Gcv5011-Traitement Des Eaux

COURS De l’ELECTROCHIMIE
5 ieme Année Ingénieur
Génie Civil
Dr. Lamiae OULANTI

Chapitre 1 Réactions d’oxydo-réduction
Chapitre 2 Piles Electrochimiques
Chapitre 3 Titrages Potentiométriques
Chapitre 4 Titrages Potentiométrique ( suite)
Chapitre 5 Titrage Conductimétrique
Chapitre 6 Corrosion et la protection des métaux
2
Chapitre 1 Réactions d’oxydo-réduction
❖ Rappels sur les réaction d’oxydo-réduction
❖ Potentiel standard du couple rédox
❖ Nombre ou degré d’oxydation
❖ Équation de Nernst
❖ Électrodes
Electrochimie
Étudier la relation entre transformations chimiques et passage

de courant électrique
Étude de la processus de conversion de l’énergie chimique en

énergie électrique
Discipline traitant les relations entre électricité et réaction chimique
4
Développement de la discipline
▪ En 1791, Luigi Galvani ( Physicien & Médecin) démontre que la

contraction d’une cuisse de grenouille produit un courant
électrique
5
▪ En 1800, Alessandro Volta, réalise le premier appareil pour
produire de l’électricité ( Pile Voltaïque)
Première Pile
Pile Volta (1800)
Empilement alternatif de disque de cuivre,

zinc et de coton imbibés d’eau salée
6
Domaines d’application de l’électrochimie
Piles et Accumulateurs
Batteries et Capteurs
7
Rappels sur les Réactions d’Oxydo-Réduction
Couple Oxydant-Réducteur
Demi-équation
d’oxydo-réduction
8
Oxydant Espèce atomique, moléculaire ou ionique
susceptible de capter des électrons
Lorsqu’un oxydant capte des électrons, il se

réduit
Une réduction est un gain d’électron
9
Réducteur Espèce atomique, moléculaire ou ionique
susceptible de céder des électrons
Lorsqu’un réducteur cède des électrons, il

s’oxyde
Une oxydation est un perte d’électron
10
Réduction= Gain d’électron
Réaction d’oxydo-réduction
Processus simultanés et
indissociable
Oxydation= perte d’électron
11
L’électronégativité d’un élément caractérise sa capacité à
attirer les électrons
Plus un élément est électronégatif, plus il est oxydant
Plus un élément est réducteur, plus il est électropositif
12
Electronégativité
13
Un couple oxydant/réducteur est l’ensemble formé par un
oxydant et un réducteur qui se correspondent dans la même
demi-équation rédox
α et β coefficients stœchiométriques
▪ Principaux oxydants sont les corps simples correspondant aux

éléments situés à droite du tableau périodique (ex: Halogènes)
▪ Principaux réducteurs sont les métaux, en particulier ceux de la

colonne I (métaux alcalins) et de la colonne II (métaux alcalino-
terreux)
14
15
16
Exemple de réaction d’oxydation du couple (Fe/ Fe2+)
Réaction d’oxydation du fer métallique à la forme ionique Fe2+
Fe (s) → Fe2+ (aq) + 2e−
Fer a perdu 2 électrons Fer a été oxydé Oxydation
17
Exemple de Réaction de réduction du couple (Cu2+/Cu)
Réaction de réduction du cuivre ionique Cu2+ (aq) à la forme Cu (s)
Cu2+ (aq) + 2e− → Cu (s)
Cu2+ a gagné 2 électrons Cu2+ a été réduit Réduction
18
Potentiel standard du couple rédox
Potentiel standard du couple rédox est désigné par E° (Ox/Red)
Comparer le pouvoir oxydant/ réducteur du couple rédox
Les couples rédox sont rangées en fonction de leur potentiel

standard E° (Ox/Red) exprimé en Volt
19
Exemple de quelques potentiel standard E°
20
E° = 0 V Couple d’hydrogène H+/H2
Potentiel standard E°
Positif/ Négatif
Grâce à cet échelle on peut avoir

la possibilité d’une réaction ou pas
21
Demi-équation électronique
Ox1 + n1 e– ⇄ Red1 E° Ox1/Red1
Ox2 + n2 e– ⇄ Red2 E° Ox2/Red2
Si E°Ox1/Red1 > E°Ox2/Red2 Réaction est possible

spontanément
réaction sera
Si E°Ox1/Red1 >>> E°Ox2/Red2 thermodynamiquement
favorisée
22
Sens de réaction la règle du « Gamma»
0 H+/H2
Règle empirique Gamma= Réaction naturelle entre deux couple rédox

se produit entre l’oxydant plus fort Réagit avec le réducteur le plus fort
23
Est-ce qu’une solution aqueuse de sulfate de cuivre (II) Cu SO4(aq)
va réagir avec du Zinc en poudre
E0 Cu2+ /Cu = 0,34 V Oxydant
E0 Zn2+/Zn = -0,76 V Réducteur
E° Cu2+ /Cu >>> E° Zn2+ /Zn Réaction possible

thermodynamiquement
Cu2+ + 2 e– → Cu(s)
Zn(s) → Zn2+ + 2 e–
Cu2+ (aq) + Zn(s) → Cu(s) + Zn2+ (aq)

