Ministère de l'enseignement supérieur et de la recherche scientique

ÉCOLE 3/4
Chimie 03

Série d'exercices de la session accélérée de Chimie 3 "Partie 1"

Citations :

"Deviens ce que tu es"

Friedrich Wilhelm Nietzsche est un philologue, philosophe, poète, pianiste et

compositeur allemand, né le 15 octobre 1844 à Röcken, en Prusse, et mort le 25
août 1900 à Weimar, en Allemagne.

Réalisé par :
Mr.HAMMOUTENE Mohamed Islem
Mr.HAMMOUTENE.M.I Série TD numéro 1 physique ECOLE 3/4

Exercice numéro 1 ( pH des polyacide ) :

1. Déterminer le pH d'une solution contenant 0, 6eq.g.l−1 d'acide phosphorique H3 P O4 .
2. En justiant la relation utilisée , calculer le pH d'une solution à 0, 05mol.l−1 de phosphate
monopotassique KH2 P O4 .
3. On mélange 50ml de solution à 0, 06mol.l−1 de KH2 P O4 et 100ml de solution à 0, 0225mol.l−1
de K2 HP O4 . Quel est le pH de ce mélange ? Cette solution présente-t-elle une propriété
particulière laquelle ?Expliquer
Donnée :
H3 P O4 ,pKA1 = 2, 13,pKA2 = 7, 21,pKA3 = 12

Exercice numéro 2 ( compétition entre deux cations métalliques sur un ligand( complexation )

On considère un litre de solution contenant 0, 1mol.l−1 d'ions Am3+ et 0, 1mol.l−1 d'ions

Cr auquel on ajoute 0, 01mol.l−1 d'E.D.T.A (Y 4− )
3+

1. Écrire les équilibres des complexes qui sont susceptibles de se former.

2. Calculer les concentrations molaires des diérentes espèces à l'équilibre.
Données :
Kd [AmY ] = 6, 61.10−19 et Kd [CrY ]− = 10−23
−

Exercice numéro 3 ( Inuence de la complexation sur la solubilité d'un sel ) :

Le chlorure d'argent AgCl ( M = 143, 5g.mol−1 ) est un sel peu soluble dont le produit de
solubilité est Ks = 1, 77.10−10 .
1. Calculer la masse de AgCl pouvant être dissoute dans un litre de solution ammoniacale
1M sachant que N H3 forme avec les ions Ag + un ion complexe [Ag(N H3 )2 ]+ dont la
constante de dissociation Kd = 6.10−8
2. Comparer la valeur trouvée à la solubilité de AgCl dans l'eau pure ?Conclure.
Exercice numéro 4 ( Inuence du pH sur la solubilité d'un sel ) :
1. Calculer la solubilité du CsClO4 dans une solution de pH = 2, 5.Comparer le résultat à
la solubilité du CsClO4 dans l'eau pure.
Ks (CsClO4 ) = 3, 952.10−3
2. Calculer la solubilité du cyanure d'argent dans une solution de a) pH = 5 , b) pH = 9, 3
et c) pH = 12.Comparer ces résultats à la solubilité de AgCN dans l'eau pure.
pKs (AgCN ) = 15, 8 , pKa (HCN \ CN − ) = 9, 3

Exercice numéro 5 ( Complexe qui ne prédomine jamais ) :

On considère un métal M , pouvant former trois complexes avec un ligand L : M L , M L2 et
M L3 .On donne pKdi successifs des complexes M Li : pKd1 = 7 , pKd2 = 8 , pKd3 = 3.
1. Sur un axe gradué en pL.Donner les domaines de prédominances des diérentes espèces
contenant M .
2. Que dire au sujet de M L ? Rectier alors les résultats, et proposer les nouveaux domaines
de prédominance.

