AUX ORIGINES DE LA

THERMODYNAMIQUE
Cours de Découverte première année

Domaine ST
Compte:

Decouverte.19@gmail.com

Mot de passe:
Dec19Dec
La thermodynamique une discipline
pour l'ingénieur , elle est enseignée
dans les flières :

Licence Génie Civile

en
Chimie
Licence
en
Physique
Licence en
Hydraulique Génie
Mécanique

Génie des
Procédés
 /
Thermo dynamique

étude du comportement thermique étude de la variation

d’énergie

1. Défnition de la thermodynamique:
La thermodynamique est une science qui
étudie le comportement thermique des
corps purs en plein transformations
physiques. La thermodynamique
s’intéresse à l'étude de la variation de
issance et histoire de la thermodynamiq
C'est au 19e siècle que
thermodynamique a connu son
essor. Elle a permis de comprendre
le comportement des machines
thermiques, comme les machines
à vapeur centrales et locomotives
à vapeur qui étaient au cœur de
la révolution industrielle au début
de ce siècle.
nctionnement d’une machine à vapeur:
Les premières machines à vapeur
fonctionnelles ont été inventées par
deux mécaniciens anglais Thomas
Newcomen et Thomas Savery
(1712).
Par la suite, cette invention a été
améliorée par l’écossais James Watt
(1769) qui a démontré qu’on pouvait
appliquer une énergie appelée « Le
Travail ».
Cette énergie
Le travail « W » est notée
est un «W»lié àetl’énergie potentielle
concept
porte l’initiale
(Ep) connu du nomphysique:
en science de Watt Emais= E +E ,
totale p c
c’est une énergie exprimée en Joule
mais en thermodynamique on parle de variation
ou Calorie.
d’énergie interne U=W+Q (U: énergie interne,
Q : chaleur, W: Travail)
L’invention de James Watt est mis au proft d’appareils tels des
bateaux à vapeur, des pompes à eau, des trains à vapeur et des
moulins
La machineà vapeur.
à vapeur de Watt a été
Son utilisation
réellement s'accroîtdetrès
synonyme fortement
progrès. Le pendant la révolution
industrielle du
fonctionnement de18 e
siècle.
la machine à
vapeur repose sur :
1. l’évaporation d’une quantité d’eau
se fait grâce au charbon brulé. La
vapeur d’eau (un gaz) provoque une
pression de gaz qui pousse un piston
dans le sens de la feche (point « B »
ouvert avec point « A » fermé).
2. Ce piston qui se trouve à
l’intérieur d’un cylindre connecté à
un deuxième cylindre (B’ ouvert et A’
fermé) est utilisé comme protection
anti-retour muni d’un robinet pour
évacuer l’excédant de l’eau liquide
(vapeur d’eau condensée en eau
. Corps pur:
Un corps pur est une substance chimique composée d'un seul
type d’élément chimique . Le corps pur se trouve à l’état
solide, liquide ou gaz.
Le contraire du corps pur est appelé « un mélange ».

Les corps purs peuvent aussi se présenter sous deux formes :

1. Corps simples: sont constitués d'un seul même type
d'atomes mais sont associés en molécules, comme par
exemple, dans le dihydrogène gazeux (H2) ou le dioxygène

(O2) et le diazote gazeux (N2).

2. Corps composés: sont constitués d'atomes diférents,
regroupés en molécules identiques, en sels, en
Transformations physiques :
Il existe trois états physiques: GAZ - LIQUIDE - SOLIDE 

Condensation
Liquéfaction
Quelques exemples:

Bateau de liquéfaction Sublimation de la neige

du gaz naturel carbonique
en CO2 gazeux
(gaz naturelliquide)
(CO solide  CO gaz)
La chaleur latente :
C'est la quantité de chaleur qu'il faut fournir à un corps
pur (se trouvant à pression constante) pour le faire
passer d'un état physique  à un autre état physique
sans modifer sa température. 
Q = m L  (chaleur massique)
ou
Q = n L (chaleur molaire)
L est la chaleur latente , il existe :
LF (chaleur latente de fusion) et LV (chaleur latente de
vaporisation).  kJ/kg (unité massique)
LF et LV s'expriment en kJ/mol ou Kcal/mol
Thermométrie :
-Le thermoscope de Galilée est le
premier thermomètre de l’histoire
inventé en 1592 par Galilée (de son
vrai nom: Galileo Galilei).

