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colorants fluorescentes
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[Sous-titre du document]
1.1 Les pigments fluorescents
1.1.1 Définition
Un pigment fluorescent est un colorant insoluble qui apparaît, à la lumière du jour ou en
lumière noire, plus lumineux et plus saturé que les couleurs qui l'entourent. Ils servent dans
les encres et peintures fluorescentes. Cette propriété s'obtient par la fluorescence. Le colorant
transforme en lumière visible un rayonnement électromagnétique généralement invisible et
d'énergie pho- tonique supérieure, ultraviolets, rayons X et au-delà.
Les pigments fluorescents ne sont pas référencés au Colour Index
Les colorants fluorescents sont considérés comme étant les colorants qui absorbent et
émettent un rayonnement dans la lumière spectrale visible et provoquent la fluorescence. Ces
colorants sont définis comme un groupe de colorants organiques qui, appliqués sur une
matière textile, donnent lieu à une fluorescence sous rayonnement UV et à la lumière du jour.
Dans le domaine textile, les colorants fluorescents sont principalement utilisés dans la
coloration des fibres synthétiques, notamment le polyester, le polyamide et l'acrylique en
association avec les fibres d'élasthanne, pour la mode, les loisirs, les vêtements de sport et
surtout pour la sécurité. [5]
-Matériau fluorescent :
Les pigments spéciaux qui sont utilisés pour sa fabrication ont la particularité de capter une
partie des rayons ultraviolets émis par le soleil et non visibles par l’œil humain. L’absorption
de ces rayons a pour effet d’engendrer un rayonnement lumineux qui est, cette fois-ci, visible
par l’œil humain. Le matériau fluorescent ne réagit toutefois qu’en présence d’une source de
rayonnement lumineux ultraviolet naturel (soleil) ou artificiel. Donc, par définition, les
matériaux fluorescents affichent une meilleure visibilité le jour, particulièrement au
crépuscule et à l’aube, et c’est donc ce type de matériaux qui sont utilisés pour la haute
visibilité dite de jour.[6]
---Domaines d’application
De nos jours, les colorants fluorescents sont largement appliqués dans divers
domaines.
ces colorants peuvent provoquer une augmentation significative de la luminosité des couleurs,
saturation et visibilité, ce qui rend les matériaux teints plus à la mode et facilement
perceptible. Cette perception intensifiée de matériaux teintés avec des colorants fluorescents
est avantageux dans la préparation de publicités colorées, de descriptions d’information
signalisation routière, et dans une large mesure pour fabrication de vêtements pour pompiers.
Les recherches sur les colorants fluorescents dispersés utilisés pour teinture polyester tissus à
haute visibilité ont été présentés au cours des dernières années. Toutefois, ces rapports sont
tous fondés sur technologie traditionnelle de teinture à l’eau en raison de l’extrême faible
solubilité des colorants dispersés dans l’eau. Par conséquent, la méthode traditionnelle de
teinture a limité les disperser les colorants fluorescents dans les textiles. [7]
Figure2 : exemples des gilets fluorescentes
Chaque molécule peut être caractérisée par des spectres d’absorption et d’émission qui lui
sont propres et qui reflètent la distribution de probabilités des transitions énergétiques. Ils sont
ca- ractéristiques de la structure énergétique des molécules. Comme nous l'avons vu, une
partie seulement de l’énergie absorbée peut être émise sous forme de rayonnement, moins
énergétique (ainsi longueur d'onde λ du maximum d'excitation < λ du maximum
d'émission). Le spectre d'absorption est caractéristique d'une molécule dans un
environnement donné et le spectre, d'ex- citation de son éventuel centre fluorescent lui est très
généralement identique. Le spectre d’émission de fluorescence est approximativement une
image inversée (effet miroir) du spectre d’absorption.
Prenant l’exemple de l’isothiocyanate de fluorescéine ou FITC, son spectre d'émission étant
approximativement l'image miroir décalée vers le rouge de la bande d'absorption située vers
les plus courtes longueurs d'onde. On note que le spectre d'émission conserve sa forme
indépendamment de la partie du spectre d'excitation effectivement exploitée par la source
lumineuse. La distance entre le maxima d'excitation et d'émission s'appelle le déplacement de
Stokes (ou Stokes Shift) (pour la fluorescéine, respectivement 495 nm et 521 nm, soit un
Stokes Shift = 26 nm). Si ce déplacement est faible, il sera difficile de séparer les longueurs
d’onde d’excitation et d’émission au moyen de filtres [4]
Des études préalablement faites sur un article ayan une couche extérieur 100% PES ont abouti
au procédé et à la recette suivante :
Avant la teinture, tous les tissus de polyester ont été préparés à 60 °C pendant 30 minutes
dans une solution contenante 1 g de détergent et 0,5 g de carbonate de sodium. Ensuite, le
tissu a été rincé à 40 °C pendant 10 minutes. Enfin, l’échantillon a été séché à 120 °C pendant
1 minute à l’aide d’un séchoir continu Mathis KTF-S.
