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TD TM/ L3 2020/2021

Série N1 :

Rappels :

Quelques conversions

Considérant un mélange contenant n constituants :

Paramètres Expression mathématique

Fraction molaire liquide 𝑛𝑖


𝑥𝑖 = 𝑛𝑡

gaz 𝑦𝑖 =
𝑝𝑖
𝑝𝑡

Fraction massique ^ 𝑚𝑖
𝑥𝑖 = 𝑚𝑡

Concentration molaire liquide 𝑛𝑖


𝑐𝑖 = 𝑉𝑡

gaz 𝑝𝑖 𝑉𝑡 = 𝑛𝑖𝑅𝑇

𝑛𝑖 𝑝𝑖
𝑉𝑡
= 𝑅𝑇
= 𝐶𝑖

Concentration massique ^ 𝑚𝑖 𝑛𝑖𝑀𝑖


𝑐𝑖 = 𝑉𝑡
= 𝑉𝑡

Concentration molaire du mélange 𝑝𝑡 𝑉 = 𝑛𝑡𝑅𝑇

𝑛𝑡 𝑝𝑡
𝑉𝑡
= 𝑅𝑇
= 𝐶𝑡

Rapport molaire 𝑛𝐴
𝑌𝐴 = 𝑛𝐶+𝑛𝐵

Rapport massique ^ 𝑚𝐴
𝑋𝐴 = 𝑚𝐶+𝑚𝐵

Pression partielle 𝑝𝑖 = 𝑦𝑖𝑝𝑡

2) Expression de la fraction massique en fonction de la fraction molaire

Considérant un mélange contenant trois constituants : A, B, C

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^ 𝑚𝐴 𝑛𝐴𝑀𝐴 (𝑛𝐴𝑀𝐴)/𝑛𝑡 𝑦𝐴𝑀𝐴


𝑦𝐴 = = = =
𝑚𝑡 𝑛𝐴𝑀𝐴+𝑛𝐵𝑀𝐵+𝑛𝐶𝑀𝐶 (𝑛𝐴𝑀𝐴+𝑛𝐵𝑀𝐵+𝑛𝐶𝑀𝐶)/𝑛𝑡 𝑦𝐴𝑀𝐴+𝑦𝐵𝑀𝐵+𝑦𝐶𝑀𝐶

Donc pour un mélange contenant n constituants :

^ 𝑦𝑖𝑀𝑖
𝑦𝑖 = 𝑛
∑ 𝑦𝑖𝑀𝑖
𝑖=1

3) Expression de la fraction molaire en fonction de la fraction massique


^

𝑦𝐴 =
𝑛𝐴
=
𝑚𝐴
𝑀𝐴
=
( )
𝑚𝐴
𝑀𝐴
/𝑚𝑡
=
𝑦𝐴
𝑀𝐴

( )
𝑚𝐴 𝑚𝐵 𝑚𝐶 ^ ^ ^
𝑛𝑡 𝑚𝐴 𝑚𝐵 𝑚𝐶 𝑦𝐴 𝑦 𝑦
𝑀𝐴
+𝑀 +𝑀 𝑀𝐴
+ 𝑀 + 𝑀 /𝑚𝑡 + 𝑀𝐵 + 𝑀𝐶
𝐵 𝐶 𝐵 𝐶 𝑀𝐴 𝐵 𝐶

Donc pour un mélange contenant n constituants :


^
𝑦𝑖/𝑀𝑖
𝑦𝑖 = 𝑛 §
^
∑ 𝑦𝑖/𝑀𝑖
𝑖=1

Quelques conversions

1 bar=1 atm=1.03 105Pa

1 atm=760 mmHg

R=0,082 l atm K-1mol-1

R=8,32 Pa m3K-1mol-1

Exo1 :

Un réservoir contient 30m3 d’air à 400K et 1,03 105 Pa. Sachant que la composition molaire
de l’air est de 20% d’oxygène et de 80% d’azote, déterminer :

✔ La masse totale du mélange

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✔ La masse volumique de l’azote


✔ La masse volumique du mélange
✔ La pression partielle de l’oxygène
✔ La fraction massique de l’azote
✔ Le rapport massique Kg O2/Kg N2
✔ Le rapport molaire Kmole O2/Kmol N2
✔ la concentration molaire et massique de l’oxygène.