- Il ne donnait pas la valeur de la

température, mais une indication sur sa
variation.
- Il s’agit d’un instrument de mesure de
la température basé sur le principe de la
poussée d'Archimède et de la dilatation Chifre =8
de la matière.
-Le thermoscope de Galilée est un tube
qui contient des objets fottants (cinq,
sept ou huit boules) sur lesquels une Chifre=2
valeur de température est indiquée sous
forme d’un chifre
es premiers thermomètres:
•En 1654, Ferdinand De Toscagne met au point le
premier thermomètre à liquide doté d'une échelle
graduée, il s’agissait d’un instrument à alcool portant
50 graduations.

•En 1702, l'astronome danois Ole Roemer fabrique un

autre modèle à alcool marquant l'eau bouillante à 60°.

•En 1717, le physicien allemand Daniel Gabriel

Fahrenheit invente le thermomètre moderne et il
remplace l'alcool par du mercure (Hg). Ce thermomètre
repose sur la mesure de la dilatation du mercure en
fonction de la température. Il invente également
 Thermomètre
à Laser
ou à infrarouge

Thermomètre à sonde
(digital)
Thermomètre à alcool

Thermomètre à mercure
8. Echelles de température:
8.1 Echelle Fahrenheit:

Daniel Gabriel Fahrenheit avait fxé (à pression

atmosphérique normale) les repères suivants:

32°F = la température de fusion de la glace

212°F = le point d'ébullition de l'eau .

8.2. L’échelle de Celsius.

En 1742, le physicien suédois Anders

Celsius invente un thermomètre à
mercure qui marquait :

0° C au point de congélation de l'eau

100°C au point d'ébullition de l'eau.
En 1794, Anders Celsius décide que le « degré
thermométrique » sera la centième partie de la
distance entre le terme de la glace et celui de l'eau
bouillante,  soit T =0-100 = +100

Ce système appelé échelle centésimale ou échelle de

Celsius a été adopté dans la plupart des pays (sauf la
Grande-Bretagne qui utilise uniquement l'échelle
 8.3. L’échelle Kelvin.

Le physicien britannique William Thomson

(Lord Kelvin) a introduit une innovation qui est

le Zérolaabsolu
L’échelle .
plus commode utilisée thermodynamiquement pour
la température d’un gaz parfait est exprimée en Kelvin (K),
elle permet de mesurer le degré d'agitation des molécules
gazeuses.

Nous n’utiliserons pas les degrés Celsius (°C) ou le Fahrenheit

(F°) car dans l’équation d’état P.V = n.R.T, seule l’unité K est
utilisée par convention.
Cette « échelle kelvin » est liée à l’échelle Celsius par
Défnition d’un Thermomètre en
chimie:
- En chimie, un thermomètre est un
appareil destiné à repérer et mesurer des
températures.
- Un thermomètre est mis en équilibre
thermique avec le corps pur lorsqu’on
veut connaître la température exacte du
corps qui est en contact avec un milieu
exterieur.

Défnition des grandeurs

thermométriques:
 Comment fabriquer un
thermomètre grâce à la
dilatation d’un liquide:
• Une petite bouteille en verre
• Une paille ou un petit tube
transparent en plastique.
• Du colorant alimentaire bleu ou
encre bleu
• De la pâte à modeler
• Un morceau de carton sur lequel
sera dessinée une échelle avec
un feutre
• De la colle forte
• Un vrai thermomètre qui
elle centésimale utilisée pour fabriquer un thermo
Pour déterminer la température d'un corps pur, on choisit
une relation qui lie la grandeur thermométrique  avec
celle de la température réelle T.
Il faut choisir des divisions X correspondent à des
graduations sur un thermomètre.
Ensuite , on adopte une équation linéaire comme
relation entre la grandeur thermométrique  et la
grandeur thermométrique X qu’on appellera échelle
linéaire de température ou échelle centésimale qui
s’exprime selon l’équation:
X = .  +  (avec = X0)