Les procédures de teinture ont été exécutées conformément aux instructions du fabricant
décrites à la figure 1, avec les quantités d’agent dispersant et d’acide acétique indiquées au
tableau II. Les procédés de teinture ont été réalisés dans un appareil de laboratoire (AHIBA
Nuance speed, Datacolor), avec un rapport liqueur-fibre de 10:1.[4]
Figure 4 : procédé de teinture
700 nm.
Nombreux facteurs peuvent influencer la qualité de la teinture fluorescente, une étude a été
réaliser sur le procédé de teinture au dioxyde de carbone supercritique les conditions de
temps et de température jouent un rôle important. En attendant, l’observation de l’intensité
de la fluorescence et la distribution sur les tissus est également importante. Ici, la mesure des
valeurs de la force colorante (K/S) à chaque condition de teinture et l’imagerie par
fluorescence des tissus fluorescents ont servi à déterminer les conditions de teinture et à
évaluer les résultats de teinture. Par conséquent, les conditions devraient être optimisé tout
d’abord. La valeur de force de colorante était généralement appliquée comme méthode rapide
pour déterminer les propriétés de teinture de tissus. Et il est calculé par la relation de
Kubelka-Munk :
Dans le but d’améliorer l’exactitude des données, Les valeurs k/s de 30 sites différents de
couches intérieures, intermédiaires et extérieures des tissus de polyester ont été mesurées.
Une autre étude d’autres paramètres a été réalisée sur des nouveaux colorants fluorescents
dispersés dans l’hydrazone.3 colorants ont été appliqués sur le polyester, Les valeurs K/S des
échantillons teints à différentes concentrations, pH des colorants ont été mesurés, et les
résultats sont donnée dans les figure suivantes
c-Effet de la température de teinture sur les valeurs des tissus de polyester
Figure6 : Effet de la température de teinture sur l’absorption du colorant (concentration du colorant de 0,5
% d’owf, temps de teinture de 30 min et pH de 4,5).
La température de teinture est un autre facteur important, il joue un rôle crucial dans la
teinture des fibres thermoplastiques, en particulier pour le polyester, L’expérience de
coloration a été mis en œuvre à différentes températures. Comme l’illustre la figure 6, les
valeurs ont augmentés avec élévation de température, le temps de teinture a été fixé à 30 min.
Selon les résultats la température de teinture optimisée a été fixé à 130 °C. [Teinture
fluorescente de tissu de polyester en supercritique. [8]
d-Effet de la concentration de colorant sur les valeurs k/s des tissus de polyester
Figure7 : Effet de la concentration du colorant sur l’absorption du colorant pour les colorants 1 à 3
Les valeurs K/S des tissus de polyester teints à différentes concentrations de colorants 1 à 3
(0,5 à 3 %) ont été mesurées. Les résultats obtenus ont montré qu’une augmentation de la
concentration de colorant sur le polyester teint a permis d’obtenir de meilleures valeurs K/S.
Les valeurs K/S maximales de 9,63, 6,81 et 10,51 ont été obtenues pour les colorants 1, 2 et 3,
respectivement, à une concentration élevée de 3 % owf. Cependant, ces valeurs n’ont pas été
obtenues à une augmentation significative par rapport à celles obtenues à une faible
concentration de colorant de 0,5 % owf, peut-être en raison de leur résistance élevée aux
tinctoriaux avec de bonnes propriétés de teinture. [8]
Pour tous les colorants étudiés, la variation du pH de teinture n’a pas d’impact significatif sur
le comportement de teinture et chaque colorant a obtenu approximativement le même K/S, sur
la plage de pH acide, neutre et alcalin, comme le montre la figure 7. Par conséquent, ces
colorants sont susceptibles d’être considérés comme des colorants dispersés alcalins stables.
[8]
La norme EN 469
La norme EN 469 s’applique aux vêtements de protection devant être portés lors
d’intervention de lutte contre l’incendie et d’activités associées telles que par exemple les
opérations de sauvetage.