24
Réaction entre 2 couples rédox
Écrire et équilibrer les équations rédox
❖ Équilibrer l’élément chimique oxydé ou réduit
✓ Équilibrer l’élément oxygène O avec des molécules H2O
✓ Équilibrer l’élément hydrogène H avec des ions H+
✓ Équilibrer la charge (électro-neutralité de demi réaction)

avec des électrons e-
25
Degré ou (nombre) d’oxydation
❖ Nombre d’oxydation (N.O) est un outil conventionnel qui fixe

l’état d’oxydation d’un atome seul ou engagée dans un
édifice moléculaire ou ionique
❖ C’est un nombre entier positif, négatif ou nul représenté en

chiffres romains (I, II, III, IV, V)
26
1) Atome isolé neutre, son nombre d’oxydation est nul
✓ En effet, n’étant lié a aucune autre atomes, il ne peut ni perdre,

ni gagner des électrons
N.O (Cu) = 0 N. O (Mg) = 0
2) Combinaison neutres formées d’un seul élément, son nombre

d’oxydation est nul
N.O (Br2) = 0 N.O (Cl2) = 0
27
3) Ion monoatomique, son nombre d’oxydation égale à sa charge
N.O (Cl-) = - I N.O (Al3+) = + III N.O (S2-) = - II
4) Molécule neutre, son nombre d’oxydation est nul
N.O (Cl2) = 0 N.O (H2O2) =

0
5) Ion polyatomique, son nombre d’oxydation égale à sa charge
N.O (SO4 2-) = - N.O (NH4+) = + I

II
28
6) La somme algébrique des N.O dans une molécule = 0
7) La somme algébrique des N.O dans ion composé= sa charge
N.O (OH-) = N.O (H) + N.O (O) = - I
29
8) Dans un composé, le Fluor a toujours un N.O égale à -I
9) Dans un composé, un alcalin ( Li, Na,…)a toujours N.O égale à + I
10) Dans un composé, un alcalino-terreux (Be, Mg…) a toujours un

N.O égale à + II
11) Dans un composé, l’oxygène a le plus souvent un N.O égale à - II
30
31
Equation de NERNST
Couple rédox Ox/Red Potentiel standard E°
Concentration des ions en présence
Valeur réelle du potentiel E Pression des gaz
pH (concentration [H+ aq]
32
Equation de NERNST
Cas d’un couple redox simple
Potentiel d’oxydation réduction prend la forme:
Equation de NERNST
33
Equation de Nernest
34
Cas d’un couple avec l’ion H+ aq
m H+ aq
Dans ces conditions, la formule de NERNST s’écrit:
𝟎.𝟎𝟓𝟗
𝒏
log
35
Si les espèces intervenant dans la demi-équation rédox sont :
❖ Solution : les concentrations sont exprimées en mol.L –1
❖ Gaz : ils interviennent par leur pression exprimée en atm

ou bar : 1 bar = 105 Pa
❖ Solides : ils n’interviennent pas dans la formule de Nernst
❖ L’eau H2O : n’intervient pas dans la formule de Nernst
36
Dans les conditions standard
❖ Température: T= 298 K
❖ Pression: P= 1 bar
❖ Concentrations sont égales à 1 mol.L-1
Si les ions H+aq interviennent, alors le potentiel E dépend du pH
37
ELECTRODES
Electrode = Pièce conductrice (métal) reliée à un pôle d’un

appareil électrique
Electrodes de Electrodes
références indicatrices
Electrode normal à hydrogène Electrode métallique
Electrode au calomel saturé Electrode membranaire
Electrode argent chlorure d’argent
38
Electrode de référence
❖ Une électrode de référence est une demi-cellule dont le

potentiel est connu et reste constant quelque soit le courant
qui la travers, indépendamment de la composition de la
solution d’analyte.
❖ Par convention, l’électrode de référence est toujours

raccordée à la borne négative du voltmètre ( à gauche)
39
Electrode Normale ( Standard) à Hydrogène: ENH ou ESH
✓ Il s’agit de l’électrode de référence

absolue, mettant en jeu le couple
H+ (aq)/H2 (g)
✓ E° H+ /H2 = 0
2H+ (aq) + 2e- ⇄ H2 (g)
40
Electrode au Calomel Saturé (ECS)
✓ Electrode au calomel saturée (en KCl) est composée

de mercure métallique (Hg) en contact avec du
calomel (Hg2Cl2 ) et une solution de chlorure de
potassium (KCl) saturée
KCL
✓ Potentiel de l’électrode au calomel dépend de [Cl-]
✓ Concentrations en KCl : 0.1 M à 3.5 M

Hg2Cl2
✓ Solution de KCl est saturée à 4.6 M
A 25 °C, potentiel de l’électrode ECS = + 0.244 V

41
Electrode argent chlorure d’argent
✓ Une électrode d’argent plongeant dans une solution à la fois

saturée en KCl et en AgCl
✓ Potentiel de l’électrode Ag/AgCl dépend de [Cl-]
Ag (s) + Cl− ⇌ Ag Cl (s)
Ag Cl (s) + e − ⇌ Ag (s) + Cl−
✓ Electrodes Ag/AgCl les plus courantes :

(Concentration en KCl = 3.5 M saturée)
E° ( AgCl/ Ag) = + 0.222 V
42
Electrodes indicatrices
✓ Une électrode indicatrice est une demi-cellule dont le

potentiel varie de manière connue en fonction de l’activité
ou de la concentration de l’analyte en ions
Electrodes métalliques
Electrodes indicatrices
Electrodes membranaires
43
Electrodes métalliques
✓ Electrodes de première espèce
✓ Electrodes de deuxième espèce
✓ Electrodes de troisième espèce
44
Electrode de première espèce
Il s’agit d’un métal en contact avec l’un de ses ions en solution
Exemple
Électrode d’argent: Fil d’argent plongeant dans une solution de

nitrate d’argent par exemple (Ag+, NO3-).
Ag++ 1é ⇌ Ag E= E° (Ag+/Ag)+ 0.06 log [Ag+]
✓ Electrode indicatrice de la concentration Ag+ dans le milieu
✓ Utilisée dans le cas des titrages par précipitation

