TEMA 1: Conceptos básicos de la

Termodinámica de Equilibrio

PROBLEMA 1
a) Calcular, usando los datos termodinámicos de las tablas de estados estándar, los valores
de ∆HR0 y de ∆GR0 para las reacciones:
Sn( s ) + O2 ( g ) → SnO2( s ) (1)
+ −
ClK ( s ) → K ( aq ) + Cl( aq ) (2)

2CO3 Fe( s ) + 1 O2 ( g ) + 2 H 2 O( l ) → Fe2 O3( s ) + 2CO3 H 2( aq ) (3)

2
y señalar:
• si las reacciones son endotérmicas o exotérmicas y si pueden tener lugar en el sentido en el
que están escritas
• la fase más estable en condiciones superficiales normales, Sn o SnO2, y hematites o siderita.
b) Calcular ahora los valores de ∆GR0 para la reacción (1) a partir de la fórmula ∆GR0 =
∆HR0 - T∆SR0 y comparar los resultados con los obtenidos en la primera parte del
problema.

PROBLEMA 2
a) Calcular los valores de ∆GR0 para la reacción de transformación:
aragonito → calcita (1)
sabiendo que las energías libres de las reacciones de disolución de ambas fases son las
siguientes:
2+ 2− 0
CaCO3( calcita ) → Ca( aq ) + CO3( aq ) ∆GR (calcita) = 11391 cal / mol (2)
2+ 2− 0
CaCO3( aragonito ) → Ca( aq ) + CO3( aq ) ∆GR (aragonito) = 11132 cal / mol (3)

b) En un sistema como el agua marina, con Ca2+ y CO32- disueltos, queremos saber cuáles
son las fases estables, aragonito o calcita, o los elementos disueltos, y luego determinar cuál
de dichas fases debería formarse preferentemente sobre la otra. Todo ello a 25 ºC. Los
datos que deben usarse son los de las reacciones (2) y (3)

PROBLEMA 3
Para los procesos de dolomitización se invocan dos reacciones:
2−
CaCO3 + Mg 2 + + CO3 → CaMg (CO3 ) 2 (1)
 2 CaCO3 + Mg 2 + → CaMg (CO3 ) 2 + Ca 2 + (2)
a) Indicar las fases termodinámicamente más estables para esas reacciones en condiciones
estándar. ¿Cuál de las dos reacciones se ve termodinámicamente favorecida?
Se conocen los valores de ∆GR0 para las reacciones de disolución de calcita y dolomita:
2+ 2− 0
CaCO3( calcita ) → Ca( aq ) + CO3( aq ) ∆GR (calcita) = 11566 cal / mol (3)
2+ 2−
∆G R (dolomita) = 23215 cal / mol (4)
0
CaMg (CO3 ) 2 ( dolomita ) → Ca( aq ) + Mg 2+ + 2CO3 ( aq )

b) Evaluar también cuál es la variación de porosidad asociada a la dolomitización de una

roca por ambas reacciones, conociendo los valores de volúmenes molares de calcita (36.934
cm3/mol) y dolomita (64.365 cm3/mol).

PROBLEMA 4
a) Usando los datos termodinámicos de las tablas calcular el producto de solubilidad (o la
constante de equilibrio) del yeso a 25 ºC y a 50 ºC según la siguiente reacción:
2−
CaSO4 ⋅ 2 H 2 O → Ca 2+ + SO4 + 2H 2O (1)
b) Calcular también la concentración de Ca2+ y SO42- considerando que la solubilidad se ha
determinado en agua pura.

PROBLEMA 5
Una solución acuosa con un pH de 7.54 que se encuentra en equilibrio con calcita a 25 ºC,
presenta los siguientes valores de actividad de iones disueltos:
aCO32- = 3.688·10-6 aMg2+ = 8.189·10-4
aSO42- = 8.455·10-4 aNa+ = 0.114
aCl- = 0.11 aAl3+ = 5·10-8
aH4SiO40 = 1.99·10-4

a) Calcular los índices de saturación de ese agua y señalar cuál de los siguientes minerales
podrá ser disuelto por ella: YESO, CALCITA, DOLOMITA, HALITA, CUARZO y
CALCEDONIA.
b) Calcular cuál debería ser la concentración de Al3+ para que la solución estuviese en
equilibrio con GIBBSITA.
Las reacciones de disolución de estos minerales y sus constantes de equilibrio son las
siguientes:
2−
CaSO4 ⋅ 2 H 2O → Ca 2+ + SO4 + 2 H 2O log K = −4.603 (1)
2−
CaCO3 → Ca 2+ + CO3 log K = −8.48 (2)
2−
CaMg (CO3 ) 2 → Ca 2+ + Mg 2+ + 2CO3 log K = −17.00 (3)

NaCl → Na + + Cl − log K = 1.59 (4)

 0
SiO2 + 2 H 2 O → H 4 SiO4 log K cuarzo = −4.006
(5)
log K calcedonia = −3.523

Al (OH ) 3 + 3H + → Al 3+ + 3H 2 O log K = 7.96 (6)

PROBLEMA 6
a) Calcular la variación de la solubilidad en agua pura de cuarzo y calcedonia frente a la
temperatura en un intervalo entre 0 y 100 ºC (0, 50 y 100 ºC, por ejemplo).
b) Representar la concentración de sílice disuelta (en mmol/l) en una solución en equilibrio
con esas fases minerales en ese rango de T.
Utilizar los siguientes datos de constantes de equilibrio y variaciones de entalpía para la
reacción:
0
SiO2 + 2 H 2O → H 4 SiO4 (1)
log kcuarzo (25 ºC) = -4.006 ∆H0R, disolución cuarzo = 6.22 kcal/mol
log kcalcedonia (25 ºC) = -3.523 ∆H0R, disolución calcedonia = 4.615 kcal/mol

c) Calcular el IS respecto a Cuarzo y Calcedonia, en una solución a 50 ºC con una

concentración de H4SiO4 de 3.5·10-4 moles/l.
d) Comparar el valor de la concentración de sílice que se acaba de usar con los que hemos
calculado a 50 ºC.