On fxe le X varie
point linéairement
haut avec 
à la division=100=X 100 fxé à
100°C qui représente l'ébullition de l'eau  et le point bas
à la division=Zéro=X0 qui est la glace fondante fxé à
Quand  =100  X=X100
X100
 X100 = . (100) + X0

a pente de la droite sera:

= X0
emplace la pente dans l’équation linéaire:
obtient :

 Glace fondante
l'ébullition de l'ea
 Pour un thermomètre calibré
Puisque =T=X
Donc on peut remplacer
T par V ou par P
grâce à la relation :
V=nR T  PV=constante T
P

et on obtient:

V
10, Relation entre la température et la
chaleur:

La température absolue, en Kelvin, permet d'exprimer la

proportionnalité énergétique entre deux états, elle est liée
directement à la chaleur Q,
La mesure de la température n'est possible qu'avec cette échelle et
pas avec les autres échelles (Celcius, Farenheit...etc) car avec les
autres échelles on ne peut pas comparer des états énergétiques ,
exemple : le °C sertKelvinuniquement à identifer les repères
thermométriques et les changements physiques,

Q=
AUX ORIGINES DE LA
THERMODYNAMIQUE
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1
10 . Les gaz parfaits:
Les gaz parfaits ont été découverts grâce aux expériences
qui obéissent aux lois suivants:
1. Loi Boyle-Mariotte:

Cette loi démontre que lorsqu’un gaz est

enfermé dans une enceinte, ses particules
en mouvement heurtent les parois de
l’enceinte. Ces chocs répétés donnent Robert Boyle
naissance à la pression du gaz notée « P ».

Robert Boyle (1627-1691) est un physicien

et chimiste irlandais. L’abbé Edme Mariotte
(1620-1684) est un physicien et botaniste Edme Mariotte
français.
Les deux scientifques se sont associés pour 2
Expérience de Boyle-Mariotte:

xpérience de Boyle-Mariotte

3
P1 et V1 P2 et V2

4
pplication de la loi de Boyle-Mariotte:

5
Ouvrage de Boyle: Ouvrage de Mariotte

La médaille Robert Boyle:

Pour « Analytical Science »
6
2. Loi de Gay-Lussac:

Cette loi démontre que la température

et la pression d’un gaz dépendent de
l’énergie cinétique des molécules de ce
gaz.

Joseph Louis Gay-Lussac (1778-

1850) est un chimiste et physicien
français connu pour ses études sur les Joseph Louis Gay-Luss
propriétés des gaz.

7
xpérience de Gay-Lussac :

8
pplication de la loi Gay-Lussac :

9
hier de laboratoire de Gay-Lussac :

Gay-Lussac
découvre la loi de
dilatation des gaz.

10
3. Loi de Charles

Jacques Alexandre César Charles (1746-

1823) , est un physicien et chimiste et
inventeur français. Il est le premier à faire
voler un ballon à gaz gonfé à l’hydrogène.

J.A.C. Charles
La loi de Charles décrit la
relation entre le volume et la
température d'un gaz. Elle
stipule que, à pression
constante, le volume occupé
par une certaine quantité de
gaz est directement
proportionnel à sa température
absolue.
11
xpérience de Charles :

Expérience de Charles
et Robert du Jardin
des Thuileries de Paris
( le 1er décembre
1783) et atterrissage
du ballon à Nesles 12
De nos jours , on utilise la
montgolfère qui est un
aérostat composé d'une
nacelle surmontée d'une
enveloppe légère en tissu
isolant qui est assurée par
l'air chaufé.

Le maintien de la
température de l'air
nécessite un brûleur
connecté à une bouteille
cylindrique en aluminium
qui contient du carburant
(propane à l'état liquide) le
mélange air-propane est
enfammé par une
veilleuse. 13
pplication de la loi Charles :

14
pothèse d’Avogadro-Ampère (loi d'Avogadro):
Lorenzo Romano Amedeo Carlo
Avogadro (1776-1856), connu sous
le nom d’Amedeo Avogadro, est un
physicien et un chimiste italien.
Amedeo Avogadro

15
Modèle d'Avogadro:

Gaz Ar Gaz O2

16
1 . Equation d’état du gaz parfait:

17
2 . Equation d’état du gaz réel:

