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CINÉTICA QUÍMICA I – MÉTODO ANALÍTICO

Parte A

1. Oxidação do íon iodeto pelo persulfato.

Ainda que a maioria das reações entre íons seja muito rápida, existem algumas que ocorrem a
velocidades facilmente mensuráveis, como por exemplo, a oxidação do iodeto a iodo com o persulfato:

K2S2O8 + 2 KI → I2 + 2 K2SO4
Esta reação se processa de acordo com o modelo abaixo:

A + 2 B → Produtos
Sendo os reagentes utilizados em proporção estequiométrica:

[B] = 2 [A]
encontra-se:

taxa = - (1/2) d[B]/dt = k [B] (α+ββ)

A velocidade da reação é obtida medindo-se a concentração do iodo formado ao longo do tempo. A


concentração do iodo é determinada por titulação de amostras retiradas em intervalos de tempo bem
definidos. O Na2S2O3 é usado como titrante que reage com o iodo I2 de acordo com a reação:

2 S2O3= + I2 ↔ S4O6= + 2I-


O tiosulfato atua como redutor de acordo com a equação:

2 S2O3= → S4O6= + 2e-

I2 + 2e → 2I-

VN
[ I2 ] =
V (alíquota)

A produção de íon tetrationato requer a perda de dois elétrons do íon tiosulfato. Então o equivalente
grama do tiosulfato nesta reação é igual à sua fórmula grama, ou seja 1 N = 1 mol/L.
2 - Método Experimental:

I. Determinação da constante cinética de reação

- Transferir 50,0 mL de KI 0,20 mol/L para um erlenmeyer fechado de 250 ml; tomar o mesmo volume de
persulfato 0,1 mol/L em um béquer. Utilizar buretas para a transferência.
- Adicionar o persulfato ao iodeto, mantendo sob agitação magnética para homogeneizar a mistura,
acionando simultaneamente o cronômetro para começar a marcar o tempo da reação. Tampar o
erlenmeyer com uma rolha para evitar que o iodo formado escape.
- Imediatamente após a adição (quando a solução mostrar os primeiros sinais de amarelo pálido), pipetar
uma alíquota de 10 mL para um erlenmeyer de 250 mL contendo gelo para deter a reação. Anotar o
tempo no qual a amostra é transferida para o enlenmeyer com gelo (sem parar o cronômetro).
- Titular rapidamente com tiosulfato de sódio 0,01 mol/L adicionando uma ou duas gotas de amido 0,2%
próximo do ponto final (quando a solução estiver amarela pálida). Anotar o volume de tiosulfato
consumido assim que a coloração azulada desaparecer (não esperar, pois o azul retorna).
- Imediatamente que possível, pipetar amostras do sistema reacional e transferir para um erlenmeyer de
250 mL contendo gelo. Anotar o tempo no qual a amostra é transferida para o enlenmeyer com gelo.
Titular rapidamente a amostra com tiosulfato de sódio. Repetir o mesmo procedimento com mais 2 a 3
alíquotas. (Cuidado: inicialmente o volume consumido de tiosulfato será muito pequeno).
- A partir da quarta (ou quinta) alíquota. Repetir a coleta de alíquotas até o volume de tiosulfato estiver
aproximadamente constante (25 a 30 minutos de reação).

- Observe que o cronômetro, uma vez iniciada a reação (to), não mais deverá ser interrompido até
o final da reação.
- Não contaminar uma solução com outra, pois isto vai alterar significativamente o resultado.
- Ter certeza que está misturando inicialmente KI e persulfato de potássio.

- Repetir o experimento anterior utilizando: A) 40,0 mL de KI 0,2 mol/L + 10,0 mL de água e o


mesmo para persulfato. Idem para outras combinações: B) 30 mL de KI + 20 mL de água, 30 mL de
persulfato + 20 mL de água; C) 20 mL de KI + 30 mL de água, 20 mL de persulfato + 30 mL de
água soluções; D) 10 mL de KI + 40 mL de água, 10 mL de persulfato + 40 mL de água soluções.

- Titular as amostras com tiosulfato de sódio mais diluídas: sistema A, 60 mL de tiosulfato diluído
a 100 mL (balão volumétrico); sistema B, 30 mL de tiosulfato diluído a 100 mL (balão volumétrico);
sistema C, 10 mL de tiosulfato diluído a 100 mL (balão volumétrico); sistema D, 5 mL de tiosulfato
diluído a 100 mL (balão volumétrico).

3- Tratamento de Dados:
- Determinar a concentração de iodeto em função do tempo e fazer gráfico da [Iodo] e [Iodeto] em função
do tempo (segundos).

- Determinar a taxa da reação pela relação –∆[Iodeto]/∆t; fazer o gráfico da taxa de reação em função da
concentração de iodeto;

- Determinar a ordem global de reação, pelo método diferencial, e constante cinética pelo método
integral. Estes valores devem ser obtidos para cada concentração inicial.
- Estabelecer o efeito da concentração dos reagentes sobre a ordem da reação e a constante cinética.
- Discutir o ajuste dos dados e explicar os resultados.
DADOS EXPERIMENTAIS
Concentração KI ______ mol/L
Temperatura ambiente _______

Tempo, minutos: segundos Volume tiosulfato, mL


0’ 0” 0

Concentração KI ______ mol/L


Temperatura ambiente _______

Tempo, minutos: segundos Volume tiosulfato, mL


0’ 0” 0

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