45
Electrode de deuxième espèce
Il s’agit d’une électrode métallique en contact avec un sel peu

soluble de ce métal et d’un sel d’anion commun
Exemple
Ag/Ag Cl(s)/ K+, Cl-, La réaction de l’électrode peut s’écrire:
AgCl (s) + 1e- → Ag(s) + Cl- E °AgCl/Ag = 0.222V
Eind= 0.222 + 0.06 log (1/ [Cl-])
Électrode d’argent peut servir d’électrode indicatrice

de deuxième espèce pour l’ion chlorure
46
Electrode de troisième espèce
Il s’agit d’une électrode constituée par un métal inerte (Platine ou Or)

plongé dans une solution des formes «Ox» et «red» d’un même couple
Exemple
Un fil de platine plongeant dans une solution de [Fe3+]= b et [Fe2+]= a
E= E° (Fe3+ /Fe2+ ) + 0.06 log [Fe 3+]/[Fe 2+]
E= E° (Fe 3+/Fe 2+) + 0.06 log a/ b
Ce type d’électrode permet de suivre l’évolution du couple redox

47
✓ Possède une mince membrane qui a pour rôle de séparer

l’échantillon analysé de l’électrode
✓ Membrane d’une électrode est la composante la plus

importante d’une électrode indicatrice car sa composition
détermine la sélectivité de l’électrode.
48
✓ Electrode à membrane de verre ( indicatrice de pH)
✓ Electrode à membrane liquide
✓ Electrode à membrane cristalline
49
Electrode à membrane de verre ( indicatrice de pH)
ECS
50
Potentiel se développe seulement à travers la membrane
Potentiel de membrane Em dépend de la différence de potentiel

entre E1 et E2
51
Electrodes à membrane liquide
✓ Electrode à membrane liquide indicatrice de l’ion calcium
✓ Potentiel se développe à travers l’interface entre la solution

contenant l’analyte et un échangeur d’ion liquide qui forme
des liaisons sélectives avec l’ion analyte.
52
Recouvert de chlorure qui sert
l’électrode de référence interne
Solution interne dont la concentration en

chlorure de Calcium est fixée
Membrane conductrice qui forme des

liaisons sélectives avec les ions Calcium
53
Electrodes à membrane cristalline
Électrodes pour doser sélectivement des anions
Ions chlorures, Bromures, Iodures
Membranes polycristalline d’Ag2S
Dosage de l’ion sulfure

Électrode à membrane de
fluorure de lanthane
54
Exemple d’application n°3
Prévoir la réaction qui se produit dans les conditions standard entre les deux
couples suivants : Cr2O7 2-/ Cr3+ et ClO-/Cl2
E° (Cr2O7 2-/ Cr3+) = 1.33 V E° (ClO-/Cl2) = 1.72 V
55
56
Réaction de réduction
Réaction d’oxydation
57
5ème Année Ingénieur
Génie Civil
Dr. Lamiae OULANTI

❖ Définition d’une pile électrochimique
❖ Constitution d’une pile électrochimique
❖ Fonctionnement d’une pile électrochimique
❖ Grandeurs caractéristiques d’une pile électrochimique
2
Définition d’une pile
Première Pile Pile Volta (1800)
Empilement alternatif de disque de cuivre,

zinc et de coton imbibés d’eau salée
3
Définition d’une pile électrochimique
Pile électrochimique est un dispositif qui convertit une énergie

chimique en énergie électrique grâce à un transfert spontané
indirect d’électrons entre deux couples oxydant /réducteur via un
circuit extérieur
4
Constitution d’une pile électrochimique
Une pile est constituée de deux compartiments ( les demi-piles)
Chaque demi-pile comporte:
Electrode (Ms) plongé dans une solution

électrolyte contenant l’ion métallique de ( Ms)
Jonction entre Pont salin

deux demi-pile
5
Pont salin
▪ Pont salin fait le lien entre deux demi-piles
▪ Constitué d’un électrolyte ( conducteur ionique)
Ex: Solution de chlorure de potassium ( K+ + Cl-) Chimiquement

ou nitrate d’ammonium (NH4+ + NO 3-) inerte
▪ Assure la fermeture du circuit pour permettre la circulation de

courant électrique entre les demi-piles
▪ Assure l’électro-neutralité des solutions de chaque demi-pile

6
Exemple des électrodes et solutions électrolytes
Sulfate de Cuivre Sulfate de Zinc
7
Electrodes Anode et Cathode
Anode Siège de Pôle Négatif

l’oxydation
Les électrons partent vers le circuit extérieur
Pôle de la Pôle Positif

Cathode
réduction
Les électrons arrivent par le circuit extérieur
8
Fonctionnement d’une pile électrochimique
Exemple de la pile Daniell ( John Daniell, en 1836) : Cu/Zn
K+, Cl-
Lame de zinc Lame de cuivre
plongé dans une plongé dans une
solution de solution de
sulfate de zinc sulfate de cuivre
9
Réactions aux électrodes et polarité des électrodes
E0 Cu2+ /Cu = 0,34 V

Oxydant
- +
E0 Zn2+/Zn = -0,76 V
Réducteur
Zn(s) → Zn2+ + 2 e–
Oxydation
Electrode de Zinc Anode
10
E0 Cu2+ /Cu = 0,34 V
Oxydant
+
Cu2+ + 2 e– → Cu(s)
Réduction
Electrode de Cuivre Cathode
11
Zn(s) → Zn2+ (aq) + 2
e–
Cu2+ (aq) + 2 e– → Cu(s)
Cu2+ (aq) + Zn(s) → Cu(s) + Zn2+ (aq)
12
Mouvement des porteurs de charge dans une pile électrochimique
1- Mouvement des électrons dans le circuit électronique
A l’anode Zn(s) → Zn2+ + 2 e–
Fournit des Oxydation du Zn