Solution :
1-La masse totale du mélange

𝑚𝑡 = 𝑛𝑡 𝑀𝑚

Cas d’un gaz parfait :

𝑝𝑡 𝑉𝑡 = 𝑛𝑡𝑅𝑇

𝑝𝑡𝑉𝑡
𝑛𝑡 = 𝑅𝑇

𝑝𝑡𝑉𝑡
D’où : 𝑚𝑡 = 𝑅𝑇
𝑀 avec : 𝑀𝑚 = ∑ 𝑦𝑖𝑀𝑖 = 28. 8𝑔/𝑚𝑜𝑙𝐿
𝑚

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1,013 10 (𝑃𝑎)30(𝑚3)
D’où : 𝑚𝑡 = 8,32 𝑝𝑎 𝑚3 𝑘−𝑚𝑜𝑙−1 400𝑘
28. 8𝑔/𝑚𝑜𝑙

AN : 𝑚𝑡 = 26330, 68𝑔 = 26. 3𝑘𝑔

2- La masse volumique de l’azote

𝑚𝑁 𝑛𝑁 𝑀𝑁 𝑦𝑁 𝑛𝑡 𝑀
2 𝑁2
ρ𝑁 = 𝑉𝑡
2
= 2

𝑉𝑡
2
= 𝑉𝑡
2

D’où :
𝑦𝑁 𝑝𝑡 𝑀
2 𝑁2
ρ𝑁 = 𝑅𝑇
2

0,8. 1. 28
AN : ρ𝑁 = 0,082.400
=0,683g/L=0.683Kg/m3
2

3-La masse volumique du mélange


𝑚𝑡 𝑛𝑡𝑀𝑚 𝑝𝑡𝑀𝑚
ρ𝑚 = 𝑉𝑡
= 𝑉𝑡
= 𝑅𝑇
=0,876g/L

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4-La pression partielle de l’oxygène

𝑃𝑡 = ∑ 𝑃𝑖

𝑝𝑖 = 𝑦𝑖𝑝𝑡

AN :
𝑝𝑂 = 𝑦𝑂 𝑝𝑡=0,2. 1=0,2𝑎𝑡𝑚
2 2

5-La fraction massique de l’azote

^ 𝑦𝑁 𝑀𝑁
0,8 . 28
𝑦𝑁 = 𝑦𝑁 𝑀𝑁 +𝑦𝑂 𝑀𝑂
2 2
= 0,28 . 28+0,2. 32
= 0, 78
2 2 2 2 2

6-Le rapport massique kg O2/Kg N2


^
^ 𝑚𝑂 𝑦𝑂2𝑚𝑡 1−0,78
𝑌𝑂2/𝑁2 = 2

𝑚𝑁
= ^ = 0,78
= 0, 28 𝑘𝑔 𝑂2/𝐾𝑔 𝑁2
2
𝑦𝑁2𝑚𝑡

7-Le rapport molaire Kmole O2/Kmol N2

𝑛𝑂 𝑦𝑂 𝑛𝑡
0,2
𝑌 𝑂2/𝑁2 = 𝑛𝑁
2
= 2

𝑦𝑁 𝑛𝑡
= 0,8
= 0, 25 Kmole O2/Kmol N2
2 2

8-La concentration molaire de l’oxygène


𝑛𝑂 𝑦𝑂 𝑛𝑡 𝑦𝑂 𝑝𝑡
0,00609𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 3
𝑐𝑂 = 𝑉𝑡
2
= 𝑉𝑡
2
= 2