18
13 . Loi de Dalton:
La loi de Dalton, ou loi des pressions
partielles, est une loi thermodynamique
qui concernent les mélanges de gaz
parfaits.
Cette loi porte le nom de John Dalton
qui en a fait la découverte empirique en
1801. John Dalton

19
En plongée sous-
marine, la loi de
Dalton est utilisée
pour calculer la
profondeur
maximale à ne pas
dépasser en fonction
de la toxicité des gaz
contenus dans le
mélange respiré
(bouteille).
20
 Calorimétrie
Cours de Découverte première année

Domaine ST

1
. Introduction :
Le calorimètre est certainement l’une des plus anciennes
technique permettant de mesurer les quantités de chaleur
Q.

Q est exprimée en joules (J ) ou en kilocalorie (kCal).

La plupart des grands chimistes des siècles derniers, se

sont intéressés à inventer et découvrir des concepts de la
calorimétrie , nous citons:
1. Lavoisier et Laplace ont conçu le premier calorimètre et
se sont intéressés à la mesure des quantités de chaleur
(Q).
2. Crawford et Black ont démontré le concept de la
capacité calorifque (Cp) et la chaleur latente (L). 2
lation entre chaleur et température :
On peut avoir un chaufage avec absence de changement
d’état physique
Solide  Liquide  Vapeur,

3
Au XVIIIe siècle (18ème) , les thermomètres à
échelles relatives de température sont les
instruments utilisés pour mesurer le « degré de
chaleur »

Daniel
Ole Römer Fahrenhe René-Antoine de Anders Celsius
(1644-1710) it Réaumur (1683- (1701-1744)
(1686- 1757) Année
1736)
1708 1709 1730 1742

La température T , qui est mesurée à l’aide d’un

thermomètre, est la seul gradeur variable qui
permet de déterminer directement la quantité de
chaleur Q ,
donc le thermomètre est l’instrument qui permet4
aleur calorifque (Cp) et chaleur latente (L):
 Joseph Black (1728-1799) est un
médecin et chimiste Ecossais qui avait
fait une découverte, en 1761, sur les
concepts de la chaleur latente « L » et
la chaleur calorifque ou capacité
thermique (Cp) Joseph Black
 Black avait mit en évidence que le
chaufage de la glace fondante n’élève
guère sa température mais modife
simplement les proportions de glace fondante
glace/eau. Black observa aussi que le
chaufage de l’eau bouillante
n'augmente plus la température de
l’eau, mais accélère seulement sa
transformation en vapeur.
 Black appela ce phénomène «chaleur Eau bouillante
5
3.a/ La chaleur latente (L):

6
.b/ Capacité calorifque (Cp) :

capacité thermique
Exemple

Chaque corps
pur
a une valeur
propre de Cp

7
8
4. Chaleur (Q):

9
1. La chaleur molaire Qn:

2. La chaleur massique Qm :

10
capacité massique reste constante (C= cte) comme la mass
c ne s’intègre pas , on aura donc:

11
Application numérique:
Quelle est la quantité de chaleur que faut-il fournir à 100g
de glace initialement à 268 K et se trouvant à la pression
atmosphérique, pour la transformer en vapeur d’eau à
383 K.
On donne : Lf = 6 KJ.mol-1 ; Lv = 44 kJ.mol-1 ; Cp(H2O)S=
37,6 J.mol-1.K-1; Cp(H2O)Liq= 75,3 J.mol-1.K-1 ; Cp(H2O)gaz=33,6
fusion vaporisation
J.mol .K
-1 -1 Q2 = m Lf Q4 = m Lv
Solution: 268 273 373 383
Faire un schéma
solide liquide vapeur
Q1 = m Cp(H2O)S T Q3= m Cp
(H2O)liq T Q5 = m Cp(H2O)gaz T

__
M

Pour H2O : M= 18 g/mol et m=0,1 g

Q=0.055 x
( ) 3192,97 J
12
 Suite du cours
Calorimétrie
Cours de Découverte première année

Domaine ST

1
6. Le premier calorimètre
Le premier calorimètre a été
inventé par
De Lavoisier et De Laplace en
1783.