Electrode de Zinc
Electrons
Concentration des ions
Zn2+  en f (t)
Lame de Zinc perd de sa matière
Masse diminue
13
A la cathode Cu2+ + 2 e– → Cu(s)
Capte des Réduction de Cu

Electrode de cuivre
Electrons
Concentration des ions
Cu2+ ↓ en f (t)
Lame de gagne de la matière
Masse augmente Dépôt de cuivre apparaît sur la lame
14
Cathode Anode
Perdre de
Gain de masse
masse
15
2- Mouvement des ions et rôle du pont salin
Dans les solutions et dans le pont salin, la circulation du courant

est assurée par un déplacement d’ions
Migration
Anions du pont salin Compartiment où la

concentration de
Mn+  en f(t)
Mn+ : métal
Anode avec un degré
d’oxydation n
16
Migration
Cations du pont salin Compartiment où la

concentration de
Mn+ ↓ en f(t)
Cathode
17
18
Schéma conventionnel d’une pile électrochimique
❖ Cas où les couples mis en jeu sont les deux de la forme Mn+/M
Une barre / représente une jonction entre deux phases différentes
Une double vertical // représente une jonction électrolytique
NB: la borne négative sera placée à gauche

19
❖ Cas où les couples mis en jeu ne font pas apparaître de métal
- +
Pt / Red 1/ Ox1 //OX2/ Red 2 / Pt
- +
Exemple: Pt / Fe 2+/ Fe3+ // Ag+/Ag/ Pt
20
Sens d’évolution spontanée d’un système chimique
Soit la réaction d'équation bilan : a A(aq) + b B(aq) c C(aq) + d D(aq)
Quotient de réaction initial est noté Qr(i) :
1/ Si Qr(i) = K= Constante d’équilibre
2/ Si Qr(i) ˂ K= Constante d’équilibre
3/ Si Qr(i) ˃ K= Constante d’équilibre 𝒏𝒆−

( 𝑬°𝒄𝒂𝒕𝒉𝒐𝒅𝒆−𝑬°𝒂𝒏𝒐𝒕𝒉𝒆)
K= 𝟏𝟎 𝟎.𝟎𝟔
21
Soit la réaction d'équation bilan : a A(aq) + b B(aq) c C(aq) + d D(aq)
1/ Si Qr(i) = K= Constante d’équilibre
Système est déjà en équilibre Concentrations initiales

et n'évolue pas ne changent pas
22
2/ Si Qr(i) ˂ K Constante d’équilibre
Concentration des produits ˃ ˃ concentration des réactifs
Système évolue dans le sens direct
Espèces A et B vont être consommées

Espèces C et D vont être produites
Réaction spontanée dans le sens direct
23
3/ Si Qr(i) ˃ K Constante d’équilibre
Concentration des réactifs ˃ ˃ Concentration des produits
Système évolue dans le sens inverse
Espèces C et D vont être consommées

Espèces A et B vont être produites
Réaction spontanée dans le sens inverse
24
Récapitulatif du sens d’évolution spontanée d’un système chimique
25
Grandeurs caractéristiques de la pile électrochimique
Force électromotrice (f.é.m) d’une pile électrochimique
La f.é.m d’une pile note E, est égale a la différence de potentiel entre

les deux compartiments, quand la pile ne débite aucun courant
électrique (a l’équilibre)
I=0A E = Ecathode-Eanode
26
À l’équilibre I=0A U PN= 0 V E= f.e.m =0= Ecathode-Eanode
27
Nature des couples mis en jeu
f.é.m d’une pile
Ions métalliques des solutions
E= f.é.m = E 𝐝𝒓𝒐𝒊𝒕𝒆- E gauche = E cathode- E anode
Anode 1 1
Cathode 2 2
28
Quantité d’électricité débitée par la pile électrochimique
Pendant une durée Δt, N électrons, de charge individuelle

𝒒𝒆 =-e= -1.6. 10-19 C circulent à travers une section S
Charge totale (Q) qui a traversé la section S
Intensité du courant continu I est définie comme un débit de charge
positive
29
30
Relation entre la quantité maximale et les quantités de
matières formées ou consommées
Réaction d’oxydation 1 1 1
Tableau d’avancement de la transformation chimique lorsque la pile débité

t=0, Δt=t
n= n1 X1
31
Quantité de matière de l’oxydant consommée:
Quantité de matière du réducteur formée

Calcul de l’avancement x lorsque la pile débite à
une intensité I pendant une Δt
Exemple: La pile Cuivre-Aluminium
33
On sait que
En utilisant le tableau d’avancement
Pour la pile de cuivre-aluminium
34
Calcul de la masse perdue par l’électrode (Aluminium)
Exemple: La pile Cuivre-Aluminium
35
Masse perdue par l’électrode d’aluminium
36
Courbe intensité-potentiel
I˃0 Oxydation Courant anodique
I˂0 Réduction Courant cathodique
37
Vitesse de la réaction électrochimique
Réactions électrochimiques se produisent à une vitesse

proportionnelle à l’intensité du courant qui passe dans l’électrode
I: Intensité du courant (A)
n: Nombre d’électron échangé
F: Constante de Faraday= 96 485 C/mol
38
Chapitre 3: Titrages Potentiometriques
Génie Civil
Dr. Lamiae OULANTI