𝑅𝑇
= 𝐿
= 6, 09𝑚𝑜𝑙/𝑚
2

9-La concentration massique de l’oxygène

𝑚𝑂 𝑛𝑂 𝑀𝑂 𝑌𝑂 𝑀𝑂 𝑛𝑡 𝑦𝑂 𝑀𝑂 𝑝
^ 2 2
𝑡 195,52𝑔
𝑐𝑂 = 𝑉𝑡
2
= 2

𝑉𝑡
2
= 2

𝑉𝑡
2
= 𝑅𝑇
= 𝐿
= 195, 52𝐾𝑔/𝑚3
2

Exercice :

De l’air à la pression atmosphérique et à la température de 34°C est saturé de vapeur d’eau.


déterminer la pression partielle de l’air, les fractions volumique et massique de vapeur d’eau
dans le mélange air- vapeur ainsi que les rapports molaire et massique en considérant les
deux compostant comme des gaz parfaits. La pression atmosphérique est de 745mmHg.

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Déterminer également la masse volumique du mélange air-vapeur d’eau et la comparer avec


la masse volumique de l’air sec.

La pression de vapeur saturante de l’eau à 34°C est égale à 39.9mmHg.

Solution :

1/ La pression partielle de l’air :

L’air est il sec ???: non, il est humide, donc il contient de l’ eau.

Le mélange= air (a) + vapeur d’eau (v)

Pression atmosphérique= pression totale= 745mmHg

Pour calculer la pression partielle de l’air : il faut utiliser la loi :

𝑃𝑡 = ∑ 𝑃𝑖

D’où :

𝑃𝑡 = 𝑃𝑎 + 𝑃𝑉

D’où :

𝑃𝑎 = 𝑃𝑡 − 𝑃𝑉

AN :

𝑃𝑎 = 745 − 39. 9

𝑃𝑎 = 705, 1𝑚𝑚𝐻𝑔

/ Fractions volumique de l’air et de la vapeur d’eau :


𝑉𝑖
𝑦𝑉 = 𝑉𝑡

Donc : pour répondre à la question, il faut savoir que : Les factions volumiques sont égales
aux fractions molaires (cas d’un gaz parfait)

Démonstration :

𝑝𝑖𝑉𝑡 = 𝑛𝑖𝑅𝑇 (1)

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𝑝𝑡𝑉𝑡 = 𝑛𝑡𝑅𝑇 (2)

𝑝𝑡𝑉𝑖 = 𝑛𝑖𝑅𝑇 (3)

(1) 𝑝𝑖 𝑛𝑖
(2)
= 𝑝𝑡
= 𝑛𝑡
= 𝑦𝑖

Et :

(3) 𝑉𝑖 𝑛𝑖
(2)
= 𝑉𝑡
= 𝑛𝑡
= 𝑦𝑖

AN :
𝑝𝑎 𝑛𝑎
𝑦𝑣 = 𝑦𝑎 = 𝑝𝑡
= 𝑛𝑡

AN :
𝑝𝑎 705.1
𝑦𝑣 = 𝑦𝑎 = 𝑝𝑡
= 745
= 0, 946

𝑝𝑉 39.9
𝑦𝑉 = 𝑝𝑡
= 745
= 0, 053

Ou bien : 𝑦𝑉 = 1 − 𝑦𝑎 = 1 − 0, 946 = 0, 053

3/ Fraction massique de l’air et de la vapeur d’eau :

On sait que :

^ 𝑦𝑖𝑀𝑖
𝑦𝑖 = 𝑛
∑ 𝑦𝑖𝑀𝑖
𝑖=1

^ 𝑦𝑉𝑀𝑉 0,053 . 18
𝑦𝑉 = 𝑦𝑉𝑀𝑉+𝑦𝑎𝑀𝑎
= 0,053 . 18+0,946.29
= 0, 034

^ ^
𝑦𝑎 = 1 − 𝑦𝑉 = 1 − 0. 034 = 0. 966

4/Rapports molaire et massique :