• Antoine Laurent De-Lavoisier Antoine-Laurent De

Lavoisier
(1743-1794) est un
scientifque chimiste français, ses
recherches ont investigué le
phénomène de combustion
chimique.

• Pierre-Simon De-Laplace
Pierre-Simon De Laplac
(1749-1827), est un 2
rimétrie expérimental de Lavoisier -Laplace.
Le calorimètre de Lavoisier-Laplace est
fondé sur la pesée de la glace fondue.
Il consiste à placer un corps pur (à
l’état solide) à l’intérieur de la sphère
et étudier la combinaison , c-à-d d’où
se dégage la chaleur au milieu d’une
sphère creuse remplie de glace?
Le solide se trouve entouré de glace a
0°C. Sa température baisse jusqu‘à
0°C, faisant fondre la glace qui
l’entoure. Le volume d'eau recueilli
grâce à un robinet est proportionnel à
la capacité calorique du solide introduit.
« la quantité de glace fondue est une
mesure exacte de la quantité de
chaleur qui s’est dégagée »  3
lorimètre scientifque modernee

La calorimétrie est la partie de la

thermodynamique qui a pour objet
de mesurer les quantités de
chaleur.

Le calorimétrie scientifque étudie,

par exemple, les quantités de
chaleur nécessaires pour
augmenter la température d’un
corps pur , pour changer son état
Calorimètres
physique , ou bien encore les scientfques
quantités de chaleur cédées par un
corps pur qui refroidit (qui passe 4
tion numérique sur le calorimètre DeLavoisier-DeLapl

Données:
Chaleur massique de l'eau : Ceau= 4185
J.kg-1.K-1
5
 La chaleur se déplace de l'eau chaude vers l’eau froide

1. Quantité de chaleur captée par l'eau froide

seulement (calorimètre et ses accessoires sont
Néglige
négligés): r
c’est
considé
rer NUL
Quantité de chaleur cédée par l'eau chaude:

6
2. Quantité de chaleur captée par l'eau froide et par le
calorimètre
(les deux en même temps):

Quantité de chaleur cédée par l'eau chaude:

Le système {eau Froide+ eau Chaude + calorimètre} est isolé:

7
pplication numérique

étuve Morceau de cuivre

Calorimètre + eau

On donnee
La chaleur massique de l’eau : Ceau=4180 J.kg-1.K-1
La température d'équilibre : Teq = +20,2°C.
8
Solution
Quantité de chaleur gagnée par le système
calorimètre+l'eau e

Quantité de chaleur cédée par le cuivre e

Le système n’échange pas de chaleur avec

l’extérieur  donc le système est isolé Qi=0  Q1
+ Q2=0  Q1 = - Q2 :
9
pplication numérique

Dans un calorimètre on mélange

0,1 L de solution de soude de
concentration 2.0mol.L-1 et 0,1 L
de solution d'acide chlorhydrique
de concentration 2.0mol.L-1.

L'augmentation de température est

de 43°C lors de la réaction entre
HCl et NaOH.
Calculer la masse des réactifs, NaOH
l'énergie libérée lors de la HCl
réaction,
On donne el'énergie libérée par
Capacité
mole decalorifque
réactif. du calorimètre : Ccal = 200
J.K-1,
Capacité de l’eau: Ceau = 4180 J.kg-1.K-1
10
M = 40 g.mol-1
masse des réactifse
Nombre de mol (mol) = volume(L) concentration (mol.L-1)
nHCl = nNaOH = C V = 0,1  2 = 0,2 mol

donc : mHCl=MHCl  nHCl= 40  0,2 = 8 g de soude

et mNaOH=MNaOH  nNaOH = 36,5  0,2 = 7,3 g d’acide
chloridrique

masse totale des réactifs : mT = mHCl + mNaOH = 15,3 g

Quantité de chaleur libérée par la réactione
=0,0153 kg
réaction exothermique : HCl + NaOH  NaCl + H O 2
La réaction produisant de l’eau donc on utilise Ceau  :
Q lib =(mT  Ceau+ Ccal) T = (0,0153  4180 + 200) 
43 = 11350 J
11350 J pour 0,2 mol de chaque réactif
soit par mole : 11350  5 =  56750 J mol-1   57 kJ
11