Chapitre 3: Titrages Potentiometriques
❖ But de titrage potentiométrique
❖ Principe d’un titrage potentiométrique
❖ Titrage de Fe2+ par Ce 4+ ( ions cérium)
❖ Détermination de potentiel à V  𝑽𝒆𝒒 ,V= 𝑽𝒆𝒒 , V ˃ 𝑽𝒆𝒒
❖ Courbe de titrage potentiométrique de Fe2+ par Ce 4+
2
Titrage potentiométrique
❖ Grande importance dans notre vie de tous les jours
❖ Composition des produits que nous consommons a été

contrôlée par un titrage potentiométrique
3
Il existe plusieurs types de titrages selon le type de la réaction utilisée
❖ Réaction Acide-Base
❖ Réaction Précipitation
❖ Réaction complexation
❖ Réaction d’oxydo-Réduction
4
Titrage
Electrode de
référence
Potentiométrique Electrode de
+ référence
Electrode +
indicatrice Electrode
indicatrice
I=0 I≠0
Deux électrodes Deux électrodes

indicatrices indicatrices
différents identiques
5
Avantages de titrage potentiométrique
❖ Fonctionne peu importe la couleur ou la turbidité de l’échantillon
❖ Résultats plus fiables qu’en utilisant des indicateurs chimiques
❖ Facile à de détecter le Point d’Équivalence (PE)
❖ Possibilité de travailler avec des concentrations faibles
6
Inconvénients de titrage potentiométrique
❖ Plus coûteux si la méthode n’est pas automatisée
❖ Point d’équivalence difficile à obtenir si [analyte] < 0,001 M
7
Applications du Titrage Potentiométrique
Dosage des bromures contenus dans les eaux

1 douces superficielles polluées
2
Dosage des ions cyanures (C≡N-) dans l’eau
3 Dosage des chlorures dans les eaux

naturelles
8
But de titrage potentiométrique
Un titrage consiste à déterminer la concentration d’une espèce

chimique dans une solution
Pour cela on fait réagir selon une réaction déterminée la substance

qu’on veut doser avec une autre substance dont
la concentration est connue
9
❖ On introduit un volume connu de solution à doser dans un
bécher
❖ On introduit une solution de concentration

connue du solution titrante dans une burette
❖ On verse progressivement la solution titrante

dans la solution de concentration inconnue
❖ On arrête le titrage quand on atteint le Point d’Equivalence
10
Point d’équivalence est le moment pour lequel substance
à doser et la solution titrante ont été mélangés en
proportions stéréochimiques
On sait qu’on a atteint ce point particulier grâce à l’utilisation

d’un indicateur coloré ou par un autre moyen
Principe de titrage potentiométrique
Mesure du potentiel Électrode indicatrice / Électrode de référence
en fonction du volume de la solution titrante ajouté
E = f ( volume de titrage ajouté)
12
Electrode de Référence
❖ Assure une potentiel constant par rapport à celui de la solution
❖ Électrode au calomel (mercure ou chlorure mercureux)
Electrode Indicatrice
❖ Électrode attaquable ( exemple Ag/Agcl)
❖ Suivre l’évolution de la concentration des ions en chlorure

dans la solution
13
Chaine électrochimique du titrage potentiométrique
Potentiel développé pour une cellule est donné par l’équation:
E = Eind –E ref + Ej
𝑬𝒊𝒏𝒅 : potentiels produits par l’électrode indicatrice
𝑬𝒓é𝒇 : potentiels de référence
𝑬𝒋 : potentiels de la jonction
14
Montage d’un titrage potentiométrique
❖ Mesure de le potentiel de la cellule

après chaque addition de réactif
Au début: Volume ajoutés sont

grands
Au final: Volume ajoutés sont

petits
Point d’équivalence
15
Type des courbes de titrages potentiométriques
Courbe potentiométrique obtenue si on verse l’oxydant dans le réducteur
16
Type des courbes de titrages potentiométriques
Courbe potentiométrique obtenue si on verse le réducteur dans l’oxydant
17
18
Différents types de détermination du Point d’Équivalence
❖ Consiste à estimer le point d’inflexion de la courbe décrivant

le potentiel d’électrode en fonction d’un volume ajouté
19
❖ Déterminer le maximum de la courbe reportant la variation

de potentiel par unité de volume titrant (ΔE / ΔV), le
maximum correspond au point d’inflexion.
20
❖ Déterminer le changement de signe de la dérivée second Δ2E / ΔV2

lorsqu’elle est reportée en fonction du volume ajouté
21
Titrage potentiométrique de Fe2+ par
Ce4+
Ce 4+
Cb Vb
Electrode au Calomel
Electrode au Platine
Ca Va
Fe2+
22
Titrage potentiométrique de Fe2+ par Ce4+
𝑬° ( 𝑪𝒆𝟒+ / 𝑪𝒆𝟑+ ) = 𝟏. 𝟕𝟐 𝑽 Oxydant
Ce 4+ Ce 3+
𝑬° ( 𝑭𝒆𝟑+ / 𝑭𝒆𝟐+ ) = 0 . 𝟕𝟕 𝑽 Réducteur
Fe3+ Fe2+
Ce 4+ + 1 e- → Ce 3+
Fe 2+ → Fe3+ + 1 e-
Ce4+ + Fe2+ → Ce3+ + Fe 3 +
23
0.06 [𝐶𝑒 4+]
Cathode E (Ce 4+/Ce 3+ ) = E° (Ce 4+/Ce 3+) + log
𝑛 [𝐶𝑒3+]
0.06 [𝐹𝑒3+]
Anode E (Fe 3+/Fe 2+ ) = E° (Fe 3+/Fe 2+) + log
𝑛 [𝐹𝑒2+]
E (f.e.m) = E cathode – Eanode = f (V ajoute)
24
Tableau d’avancement pour un volume V de solution introduite
Ce4+ + Fe2+ → Ce3+ +