𝑛𝑉 𝑦𝑉𝑛𝑡 0,053
𝑌𝑉 = 𝑛𝑎
= 𝑦𝑎𝑛𝑡
= 0,946
= 0, 056

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^
^ 𝑚𝑉 𝑦𝑉𝑚𝑡 0.034
𝑌𝑉 = 𝑚𝑎
= ^ = 1−0.034
= 0. 035
𝑦𝑎𝑚𝑡

5/ masse volumique du mélange :

𝑝𝑡 𝑉𝑡 = 𝑛𝑡𝑅𝑇

𝑛𝑡 𝑝𝑡
𝑉𝑡
= 𝑅𝑇

ρ𝑚 𝑝𝑡
D’où : 𝑀𝑚
= 𝑅𝑇

D’où :
𝑝𝑡𝑀𝑚
ρ𝑚 = 𝑅𝑇

Avec : 𝑀𝑚 = ∑ 𝑦𝑖𝑀𝑖 = 0. 946 * 29 + 0. 053 * 18 = 28. 338𝑔/𝑚𝑜𝑙

745. 28,406
ρ𝑚 = 0.082 .760. (34+273)
= 1. 106𝑔/

5/ masse volumique de l’air sec :


𝑝𝑎𝑀𝑎 705,1. 29
ρ𝑎 = 𝑅𝑇
= 0.082*760.(34+273)
= 1. 068𝑔/𝐿1. 068 𝑔/𝐿

ρ𝑚 > ρ𝑎

Exercice supplémentaire :

La composition de l’ air est souvent donnée en ses deux principaux constituants : l’oxygène
et l’azote avec les compositions suivantes :yO2=0.21 et yN2=0.79. Déterminer la fraction
massique de chacun des constituants et la masse moléculaire Mayenne de l’air lorsque’ il est
maintenu à 25 °C et 1 atm. La masse molaire de l’oxygène est de 0.032kg/mole et celle de
l’azote 0,028kg/mole. On considère l’air comme gaz parfait.

Exo2 :

Rappels

Le transfert de matière se produit quand un gradient de concentration est présent au sein


d’un fluide. Un mouvement de chaque espèce est produit de manière à rendre la
concentration uniforme.

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Exemple :

Milieu au repos : solubilisation du morceau de sucre dans votre tasse du café (sans agitation).
La dissolution du morceau du sucre est le résultat de mouvement des molécules de sucre.
Ce mouvement est le résultat de l’agitation moléculaire. Donc, par agitation moléculaire, les
molécules peuvent transporter de la matière.

Le transport de la matière par agitation moléculaire correspond à la diffusion moléculaire.

On définit alors la densité de flux de diffusion Ji exprimée en mol/m2.s

La diffusion moléculaire est le transport d’un ou plusieurs constituants dans un fluide au


repos (ou écoulement lent). Ce fluide ayant une hétérogénéité de concentration.

La densité de flux J est donnée par la première loi de Fick.



𝐽 =− 𝐷𝑗𝑘𝑔𝑟𝑎𝑑𝐶𝑗

Djk : coefficient de diffusion ou la diffusivité massique (m2 s-1)

La densité de flux de diffusion J s’écrit également :

𝐽𝑗 = 𝐶𝑗𝑣𝑑𝑗

Système en mouvement :

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Le transfert a lieu dans un fluide en écoulement, la vitesse de déplacement vj de l’espèce j


s’écrit :

𝑣𝑗 = 𝑣𝑑𝑗 + 𝑣

v :la vitesse moyenne de déplacement du fluide

∑𝐶𝑖𝑣𝑖
𝑣=
∑𝐶𝑖

exemple :

Dissolution du morceau de sucre de votre tasse en mélangeant avec une cuillère (sous l’effet
de l’agitation)