1 23 Décembre 2019
Mr.HAMMOUTENE.M.I Série TD numéro 1 physique ECOLE 3/4

Exercice numéro 6 ( Complexe à ligand basique en milieu acide ) :

1. A un litre de solution contenant 1mole de nitrate d'argent , on ajoute 2mole d'ammo-
niac.Déterminer les concentrations des diérentes espèces chimiques à l'équilibre.
2. Que se passe-t-il si à la solution précédente on ajoute de l'acide nitrique ?
- Pour quelle valeur du pH le complexe disparaitra à 99%
- Calculer le nombre de môles de HN O3 ajouté.
Données :
- Kd ([Ag(N H3 )2 ]+ ) = 6.10−8
- pKa (N H4+ \ N H3 ) = 9, 25
- On néglige toute variation de volume
Exercice numéro 7 ( oxydoréduction et complexation ) :
1. A quel degré d'oxydation est le cuivre dans l'ion complexe [Cu(CN )3 ]2− ? Écrire la demi
réaction redox reliant les deux espèces du couple ([Cu(CN )3 ]2− \ Cu).
2. On cherche à déterminer le potentiel standard E20 du couple ([Cu(CN )3 ]2− \ Cu).
- Établir la relation de Nerst pour le couple (Cu+ \ Cu) de potentiel standard E10 =
0, 52V .
- Etablir la relation de Nerst pour le couple ([Cu(CN )3 ]2− \Cu) et en déduire le potentiel
standard E20 .
3. Quel est l'inuence de la complexation sur le pouvoir oxydant du Cu(I)
Exercice numéro 8 ( Constantes de formation successives ) :
Les ions mercures (II) forment avec les ions thiocyanates trois complexes successifs dont le
premier est neutre.Les logarithmes des constantes globales de formation sont respectivement
logβ1 = 16, 1,logβ2 = 19 et logβ3 = 20, 9.
1. Exprimer les équilibres de formation des trois complexes.
2. Nommer les diérents complexes.
3. Tracer le diagramme des prédominances des diérentes espèces en fonction de pSCN .
On considère une solution de thiocyanate de Sodium.A l'équilibre,la concentration en ions
libre thiocyanate est égale à 3, 5.10−5 M
1. Quelle est l'espèce prédominante ? Justier.
2. En se basant sur le résultat précédent, calculer les concentration la concentration de
chaque complexe à l'équilibre.
Exercice numéro 9 ( Inuence de la précipitation sur une pile-Concours 2017 ) :
On considère la pile suivante :
- Compartiment A : Une électrode de plomb qui plonge dans une solution de P b(N O3 )2 de
concentration 1M
- Compartiment B : Une électrode de cuivre qui plonge dans une solution de CuSO4 de
concentration 0, 01M
1. Préciser la nature des électrodes et leurs polarités
2. Donner le schéma détaillé de la pile obtenue
3. Donner la représentation ( écriture ) conventionnelle

2 23 Décembre 2019
Mr.HAMMOUTENE.M.I Série TD numéro 1 physique ECOLE 3/4

4. Écrire les demis réaction et la réaction globale ( spontanée ) qui a lieu

5. Calculer la f.e.m de la pile.
6. Calculer la constante d'équilibre relative à la réaction redox.Que peut on conclure ?
On réalise une nouvelle pile :
- Compartiment A : identique à celui utilisé dans la partie 1
- Compartiment B : Une électrode de plomb plongeant dans une solution de P bSO4 1M ,
la f.e.m de la pile est de 0, 227V .
1. Dèterminer la polarité de la nouvelle pile
2. Calculer le produit de solubilité du P bSO4 .
Données :
E 0 (P b2+ \ P b) = −0, 13V et E 0 (Cu2+ \ Cu) = +0, 34V

Exercice numéro 10 ( Équilibrer des réaction d'oxydoréductions ) :

Compléter et équilibrer les équation suivantes :
) H2 0 + F e3+ ( milieu acide )
1. H2 02 + F e2+ *
2. SbO2− *) Sb + SbO3− ( milieu basique )
3. CN − + M nO4− * ) CN O− + M nO2 ( milieu basique)
Comment appelle-t-on le phénomène qui se produit dans la réaction 2.

Bon Courage

3 23 Décembre 2019