Fe3 +
Vb = 0 0 CaVa 0 0
Vb  𝑽𝒃𝒆𝒒 CbVb-x CaVa-x x x
Vb = 𝑽𝒃𝒆𝒒 Cb 𝑽𝒃𝒆𝒒 - 𝒙𝒆𝒒 CaVa- 𝒙𝒆𝒒 𝒙𝒆𝒒 𝒙𝒆𝒒
Vb ˃ 𝑽𝒃𝒆𝒒 Cb 𝑽𝒃𝒆𝒒 - 𝒙𝒆𝒒 0 𝒙𝒆𝒒 𝒙𝒆𝒒

A la demi équivalence Vb = 𝑽𝒃𝒆𝒒 /𝟐 Fe 2+ est en excès
Fe 2+ → Fe3+ + 1 e-
0.06 [𝐹𝑒3+]
E (Fe 3+/Fe 2+ ) = E° (Fe 3+/Fe 2+) + log [𝐹𝑒2+] 𝐴𝑣𝑒𝑐 𝑛=1
𝑛
n (Fe3+) =  Fe3+ x Vtot = 𝑥 n (Fe 2+ ) =  Fe2+ x Vtot = 𝐶𝑎𝑉𝑎 − 𝑥 𝑥 = 𝐶𝑏 𝑉𝑏
+ 𝑥 𝐶 𝑉 𝐶𝑎𝑉𝑎−𝑥 𝐶𝑎𝑉𝑎−𝐶𝑏 𝑉𝑏
𝐹𝑒3 = = 𝑏 𝑏 [Fe2+ ] = =
𝑉𝑡𝑜𝑡 𝑉𝑡𝑜𝑡 𝑉𝑡𝑜𝑡 𝑉𝑡𝑜𝑡
[𝐶𝑏𝑉𝑏/𝑉𝑡𝑜 ]
E = E°(Fe 3+/Fe 2+) + 0.06 log [𝐶𝑎𝑉𝑎−𝐶 𝑉 /𝑉𝑡𝑜
𝑡
] 𝐴𝑣𝑒𝑐
𝑉𝑏 = 𝑉𝑏 𝑒𝑞 /2
𝑏 𝑏 𝑡
𝐶𝑎 𝑉𝑎 = 𝐶𝑏 𝑉𝑏 𝑒𝑞
[𝐶𝑏𝑉𝑏]
E = E °(Fe 3+/Fe 2+) + 0.06 log [𝐶𝑏𝑉𝑏𝑒𝑞−𝐶𝑏𝑉𝑏]
[𝑉𝑏]
E = E °(Fe 3+/Fe 2+) + 0.06 log [2𝑉 −𝑉𝑏]
𝑏
E = E°(Fe3+/Fe2+) = 0,77 = E° 1
0
A la demi équivalence Vb = 𝑽𝒃𝒆𝒒 /𝟐 Fe 2+ est en excès
E° 1
𝑽𝒃 = 𝑽𝒃 /2 Vb
27
Ce4+ + Fe2+ → Ce3+ +

Fe3 +
Vb = 0 0 CaVa 0 0

Au point d’équivalence Vb = 𝑽𝒃𝒆𝒒 E (f.e.m) = E cathode – Eanode = 0
0.06 [𝐶𝑒 4+ ]
n1 ( E = E°1 (Ce4+ /Ce3+) +
𝑛1
log [𝐶𝑒 3+ ] )
0.06 [𝐹𝑒 3+ ]
n2 ( E = E°2 (Fe 3+ /Fe 2+) + 𝑛2
log [𝐹𝑒 2+ ] )
𝐶𝑒 4+ [𝐹𝑒 3+ ]
(n1 + n2) E= n1 E°1 + n2 E°2 + 0.06 log [𝐶𝑒 3+ ] [𝐹𝑒 2+ ]
n (Ce4+) =  Ce4+ x Vtot = 𝐶𝑏𝑉𝑏𝑒𝑞 − 𝑥 𝑒𝑞 n (Fe 2+ ) =  Fe2+ x Vtot = 𝐶𝑎𝑉𝑎 − 𝑥 𝑒𝑞
+ 𝐶𝑏𝑉𝑏𝑒𝑞− 𝑥 𝑒𝑞 + 𝐶𝑎𝑉𝑎− 𝑥 𝑒𝑞 + 𝑥𝑒𝑞 + 𝑥𝑒𝑞

[𝐶𝑒4 ] = [𝐹𝑒2 ] = [𝐶𝑒3 ] = [𝐹𝑒 3 ] =
𝑉𝑡𝑜𝑡
𝑉𝑡𝑜𝑡 𝑉𝑡𝑜𝑡 𝑉𝑡𝑜𝑡
1
𝐶𝑏𝑉𝑏𝑒𝑞− 𝑥 𝑒𝑞 𝑥𝑒𝑞
𝑉𝑡𝑜𝑡 𝑉𝑡𝑜𝑡
(n1 + n2) E= n1 E°1 + n2 E°2 + 0.06 log 𝑥𝑒𝑞 𝐶𝑎𝑉𝑎− 𝑥 𝑒𝑞
𝑉𝑡𝑜𝑡 [ 𝑉 ]
𝑡𝑜𝑡
1
E= (n1 E°1 + n2 E°2) 𝐶𝑎 𝑉𝑎 = 𝐶𝑏 𝑉𝑏 𝑒𝑞
(n1 + n2)
29
Courbe de titrage potentiométrique Fe2+ par Ce4+
𝒏𝟏𝑬°𝟏 + 𝒏𝟐 𝑬°𝟐
𝒏𝟏 + 𝒏𝟐
E° 1
𝑽𝒃 = 𝑽𝒃 /2 𝑽𝒃 = 𝑽𝒃 𝐞𝐪 𝑽𝒃 = 2 𝑽𝒃
30
Ce4+ + Fe2+ → Ce3+ +

