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QUÍMICA
AULA 06
Campus de Passos
A ressonância
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Assim, elas são mais longas que uma ligação
dupla (N=O) típica de 120 pm, porém mais curtas
que uma ligação simples (N-O), de 140 pm.
3
Outro exemplo, o ozônio, da atmosfera, O3,
tem uma estrutura representada por:
°° °° °° °° °° °°
° °
O = O− O ↔ O− O = O
° °
°° °° °° °° °° °°
Teste:
4
Uma única estrutura de Kekulé, entretanto,
não explica todas as evidências que os químicos
coletaram:
5
Estas características do
benzeno podem ser explicadas
pela ressonância.
Há duas estruturas de Kekulé,
com a mesma energia: elas
diferem somente nas posições
das ligações duplas.
Como resultado, os elétrons
das ligações duplas estão espalhados por toda a
molécula, dando, assim às ligações C-C um
comprimento intermediário.
A ressonância torna todas as seis ligações
C-C idênticas, assim podemos ver porque só
existe uma espécie de diclorobenzeno.
A ressonância estabiliza a molécula pelo
abaixamento da energia total.
A ressonância é uma mistura de estruturas
com o mesmo arranjo de átomos, mas com
diferentes arranjos de elétrons. Isto espalha o
caráter de ligação múltipla sobre uma molécula
e também diminui a sua energia.
A Carga Formal
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Estruturas de Lewis diferentes geralmente
não dão a mesma contribuição para a estrutura de
ressonância. Para calcular qual a contribuição de
cada estrutura, deve-se atribuir uma carga formal
a cada átomo. Quanto menor for a carga formal,
maior será sua contribuição para o híbrido de
ressonância.
Carga Formal = V – (L + ½ S)
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Calcule a carga formal do enxofre nos átomos
nas três estruturas de ressonância do íon sulfato:
Estratégia:
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Conte os elétrons dentro de cada região e
subtraia este número de V.
Solução:
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Para calcular as cargas formais que estão
mostradas acima, montamos a tabela
10
Exceções à Regra do Octeto
Os radicais e os birradicais
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separados. Como o radical tem sete elétrons, não
é possível que todos eles se emparelhem.
Radicais:
química da atmosfera superior
(ozônio),
degradação de comida e plásticos
danos à saúde (envelhecimento)
que podem ser combatidos com os chamados
anti-oxidantes.
Χ CH2-CH2-CH2-CH2-H2CΧ
[He]2s22px22py12pz1
°°
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Ácidos e Bases de Lewis
..
:F:
.. ..
:F
.. B .. :
F
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O átomo pode completar o seu octeto
compartilhando mais elétrons com o flúor:
..
:F :
.. ..
:..F B ..
F
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Por exemplo, o ânion tetrafluorborato, BF4-, a
formação de uma ligação covalente coordenada
dá ao átomo de boro um octeto.
.. -
: F:
.. B ..
:..F F:
..
:..F :
Um outro exemplo ocorre quando o
trifluoreto de boro reage com amônia:
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Os complexos ácido-base de Lewis
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Por que usamos os termos ácido e base neste
contexto? Anteriormente discutimos estes termos
em relação ao comportamento dos íons
hidrogênio, H+ (um próton) e que em água, um
ácido como tal como HCl doa seu próton a uma
molécula vizinha.
H+ + :..
O H H ..
O H
.. .. .. .. .. ..
.. ..
Cl Cl
..
Cl ..
Cl ..
Cl ..
Cl
.. .. ..
H
..
Cl H ..
Cl H
..
Cl
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a estrutura iônica de menor energia é H+ Cl-.
Como o cloro tem afinidade eletrônica maior que
o hidrogênio, a estrutura com uma carga negativa
sobre o átomo de Cl tem contribuição maior do
que a outra.
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Um dipolo é representado por:
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O poder de atração dos elétrons por um
átomo quando este é parte de uma ligação é
chamado de eletronegatividade, χ (qui).
χ = ½(I+Ea)
As forças de ligação
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As forças de ligação ajudam a explicar as
estabilidades relativas dentro de famílias de
compostos.
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O metano (CH4) pode ser mantido
indefinidamente no ar, à temperatura ambiente. O
silano (SiH4) explode em chamas em contato com
o ar. O estanano (SnH4) decompõe-se em estanho
e hidrogênio e o plumbano (PbH4) nunca foi
preparado.
Os Comprimentos de ligação
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porque os átomos pesados têm raio maior que os
leves.
A FORMA DA MOLÉCULA
E SUA ESTRUTURA
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O modelo VSEPR
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Esses elétrons ligantes e pares isolados são
regiões com altas concentrações eletrônicas e se
repelem. Para minimizar essas repulsões, essas
regiões movem-se tão longe quanto possível na
superfície da esfera.
Cl Be Cl
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A molécula do trifluoreto de boro, BF3, tem a
estrutura de Lewis:
..
:F:
.. ..
:F
.. B .. :
F
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Existem cinco pares ligantes no átomo central
da molécula de pentacloreto de fósforo, PCl5:
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Uma molécula de hexafluoreto de enxofre,
SF6, tem seis átomos ligados ao átomo central:
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Quando utilizamos o modelo VSEPR na
previsão de formas de moléculas, não
distinguimos entre ligações simples ou múltiplas.
O C O
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Quando há mais de um átomo central, as
ligações de cada átomo são consideradas
independentemente. Por exemplo, para a
molécula de eteno (etileno) CH2=CH2. Existem
dois centros a serem considerados, os dois átomos
de carbono.
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