𝑣𝑗 = 𝑣𝑑𝑗 + 𝑣

Onobient :
𝑣𝑗𝐶𝑗 = 𝑣𝑑𝑗𝐶𝑗 + 𝑣𝐶𝑗

𝑁𝑗 = 𝐽𝑗 + 𝑇𝑗

𝑚 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑠 𝑚3
= 2 = 𝑁𝑗
𝑠𝑚

Avec :   𝑁𝑗 = 𝑣𝑗𝐶𝑗

𝐽𝑗 = 𝑣 𝐶𝑗
𝑑𝑗

𝑇𝑗 = 𝑣𝐶𝑗

où :

Nj : flux globale de j 𝑁𝑗 = 𝑣𝑗𝐶𝑗 La densité de flux de matière*N représente la quantité de matière
(exprimée en masse ou en nombre de moles) qui passe à travers une unité de surface par unité de
temps ; elle s'exprime donc en mol m -2 s -1 (notons que l'on définit parfois la en kg m s -2 -1 densité de
flux massique

tj : flux de transport de j.

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Jj : flux de diffusion moléculaire

Par analogie, on obtient la vitesse de diffusion massique  de A:


^ ^
𝑣𝑗 = 𝑣𝑑𝑗 + 𝑣

Avec :
∑ρ𝑖𝑣𝑖
^
𝑣=
∑ρ𝑖

Exercice 4:

Considérons le transfert de matière, en régime unidirectionnel, pour un mélange gazeux


formé d’oxygène (A) et de gaz carbonique (B) à la température de 294 K et à la pression
totale de 1,519.105 Pa.

Sachant que :

yA=0,4 vA=0,08 m/s vB= -0,02 m/s

Calculer:

1) La masse moléculaire moyenne du mélange ;


2) Les concentrations massiques de A et du mélange ;
3) La concentration molaire de B ; 
4) Les vitesses de diffusion massique de A et molaire de B ;
5) La densité de flux molaire de transport de A ;
6) La densité de flux massique de diffusion de B.

1) La masse moléculaire moyenne du mélange 

𝑀 = ∑ 𝑀𝑖𝑦𝑖=32 x 0, 4+ 44x 0, 6=39,2g/mol

2) La concentration massique de A

~ 𝑚𝐴 𝑀𝐴𝑛𝐴
𝐶𝐴 = 𝑉
= 𝑉

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~ 𝑚𝐴 𝑀𝐴𝑦𝐴𝑛 𝑃
𝐶𝐴 = 𝑉
= 𝑉
= 𝑅𝑇
𝑀𝐴𝑦𝐴