Fe3 +
Vb = 0 0 CaVa 0 0

Après le point d’équivalence Vb = 2 𝑽𝒃𝒆𝒒 Ce 4+ est en excès
0.06 [𝐶𝑒 4+ ]
E= E° (Ce4+ /Ce3+) + 𝑛
log [𝐶𝑒 3+ ] 𝐴𝑣𝑒𝑐 𝑛=1
n (Ce4+) =  Ce4+ x Vtot = 𝐶𝑏𝑉𝑏𝑒𝑞 − 𝑥 𝑒𝑞 n (Ce 3+ ) =  Ce3+ x Vtot = 𝑥 𝑒𝑞
𝑒𝑞
𝑥𝑒𝑞 = Cb 𝑉𝑏𝑒𝑞
+ 𝐶𝑏𝑉𝑏− 𝑥𝑒𝑞 + 𝐶𝑏𝑉𝑏
[𝐶𝑒4 ] = [𝐶𝑒3 ] =
[𝐶𝑏𝑉𝑏−𝑥𝑒𝑞/𝑉𝑡𝑜𝑡]
E= E°(Ce4+ /Ce3+) + 0.06 log [𝐶𝑏𝑉𝑏𝑒𝑞/𝑉𝑡𝑜𝑡]
𝐴𝑣𝑒𝑐 Vb = 2 𝑉𝑏 𝑒𝑞
[𝐶𝑏𝑉𝑏−𝐶𝑏𝑉𝑏𝑒𝑞]
E= E °(Ce4+ /Ce3+) + 0.06 log [𝐶𝑏𝑉𝑏𝑒𝑞]
[2𝐶 𝑉𝑏 𝑒𝑞−𝐶𝑏𝑉𝑏𝑒𝑞] E= E°(Ce4+ /Ce3+)= 1.72 V = E°2

E= E ° (Ce4+ /Ce3+) + 0.06 log 𝑏 [𝐶𝑏𝑉𝑏𝑒𝑞]
0
Après le point d’équivalence Vb = 2 𝑽𝒃𝒆𝒒 Ce 4+ est en excès
E° 2
𝑽𝒃 = 2 𝑽𝒃 Vb
33
Courbe de titrage potentiométrique Fe2+ par Ce4+
E° 2
𝒏𝟏𝑬°𝟏 + 𝒏𝟐 𝑬°𝟐
𝒏𝟏 + 𝒏𝟐
E° 1
𝑽𝒃 = 𝑽𝒃 /2 𝑽𝒃 = 𝑽𝒃 𝐞𝐪 𝑽𝒃 = 2 𝑽𝒃
34
COURS DE L’ELECTROCHIMIE
Chapitre 4: Titrages Potentiometriques (suite)
Génie Civil
Dr. Lamiae OULANTI
GCV610- Traitement des eaux

Chapitre 4: Titrages Potentiometriques (suite)
❖ Titrage de Cl- par Mno4- (Permanganate)
→ Détermination de potentiel à V  𝑽𝒆𝒒 , V ˃ 𝑽𝒆𝒒 , V= 𝑽𝒆𝒒
❖ Titrage de Sn2+ (étain) par Cr2O7 2- ( Dichromate)
→ Détermination de potentiel à V  𝑽𝒆𝒒 , V ˃ 𝑽𝒆𝒒 , V=

𝑽𝒆𝒒
2
Titrage Potentiométrique de Cl- par Mno4-
E° (MnO4-/Mn2+)= 1.51 V Oxydant
MnO4- Mn 2+
E° (Cl2/Cl-) = 1.36 V Réducteur
Cl2 Cl-
3
( MnO4- (aq) + 8H+ (aq) + 5 e- → Mn2+ (aq) + 4H2O (aq) ) x 2
(2Cl- → Cl2 + 2 e-) x 5
2 MnO4- (aq) + 16 H+ (aq) + 10 Cl- → 2 Mn2+ (aq) + 5 Cl2 (g) + 8 H2O (aq)
𝑃𝑐𝑙2 5
[𝑀𝑛2+ ] 2 𝑃° 𝑛𝑒−
K= [𝑀𝑛𝑂 ( 𝐸°1−𝐸°2)
4
− ] 2 [𝐻 + ] 16 K= 10 0.06
10
( 1.51−1.36)
K= 10 0.06 K= 10 25
4
2 MnO4- (aq) + 10 Cl- + 16 H+ (aq) → 2 Mn2+ (aq) + 5 Cl2 (g) + 8 H2O

(aq)
Vb = 0
0 CaVa excès 0 0 excès
𝑽𝒃  𝑽𝒃𝒆𝒒
CbVb-2 x CaVa-10 x excès 2x 5x excès
Vb = 𝑽𝒃𝒆𝒒
Cb 𝑽𝒃𝒆𝒒 - 2 𝒙𝒆𝒒 CaVa- 10 𝒙𝒆𝒒 excès 𝟐 𝒙𝒆𝒒 𝟓 𝒙𝒆𝒒 excès
𝑽𝒃 ˃ 𝑽𝒃𝒆𝒒
Cb 𝑽𝒃𝒆𝒒 - 2 𝒙𝒆𝒒 0 excès 𝟐 𝒙𝒆𝒒 𝟓 𝒙𝒆𝒒 excès

