre

apparition d'une Br2 Cu dépôt de

coloration jaune
de Br2 cuivre Cu

Br - Cu2+ Solution de
Br - ( Cu2+
+ SO 24- )
+ (K + Br - )
2+
Cu +
tube en U Br - Cu2+
SO 24- K +
b-exploitation :
Le générateur impose un courant qui traverse l’ampèremètre
de l’électrode de cuivre vers celle de graphite
Demi-équations et bilan :
-
A la cathode (réduction) : Cu2+ (aq) + 2e Cu (s)
A l'anode (oxydation): -
2Br(aq) Br2 +2e -
Bilan : Cu2+ + 2Br - → Cu +Br2
Donc le générateur a forcé le système chimique à évoluer dans
le sens inverse de son sens d’évolution spontanée . Cette
transformation forcée est appelée électrolyse

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 38

Les pôles ⊕ et - sont déterminés grâce au sens des électrons

(du courant).
2-Etude quantitative d'une électrolyse
Lors de l’électrolyse , lorsque le générateur débite un courant
d’intensité I pendant la durée ∆t, le système est traversé par la
quantité d’électricité Q : Q = I.∆t
Cette quantité d’électricité est aussi égale à : Q = n(e-).F
avec n(e-) est la quantité de matière des électrons .
Exercice :
Pendant 10 min , on électrolyse une solution de bromure de
cuivre (II) , (Cu2++2Br-), de concentration 0,10 mol/L avec un
courant d’intensité I=20mA . L’électrolyse a pour bilan :
-
Cu 2+
(aq) + 2Br(aq) Cu (s) + Br2(aq)
a-Quelle est la quantité d’électricité traversant le circuit ?
b-Quelle est la quantité de dibrome formé ?
Solution :

3-Électrolyse d'une solution de chlorure -

de sodium
e
1-3-manipulation : I e-
Electrolyse de la solution de H2 Cl2 I
chlorure de sodium s’effectue cathode Anode
dans un tube en U avec deux ‫ـ‬ +
électrodes en graphite reliées
aux bornes d’un générateur
2-3-exploitation :
A l'anode (oxydation):
2Cl- Cl2 + 2e - ( Cl2 / Cl- )
A la cathode (réduction) : Solution de
2H 2 O + 2e - H 2 + 2OH - (H2 O / H2 ) (Na++Cl-)

L’équation bilan : 2H 2 O + 2Cl- → H 2 + Cl2 + 2OH -

4-Quelques applications de l'électrolyse
Préparation de métaux Le zinc , l'aluminium , le cuivre …
Préparation de substances non métalliques :Le dichlore , la
soude …
Protection d'objet : On peut déposer une couche de métal
sur un objet conducteur .
Les accumulateurs : un accumulateur peut fonctionner
spontanément en générateur (pile) et aussi en sens inverse

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 39

pour se recharger (réaction forcée ).

La respiration : c'est un processus mettant en jeu des
réactions spontanées : C6H12O6 +6O2 → 6CO2 +6H2O C'est
une réaction spontanée .
La synthèse chlorophyllienne : synthèse de matière organique
avec l'aide de la lumière par les végétaux :
6CO2 +6H2O → C6H12O6 + 6O2 C'est donc une réaction
forcée , (réaction inverse de la respiration)

:::3&0$

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