Université Kasdi Merbah Ouargla année universitaire 2019-2020

Faculté des Sciences appliquées

Département de génie des procédés
3éme année licence génie des procédés
Matière : Electrochimie

Série d’Exercices N°4

Questions de compréhension
a) Dans une pile,
1- pourquoi séparer les réactifs de la réaction d’oxydoréduction dans deux compartiments ?
2- décrire l’origine de l’énergie électrique.
b) Quel est le rôle de la jonction électrolytique (pont salin) dans la pile ? Que se passera-t-il si
on enlève la jonction séparant les deux compartiments de la pile ?
c) Dans une cellule d’électrolyse, pourquoi la polarité des électrodes est inversée par rapport à
la pile ?
Exercice N°1
On réalise la pile suivante constituée de deux compartiments séparés par une membrane
poreuse.
Le 1er compartiment renferme 100 mL d’une solution de nitrate d’argent de 0.7 M dans
laquelle plonge un fil d’argent.
Le 2ème compartiment comporte un fil de platine dans 100 mL d’un mélange de Fe2+ à 0.7 M
et Fe3+ à 0.7 M.
1) Donner le schéma de la pile en indiquant :
- la polarité et le sens dans lequel s’effectuent les réactions lorsque la pile commence à
débiter ;
- la force électromotrice ;
- le potentiel de chaque électrode par rapport à l’électrode normale à hydrogène (ENH).
2) On fait débiter la pile jusqu’à ce que sa F.E.M soit nulle.
-trouver la valeur de la constante d’équilibre lorsque la pile est usée.
On donne : E° (Ag+/Ag) = +0.80 V, E° (Fe3+/ Fe2+) = +0.77 V.
Exercice N°2
Soit la pile : Fe / Fe2+ // Sn2+ / Sn.
a. Quels sont les pôles positif et négatif de cette pile ?
b. Ecrivez les demi-réactions aux électrodes et l’équation bilan.
c. Quelles sont les concentrations finales en ions Fe2+ et Sn2+ si chaque demi-pile contient au
départ 50 mL de solutions 0,1 mol.L-1 et si la lame de fer a diminué de 28 mg ?
Exercice N°3 Pile Daniell
On réalise une pile Daniell de la façon suivante.
Dans un premier bécher, on verse 100 mL d'une solution de sulfate de cuivre (II) (Cu2++SO42-
) de concentration C= 0,1 mol.L-1. On y plonge une lame de cuivre préalablement décapée.
Dans un second bécher, on verse 100 mL d'une solution de sulfate de zinc (II) (Zn2++SO42-)
de concentration C= 0,1 mol.L-1. On y plonge une lame de zinc également décapée.
On relie les deux béchers par un pont salin.
1. Ecrire les deux demi-équations électroniques qui vont avoir lieu dans chacun des béchers.
2. Afin d'utiliser la pile, à l'instant t = 0 s, on relie les deux lames par un circuit électrique