La norme EN ISO 20471
Son domaine d’application concerne les vêtements de protection pour une utilisation profes-
sionnelle ayant pour but de signaler visuellement la présence des utilisateurs afin de les
détecter et de les voir dans toutes les conditions de luminosité, de jour comme de nuit, dans la
lumière des phares. Le choix et l’utilisation des vêtements de signalisation à haute visibilité
est défini par le pays dans lequel la norme est mise en application et ceci en fonction d’une
évaluation des risques de la situation qui impose le port de ce type de vêtements. [6]
Figure9 : Les coordonnées de chromaticité x-y du colorant jaune par rapport aux limites de la
zone conformément à la norme EN ISO 20471
Figure10 : Les coordonnées de chromaticité x-y du colorant rouge par rapport aux limites de la
zone conformément à la norme EN ISO 20471
Figure11 : Les coordonnées de chromaticité x-y du colorant orange par rapport aux limites de la
zone conformément à la norme EN ISO 20471
Selon cette étude, les coordonnées chromatiques des colorants lumineux dispersés jaune,
rouge et orange ont changé avec la concentration. Par exemple, les coordonnées de
chromaticité obtenues avec l’utilisation du colorant jaune avec une concentration supérieure à
0,10% se situent également dans la zone requise. Cependant, les paramètres de couleur des
teintures effectuées avec l’utilisation du colorant rouge et du colorant orange ont été
positionnés en dehors de la zone requise par la norme pour une concentration supérieure à 1%
et 1,5%, respectivement. En général, les coordonnées x-y des colorants obtenus avec
l’utilisation des colorants fluorescents rouge et orange testés, contrairement au colorant jaune,
étaient pratiquement à la limite des couleurs requises par la norme. Cela signifie qu’un
changement minimal de la concentration peut avoir causé des changements indésirables dans
la teinture et un non-respect des exigences de la norme EN ISO 20471 pour la couleur. [5]
Tableau3 : Composition des mélanges de solutions de teinture préparées pour étudier la haute visibilité
Après la teinture, l’échantillon teint a été testé à l’aide du spectrocolorimètre DATACOLOR
pour déterminer le facteur lumineux. Les résultats de cette étude sont présentés au tableau
suivant :
Tableau4 : influence des colorants de mélange sur le facteur lumineux et la couleur de haute visibilité.
Ce tableau énumère les résultats obtenus à partir du calcul du facteur lumineux. Pour une
teinture répondant aux exigences de la norme susmentionnée, le facteur de luminance β doit
être égal ou supérieur à la valeur indiquée par la norme EN ISO 20471.
Le test de solidité à la sublimation est réalisé à l'aide d'un fixomètre à 180 et 210 C selon
ISO 105-P01. Le test de solidité à la lumière a été évalué à l'aide d'un essai de lampe à arc au
xénon conformément à la norme ISO 105- B02. [8]
L’exemple ci-dessous ulster l’évaluation des solidités au frottement, au lavage, à la
transpiration Chaleur sèche et à la lumière pour les 3 colorants décrites précédemment.
Tableau5 : Propriétés de solidité des tissus de polyester teints à l’aide de colorants fluorescents dispersés 1 à3
Les spectres d’absorption et de fluorescence du FBC et du PFBC sont présentés dans la figure
suivante :
Figure12 : Les spectres d’absorption/fluorescence de FBC et de PFBC (c = 2,0 10 4kg L 1), où les photos
incrustées sont la solution aqueuse correspondante sous ultraviolet illumination.
On constate que le FBC et le PFBC présentent des fluorescent bleus dans la solution d’eau, ce
qui est dû aux moitiés coumarines. Les valeurs maximales de FBC et PFBC sont
respectivement de 331 nm, 426 nm, 338 nm et 401 nm. Le décalage de Stokes est un
paramètre qui indique la différence entre les propriétés et la structure des fluorophores entre
l’état du sol S0et le premier état excité S1. Plus la valeur du décalage de Stokes est grande,
plus les pertes d’énergie dans le processus de transition électronique sont élevées. [9]
Par exemple, en 1994, l'ordonnance allemande sur les biens de consommation a restreint
l'utilisation de certains colorants azoïques dans les produits de consommation, du fait que les
colorants aromatiques dangereux Les amines pourraient être leurs produits métabolisés ou
réduits. Une directive de l'Union européenne a été créée en septembre 2002 afin d'adopter des
restrictions légales dans leur pays. Ainsi, la sélection des colorants fluorescents pour le textile,
respectueux de l'environnement et très efficaces des demandes seraient nécessaires. Plutôt que
de tester expérimentalement toutes les exigences, la modélisation et l'estimation des propriétés
requises seront une bonne option. [3]