~ 1,519𝑥10
5
795𝑔 3
𝐶𝐴 = 8,314𝑥294
32𝑥0, 4 = 3 = 0, 795𝑘𝑔/𝑚
𝑚

Calcul de la concentration massique du mélange 

~ ~ ~ 𝑃𝑀
𝐶 = ρ = 𝐶𝐴 + 𝐶𝐵 = 𝑅𝑇

~ 1,519𝑥10
5
2436𝑔 3
𝐶= 8,314𝑥294
𝑥39, 2 = 3 = 2, 436𝑘𝑔/𝑚
𝑚

~
𝐶𝐵 = 1, 64𝑘𝑔/𝑚3

3) Calcul de la concentration molaire de B

𝑛𝐵 𝑦𝐵𝑛
𝐶𝐵 = 𝑉
= 𝑉

5
𝑃 1,519𝑥10 3
𝐶𝐵 = 𝑅𝑇
𝑦𝐵 = 8,314𝑥294
𝑥0, 6 = 37, 3 𝑚𝑜𝑙/𝑚

Autre méthode

~ ~ ~
𝐶𝐵 𝐶− 𝐶𝐴 2436−795 3
𝐶𝐵 = 𝑀𝐵
= 𝑀𝐵
= 44
=37,3 𝑚𝑜𝑙/𝑚

𝐶𝐴 = 24, 85𝑚𝑜𝑙/𝑚3

4) La vitesse de diffusion massique de A


On sait que :
~ ~
𝑣𝑗 = 𝑣𝑑𝑗 + 𝑣

~ ~
𝑣𝑑𝐴 = 𝑣𝐴 − 𝑣

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~
𝑣𝑑𝐴=𝑣𝐴-
~ ~ ~ ~ ~
∑𝐶𝑖 𝑣𝑖 𝑦𝐴𝑀 𝑣𝐴+𝑦𝐵𝑀
𝐶𝐴𝑣𝐴+𝐶𝐵𝑣𝐵 𝐶𝐴𝑣𝐴+𝐶𝐵𝑣𝐵 ~ ~
~
∑𝐶𝑖
= 𝑣𝐴 − ~ ~
𝐶𝐴+𝐶𝐵
= 𝑣𝐴 − ~
𝐶𝑡
(
= 𝑣𝐴 − 𝑦𝐴𝑣𝐴 + 𝑦𝐵𝑣𝐵 = 𝑣𝐴 − ) 𝐴

𝑦𝐴𝑀 +𝑦𝐵𝑀
𝐴 𝐵
𝑣
𝐵 𝐵
=

∑𝑀𝑖 𝑦𝑖𝑣
𝑖
= 𝑣𝐴-
∑𝑀𝑖𝑦𝑖

𝑀𝐴 𝑦𝐴 𝑣𝐴+𝑀
~ 𝐵𝑦 𝐵
𝑣
32. 0,4. 0,08+44. 0,6. (−0,02)
𝑣𝑑𝐴=𝑣𝐴- 𝑀
𝐵
= 0,08 - 39,2

~
𝑣𝑑𝐴= 0,067m/s

5) La vitesse de diffusion molaire de B

𝑣𝑑𝐵 = 𝑣𝐵 − 𝑣

∑𝐶𝑖 𝑣𝑖 ∑𝑦𝑖𝑣
𝑖
𝑣𝑑𝐵=𝑣𝐵- =𝑣𝐵-
∑𝐶𝑖 ∑𝑦𝑖

𝑦𝐴𝑣𝐴+𝑦 𝑣
𝑣𝑑𝐵=𝑣𝐵- 𝑦𝐴+𝑦𝐵
𝐵 𝐵

0,4.0,08+0,6.(−0,02)
𝑣𝑑𝐵=(− 0, 02)- 0,4+0,6
𝑣𝑑𝐵= -0,04 m/s

6) Calcul de la densité de flux molaire de transport de A 


On sait que :

𝑇𝑗 = 𝑣𝐶𝑗

∑𝐶𝑖 𝑣𝑖 𝑦𝐴𝑃 ∑𝑦𝑖𝑣 𝑦𝐴𝑃 5


𝑖 0,4.0,08+0,6.(−0,02) 0,4.1,519.10 2
𝑇𝐴 = 𝑣𝐶𝐴 = 𝑅𝑇
= . 𝑅𝑇
= 0,4+0,6
. 8,314.294
= 0, 496 𝑚𝑜𝑙/𝑚 𝑠
∑𝐶𝑖 ∑𝑦𝑖

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7) Densité de flux massique de diffusion de B

~ ~~
𝐽𝑗 = 𝐶𝑗𝑣𝑑𝑗

∑𝑀𝑖 𝑦𝑖𝑣
~ ~~ 𝑖
𝐽𝐵 = 𝐶𝐵𝑣𝑑𝐵 = 𝑀𝐵𝐶𝐵(𝑣𝐵 − )
∑𝑀𝑖 𝑦𝑖

~ 𝑀𝐵 𝑦𝐵𝑣𝐵 +𝑀 𝑦𝐴𝑣𝐴
𝐴
𝐽𝐵 = 𝑀𝐵𝐶𝐵(𝑣𝐵 − 𝑀
)

~ 32𝑥0,4𝑥0.08+44𝑥0,6𝑥(−0,02)
𝐽𝐵 = 44𝑥37, 3𝑥((− 0, 02) − 39,2
)

~ 2
𝐽𝐵 =− 53, 5 𝑔/𝑚 𝑠

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