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comprenant, en série, une résistance et un ampèremètre. Ce dernier permet de déterminer le
sens du courant qui circule : le courant est orienté de la lame de cuivre vers la lame de zinc.
a) Quelle lame joue le rôle de la borne positive de la pile ? Comment s’appelle-t-elle ?
b) Écrire l'équation de la réaction d'oxydoréduction qui a lieu lorsque la pile fonctionne.
3. La constante d'équilibre de la réaction est K= 1037.
Exprimer le quotient de réaction à l’équilibre en fonction des concentrations initiales des ions
Zn2+ et Cu2+ et de la concentration finale en ion Cu2+.
En déterminant alors la concentration en ion cuivre (II) à l'état d'équilibre (lorsque la pile est
usagée), montrer que la réaction peut être considérée comme totale.
4. Quelle quantité de matière d'électrons la pile peut-elle débiter ? En déduire la charge
électrique totale que peut fournir la pile.
5. On branche la pile aux bornes d'une résistance. Un ampèremètre en série permet de mesurer
l'intensité du courant qui circule : I = 1,5 mA. Combien de temps la pile peut-elle fonctionner
dans ces conditions ?
Exercice N°4
1. Peut-on obtenir un dépôt de nickel sur le cuivre par simple trempage dans une solution de
sulfate de nickel ?
2. On procède par électrolyse. Décrire le dispositif.
3. L'aire de l'objet à nickeler est S=400 cm2. L’épaisseur du dépôt est e = 20 microns. Quelle
est la masse de nickel nécessaire ?
4. Quelle est la quantité de matière d'électrons ?
5. Quelle est la durée du nickelage si I=2 A ?
Données :
E° : Cu2+ / Cu 0,34 V et Ni2+ / Ni - 0,23 V
Ni = 58,7 g mol-1. Masse volumique du nickel 8900 kg m-3
Exercice N°5
On réalise l’électrolyse de 100 mL d’une solution de AgNO3 0,1 mol·L-1 entre deux
électrodes de graphite.
Au bout de 15 minutes, on retire la cathode et on la pèse après l’avoir séchée. On constate une
augmentation de 0,45 g.
a. Quelles sont les espèces présentes dans la solution ? Ecrivez les équations d’oxydation et de
réduction puis le bilan de l’électrolyse.
b. Quelle est la tension à vide ?
c. Déterminez la concentration finale en ion Ag+ de la solution.

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 Corrigé type

Questions de compréhension
a)1- Une pile repose sur une réaction chimique d'échange d'électrons (réaction
d'oxydoréduction) un des réactifs (le réducteur) perd des électrons pour le donner à l'autre
(l'oxydant). Si on mélange directement les réactifs, ils échangent eux même leur électrons,
mais dans une pile on s'arrange pour que l'échange d'électrons se passe via un circuit, la
circulation d'électrons n'est autre qu'un courant électrique exploitable.
2- 1. Les électrons se déplacent du zinc vers le cuivre.
2. Des atomes de zinc se transforment en ions zinc.
3. Les électrons proviennent de la transformation atome de Zn → ions Zn 2+.
b) le rôle de la jonction électrolytique (pont salin) dans la pile est : assurer la conduction
électrique (ionique) entre les deux compartiments séparés, tout en maintenant
l’électroneutralité des solutions électrolytiques (il permet donc la conduction d'un courant
électrique entre les deux demi-cellules sans que les deux solutions ne se mélangent).
La jonction électrolytique doit être conductrice, concentrée et chimiquement inerte.
c) Pourquoi une pile s’use-t-elle ?
L’usure d’une pile est due à la consommation des réactifs
de la transformation chimique. (Du zinc a été consommé pendant le fonctionnement de la
pile.)
d) si on enlève la jonction séparant les deux compartiments de la pile, il n y aura pas de
courant électrique entre les deux demi-cellules. En réalité, la production de courant
diminue au fur et à mesure que la concentration en ion zinc augmente dans
l’électrolyte – et donc que la concentration en ions cuivre diminue. En effet, les
ions positifs libérés par les atomes de zinc ont besoin des ions sulfates, SO4-
pour équilibrer les charges. La situation inverse a lieu dans la solution de cuivre,
qui devient déficitaire en ions positifs.
Exercice N°1
Exercice 2

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Exercice N3

Exercice 4
Une réaction naturelle a lieu entre le réducteur le plus fort Ni et l'oxydant le couples en
plus fort Cu2+ présence:
En plongeant une lame de cuivre dans une solution contenant Cu2+ / Cu
des ions Ni2+ on observe pas de dépot de nickel. Ni2+ / Ni

En procédant par électrolyse:

solution de sulfate de nickel ; l'objet sert de cathode négative;
Ni2+ + 2e- donne Ni
l'anode est en nickel

volume de l'objet
surface (m ) fois épaisseur (m) :4 10-2* 20 10-6= 8 10-7 m3
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 masse de nickel: 810-7 * 8900=7,12 g

durée du nickelege
Qté de matière de nickel =7,12 / 58,7 =0,121 mol
Qté de matière d 'électrons : 0,12 *2=0,242 mol
Qté d'électricité = 96500*0,242=23410 C
durée (s) = Qté électricité (C) / intensité (A) =23410 / 2 =3 h 15 min
Exercice N°5