Université des Sciences et de la Technologie d’Oran Mohamed Boudiaf

Faculté de Chimie / Département de Génie des Matériaux

L2-Génie des Procédés / Thermodynamique chimique - 2019-2020

TD N°2 : Equilibres Chimiques

Exercice I :
A T=298,15K, la réaction de production de l’ammoniac est la suivante :
N2 (g) + 3H2 (g) = 2NH3 (g)

1. Calculer la valeur de la fonction de Gibbs à 25°C.

2. Déduire la valeur de la constante Kp(298,15K) à 25°C.
3. Dans quel sens se déplace l’équilibre lorsqu’on provoque une diminution de la température
à pression constante ? Justifier votre réponse.
4. En appliquant la loi de Van’t Hoff, calculer la constante d’équilibre Kp(273,15K) à 0°C. On
considère que l’approximation d’Ellingham est vérifiée entre les deux températures 273,15 et
298,15 K.
5. Comparer les valeurs des deux constantes et vérifier le sens de déplacement de l’équilibre
lorsqu’on provoque une diminution de la température.
Données :
Composé N2 (g) H2 (g) NH3 (g)
ΔH°f,298,15(kJ. mol-1) 0 0 -46,19
-1 -1
s°298,15 (J. K . mol ) 191,5 30,6 130,6

Exercice II :
On considère l'équilibre de Boudouard : C(gr) + CO2(g) = 2CO(g)
La température et la pression totale sont maintenues constantes et égales respectivement à
1100 K et 1 bar. L'enthalpie libre standard de la réaction est alors de ΔG°r = -4,2 kJ.mol-1.
On prépare un mélange contenant 0,8 mol de monoxyde de carbone, 0,2 mol de dioxyde de
carbone et 0,4 mol de carbone graphite.
I. Utilisation de l'affinité chimique
1. Calculer l'affinité standard de la réaction à 1100 K.
2. Calculer l'affinité du système.
3. Le système évolue-t-il ? Du graphite va-t-il se former ?
II. Utilisation du quotient réactionnel
1. Calculer la constante d'équilibre K°.
2. Calculer le quotient réactionnel Qr.
3. Le système évolue-t-il ? Du graphite va-t-il se former ?

Exercice III :
Dans un réacteur de volume V=10 litres, on fait le vide et on introduit 0,5 moles de H2 et 0,5
moles de I2 qui réadissent à 448°C. A cette température la constante Kc=50.
Il s’établit l’équilibre homogéne gazeux suivant :

H2(g) + I2(g) = 2HI(g)

1. Calculer la variance de ce système.

2. Calculer la constante Kp à la température 448°C.
3. Qelle est la pression totale dans le réacteur ?
4. Combien reste-t-il de moles d’iode n’ayant pas réagi à l’équilibre ?
5. Quelle est la pression partielle de chacun des constituants dans le mélage à l’équilibre ?
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Exercice IV :
Un ballon fermé de 1 L contient, à la température de 300 K, de monoxyde de carbone CO et
de dioxyde de carbone CO2.
a) Calculer le potentiel chimique de chaque gaz.
b) Quelle est l’enthalpie libre de l’ensemble ?
Données : T= 300 K ; P° =1 bar ; µi° (CO) = - 169 kJ/mol ; µi° (CO2) = - 458 kJ/mol

Exercice V : (pour étudiant)

La littérature propose la valeur numérique S◦(H2O, gaz) = 188,7 J·K−1·mol−1 pour l’entropie
molaire absolue de l’eau gaz dans les conditions standard à T = 298 K et sous P◦ = 1 bar.
Pourtant, l’état physique stable de l’eau dans ces conditions est l’eau liquide.
1. À partir des données suivantes, calculer l’entropie molaire absolue standard de l’eau gaz à
la température T = 298 K et comparer avec celle donnée par la littérature.
2. Comment pourrait-on améliorer l’accord avec la valeur de la littérature ?
Données :
S◦ (H2O, liquide) = 69,9 J·K−1·mol−1
Cp(H2O, gaz) = 30,38 + 9,62.10−3.T + 1,18.10−6.T2 J·K−1·mol−1 ;
Cp(H2O, liquide) = 75,5 J·K−1·mol−1 ;
Lvap(H2O) = 40,4 kJ·mol−1 à T = 373 K.

Exercice VI : (pour étudiant)

Lorsqu’on envoie dans un four à la température de 900°C, un courant gazeux, supposé parfait,
constitué par un mélange de CO, CO2 et H2 sous la pression d’une atmosphère, il s’établit
l’équilibre suivant :
CO (g) + H2O (g) = H2 (g) + CO2 (g)
1. Donner les variations d’enthalpie (ΔH°r,298,15) et d’entropie (ΔS°r,298,15) standards de la
réaction.
2. Calculer la constante d’équilibre Kp à 900°C.
3. Calculer le nombre de moles des différents constituants du mélange à l’équilibre pour un
mélange initial à 900°C de 20 moles de CO, 15 moles de CO2 et 25 moles H2.
4. Calculer la température d’inversion de l’équilibre pour favoriser la formation de l’eau.

Données :

Composé CO (g) H2O (g) H2 (g) CO2 (g)

213,4
S°298,15 (J. K-1. mol-1) 197,7 188,7 130,6

ΔH°(f,298,15) (kJ. mol-1) –110,4 -241,6 0 -393,1

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