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5.1. Généralités
Une solution est un mélange homogène (une seule phase) dans lequel on
distingue une substance majoritaire appelée solvant et un / des substance(s)
minoritaire(s) applée(s) soluté(s) (solides, liquides, gazeux).
A (s) A (dissous)
[A] = 0 [A] ≠ 0
[A] = solubilité
t0 t0 + ∆t t0 + ∆’t
vs-l ≠ 0 vs-l ≠ 0 vs-l (t0+∆t) ~ vs-l (t0) vs-l = vl-s
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vl-s = 0 vl-s ≠ 0
La solubilité d’un corps dans un solvant, c’est sa concentration à l’équilibre
A (s) A (dissous)
C’est la concentration maximale qu’il peut y avoir dans la solution par dissolution
de A (s) dans l’eau pure
Solution sursaturée
Solution
+/- concentrée
Saccharose 1790
Urée 780
Phénol 65
Camphre 1
Carbonate de lithium 15
6
Expérience : soluté = I2, solvants = CCl4 – H2O – CH3CH2OCH2CH3
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OH
Exemple Soluté : glucose O Ponts H
OH
HO OH
HO
H2O
Hexane CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
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Exemple NaCl dans H2O
Octane C8H18
H2O 9
Paraffine
H2O
Queue non-polaire
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Dans H2O : formation de micelles
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b) Influence de la température
La quantité de A (s) qui se dissout varie avec la température comme la fraction des
molécules ayant une énergie suffisante pour passer en solution.
∆N / N ~ e(- E / RT)
∆Hsol
∆Hsol : variation d’enthalpie de dissolution : énergie qu’il faut fournir (ou qui
est libérée) lors de la dissolution d’une quantité donnée de soluté à une 13
température donnée
∆Hvap > 0 ∆Hsubl > 0 ∆Hsol > 0 ou < 0
∆Hsol > 0 s si T
s = cste . exp (-∆Hsol / RT)
∆Hsol < 0 s si T
anion
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Variations d’enthalpies de dissolution à 25 °C (kJ / mol)
Cas des solides ioniques
C12H22O11 KNO3
∆Hsol = + 23,8 KJ / mol
s si T
Li2SO4
∆Hsol = - 2,7 KJ / mol
s si T
s si T
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5.2.2. Dissolution d’un liquide dans un liquide
Fonction du type d’interactions existant au sein de chaque liquide et au sein du
mélange
1) Composés miscibles en toutes proportions Ex. : H2O, CH3CH2OH
ponts H entre molécules de solvant et de soluté
ponts H entre molécules de solvant
soluté entièrement miscible avec l’eau
Éthanol + H2O
Pas de ménisque
Totalement miscibles
CH3
V’ Toluène Ménisque
V = V’
V Eau Immiscibles
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Miscibilité de deux liquides fonction de la température
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5.2.3. Dissolution d’un gaz dans un liquide
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Aspect énergétique : A (g) A (dissous)
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N.B. Situation souvent inversée quand il s’agit de gaz dans un solvant organique
s si T
Application : s = kH . P
Soda
Champagne
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Application : Plongée sous-marine
Bulles de gaz
s = kH . P
Embolie gazeuse
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Élements essentiels de l’organisme
Éléments essentiels
+ + 2+ 2+ 3- 2-
Na - K - Mg - Ca - PO4 / HPO4 /
H2PO4- - Cl-
=> macrominéraux essentiellement
sous forme ionique dans les fluides
intra et intercellulaires
Oligoéléments (traces)
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Campbell, Biology, Pearson, 9e éd., 2011
Avec l’aimable autorisation de Philippe Golstein, Cours de Physiologie Générale et du Milieu Intérieur, ULB, Faculté de Médecine, BA2.
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5.3.2. L’eau en tant que liquide pur
∆(-)
∆(+)
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Ponts H 1) Liquide organisé dont la constante diélectrique est
élevée
ε = 78,54
L’eau absorbe une grande quantité de chaleur avant que sa température ne change
de manière significative
Rôle de bouclier thermique : H2O est capable d’absorber des quantités importantes de
chaleur sans modifier appréciablement sa température 34
5.3.3. L’eau en tant que solvant
Les composés ioniques (comme NaCl) dont les solutions aqueuses conduisent le
courant électrique = électrolytes
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Molécules Ions
Avant
Après
Réaction incomplète : on obtient ± 1 % d’ions
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1) HCl (aq), HBr (aq), HI (aq), HNO3 (aq), H2SO4 (aq) et HClO4 (aq) sont des
électrolytes forts.
La plupart des autres acides sont des électrolytes faibles.
Les acides organiques (CH3-COOH, C6H5-COOH, CH3-CHOH-COOH, …) sont des
électrolytes faibles.
4) Les halogénures et cyanures de métaux lourds (Hg, Pb, …) sont des électrolytes
faibles.
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b) Mise en solution d’un composé ionique
µH2O = 1,85 D
εH2O= 78,54
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c) Ionisation d’une substance covalente polaire
Cas de HCl
HCl : ∆χ = 0,95
µHCl = 1,07 D
HCl : ∆χ = 0,95 => les électrons de la liaison H-Cl sont plus proches de Cl que de H
δ+ H Cl
δ-
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Dans l’eau : ponts H
Cl Cl
H
H O H
H Cl
O O H
H H H H
Ponts H
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e) La balance hydrophile - hydrophobe
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5.4. Description quantitative des
solutions
Concentration molaire Concentration massique
Ci = ni / V C’i = mi / V
Fraction molaire
xi = ni / Σni
0 ≤ xi ≤ 1 Σxi = 1
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M
Concentration molaire Concentration massique
Ci = ni / V C’i = mi / V
ρ
ρ
M
Fraction molaire Fraction massique
xi = ni / Σni ωi = mi / Σmi
0 ≤ xi ≤ 1 Σxi = 1 0 ≤ ωi ≤ 1 Σωi = 1
molalité ρ
mi = ni / ms
Masse de solvant en kg
Quantité de soluté
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mol / kg
N.B. Dans le cas de solutions très diluées, on exprime souvent les concentrations
en ppm (part per million) ou en ppb (part per billion)
Solvant : H2O
Quelle quantité de fructose C6H12O6 (en g) doit-on dissoudre dans 250 mL d’eau
pour obtenir une solution 2,01 mol/kg ?
Quelle est la molalité du benzène (C6H6 ) dissout dans du toluène (C6H5CH3 ) dans
une solution où la fraction molaire du benzène est de 0,15 ?
Quelle est la molalité du saccharose C12H22O11 dans une solution aqueuse 1,06
mol/L en ce composé, si la masse volumique de la solution est de 1,14 g/mL ?
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Analyse sanguine : examens biologiques courants
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5.5. La loi de Raoult
1887 : François Marie Raoult : P°des solutions
P=0 P≠0
~ ~ ~
~ ~ ~ ~ ~ ~
~~ ~~
~ ~ ~~ ~ ~ ~ ~~ ~
La loi de Raoult décrit la manière dont une phase liquide affecte la phase
gazeuse qui la surmonte
Une solution qui suit strictement la loi de Raoult à toutes les concentrations =
solution idéale
A ---- A
B ---- B identiques
CH3
A ---- B
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5.6. Conséquence de la loi de
Raoult
Tension de vapeur d’une solution
NaCl (aq)
10 M
H2O pure
PA = xA(l) P°A
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La tension de vapeur d’un solvant est abaissée par la présence d’un soluté
Application :
Quelle est la tension de vapeur de l’eau à 20 °C dans u ne solution aqueuse de
saccharose : 10 g C12H22O11 / 100 g eau ?
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5.7. Les propriétés colligatives
Propriétés physiques des solutions qui dépendent des quantités
relatives des molécules de soluté et de solvant et pas de la nature du
soluté.
Cryoscopie
Ébullioscopie
Pression osmotique
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5.7.1. La cryoscopie – l’ébullioscopie
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Fct xsoluté
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Pour une solution diluée
Constante cryoscopique
Constante ébullioscopique
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Solvant Tcong (°C) K cong Téb (°C) K éb
(K . kg . mol-1) (K . kg . mol-1)
Acétone -93,35 2,40 56,2 1,71
Benzène 5,5 5,12 80,1 2,53
Camphre 179,8 39,7 204 5,61
Tétrachlorure -23 29,8 76,5 4,95
de carbone
Cyclohexane 6,5 20,1 80,7 2,79
Naphtalène 80,5 6,94 217,7 5,80
Phénol 43 7,27 182 3,04
eau 0 1,86 100 0,51
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Application :
Ajout d’antigel dans les circuits de refroidissement des voitures
=> ∆T : - 48 °C + 113 °C
∆T = K . mions
∆T = K . mions
= 3 . K. m (MgBr2)
Application :
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Application : détermination de la masse molaire d’une substance
L’addition de 0,24 g de soufre moléculaire – Sx – à 100 g de CCl4 abaisse le point
de congélation du solvant de 0,28 °C.
Quelles sont la masse moléculaire et la formule moléculaire de Sx?
Kcong = 29,8 K . kg . mol-1
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5.7.2. La pression osmotique
1748 : phénomène d’osmose
Pression osmotique
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L’osmose est le déplacement spontané d’un volume d’eau à travers une membrane
semi-perméable, d’un compartiment plus concentré en eau vers le compartiment le
moins concentré en eau.
Du compartiment ou le soluté est le moins concentré vers le compartiment où le
soluté est le plus concentré
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Sherwood, Physiologie Humaine, de Boeck, 2e éd., 2006
Avec l’aimable autorisation de Philippe Golstein, Cours de Physiologie Générale et du Milieu Intérieur, ULB, Faculté de Médecine, BA2.
π
La pression osmotique (π) correspond à la pression qui doit être appliquée pour
empêcher le flux volumique , de manière à s’opposer au mouvement d’eau
provenant du compartiment le moins concentré en soluté vers le compartiment le
plus concentré en soluté.
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On appelle pression osmotique – π – la pression nécessaire qu’il faut
appliquer sur une solution pour faire cesser l’osmose.
π=ρ.g.h
π en Pa
ρ: masse volumique kg / m3
g : 9,81 m / sec 2
h : hauteur en m
π = R . T . Csoluté
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Application : détermination de la masse molaire d’une substance
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5.7.3. Applications dans le domaine médical
Parois des globules rouges imperméables aux ions Na+
H2O H2O
a) Globules rouges placés dans une solution 0,9 % NaCl aucune modification
b) Globules rouges placés dans H2O hémolyse : le globule rouge gonfle et éclate
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Avec l’aimable autorisation de Philippe Golstein, Cours de Physiologie Générale et du Milieu Intérieur, ULB, Faculté de Médecine, BA2.
B (globule rouge)
A
[H2O] A = [H2O] B
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A B (globule rouge)
Plasmolyse
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A B (globule rouge) L’osmose est le déplacement spontané
d’un volume d’eau à travers une
membrane semi-perméable, du
compartiment le plus concentré en eau
vers le compartiment le moins
concentré en eau
Du compartiment ou le soluté est le
moins concentré vers le compartiment
où le soluté est le plus concentré
Hémolyse
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Hémolyse Plasmolyse
Dialyse (hémodialyse)
épuration du sang
anticoagulant
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Membrane semi-perméable :
M ~ 2000000 g / mol
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