Avant l’équivalence Vb ˂ 𝑽𝒃𝒆𝒒 𝑽𝒃 = 𝑽𝒃 𝒆𝒒/2 Cl- est en excès
𝑃𝐶𝑙2
0.06 [ ] 2Cl- → Cl2 + 2 e-
𝑃°
E( Cl2/Cl-) = E° ( Cl2/Cl-) + 2
log 𝐶𝑙− 2
𝑃𝐶𝑙2
0.06 [ 𝑃° ] 𝐴𝑣𝑒𝑐 2X= CbVb
E ( Cl2/Cl-) = E° ( Cl2/Cl-) + 2
log 𝐶𝑎𝑉𝑎−10𝑥 2
𝑉𝑡𝑜𝑡 𝐴𝑣𝑒𝑐 10X= 5CbVb
𝑃𝐶𝑙 CaVa= 10 𝐶𝑏𝑉𝑏𝑒𝑞

0.06 [ 𝑃° 2]
E ( Cl2/Cl-) = E° ( Cl2/Cl-) + 2
log 10 𝐶𝑏𝑉𝑏𝑒𝑞 −5 𝐶𝑏𝑉𝑏 2
𝑉𝑡𝑜𝑡
𝑽𝒃 = 𝑽𝒃 𝒆𝒒/2
𝑃𝐶𝑙2 Condition standard

0.06 𝑃°
E ( Cl2/Cl-) = E° ( Cl2/Cl-) + 2
log 20 𝐶𝑏𝑉𝑏−5 𝐶𝑏𝑉𝑏 2 𝑃𝐶𝑙2
𝑉𝑡𝑜𝑡 =1
𝑃°
𝑃𝐶𝑙2
0.06 𝑃°
E ( Cl2/Cl-) = E° ( Cl2/Cl-) + 2
log 15 𝐶𝑏 𝑉𝑏 2
𝑉𝑡𝑜𝑡
6
Avant l’équivalence Vb ˂ 𝑽𝒃𝒆𝒒 Cl- est en excès
E (Cl2/Cl- )
Vb=Vb/2𝒆𝒒
Vb ˂ V𝒃 Vb
7

(aq)
Vb = 0

Aprés l’équivalence 𝑽𝒃 ˃ 𝑽𝒃𝒆𝒒 𝑽𝒃 = 𝟐 𝑽𝒃 𝒆𝒒 MnO4- est en excès
MnO4- (aq) + 8H+ (aq) + 5 e- → Mn2+ (aq) + 4H2O

(aq)
0.06 𝑀𝑛𝑂4− 𝐻 + 8
E( MnO4-/Mn2+) = E°( MnO4-/Mn2+) + 5
log 𝑀𝑛2+
𝐻 + = 1M
𝐶𝑏𝑉𝑏−2 𝑥𝑒𝑞 2 𝑥𝑒𝑞 = 𝐶𝑏 𝑉𝑏 eq

0.06 𝑉𝑡𝑜𝑡
E (MnO4-/Mn2+) = E°(MnO4-/Mn2+) + 5
log 2 𝑥𝑒𝑞
𝑉𝑡𝑜𝑡
𝑽𝒃 = 𝟐 𝑽𝒃 𝒆𝒒
𝐶𝑏𝑉𝑏−𝐶𝑏𝑉𝑏 𝑒𝑞
0.06 𝑉𝑡𝑜𝑡
E (MnO4-/Mn2+) = E°(MnO4-/Mn2+) + 5
log 𝐶𝑏 𝑉𝑏 eq
𝑉𝑡𝑜𝑡
0
E (MnO4-/Mn2+) = E° (MnO4-/Mn2+) = 1.51 V
9
Après le point d’équivalence Vb ˃ 𝑽𝒃𝒆𝒒 Mn 2+ est en excès
E° (MnO4-/Mn2+ )
E (Cl2/Cl- )
Vb ˂ V𝒃𝒆𝒒 Vb ˃ V𝒃𝒆𝒒 Vb
10

(aq)
Vb = 0

A l’équivalence Vb = 𝑽𝒃𝒆𝒒
0.06 𝑀𝑛𝑂4− 𝐻 + 8
(E (MnO4-/Mn2+) = E° (MnO4-/Mn2+) + 5
log 𝑀𝑛2+
)x5
𝑃𝐶𝑙2
0.06 [ 𝑃° ]
( E (Cl2/Cl- ) = E° (Cl2/Cl-) + 2
log 𝐶𝑙 − 2
) x2
𝑃𝐶𝑙2
𝑀𝑛𝑂4− 𝐻 + 8 [ 𝑃° ]
7E = 5E°(MnO4-/Mn2+) + 2E ° (Cl2/Cl-) + 0.06 log 𝑀𝑛2+ 𝑪𝒍− 2
𝑃𝐶𝑙2
1 0.06 𝑀𝑛𝑂4− [ 𝑃° ]
E=
7
(5E° (MnO4-/Mn2+) + 2 E° (Cl2/Cl-) + 7
log
𝑀𝑛2+ 𝑪𝒍− 2
12
Courbe de titrage potentiométrique Cl- par MnO4-
E (MnO4-/Mn2+ )
E (Cl2/Cl- )
Vb = V𝒃𝒆𝒒
13
Titrage Potentiométrique de Sn2+ ( étain) par Cr2O72- ( Dichromate)
E° (Cr2O72-/ Cr3+ ) = 1.36 V Oxydant
Cr2O72 - Cr3+
E° (Sn2+ / Sn4+) = 0.77 V Réducteur
Sn2+ Sn4+
14
(Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- → 2 Cr3+ + 7 H2O ) x 1
(Sn2+ → Sn4+ + 2 e-) x 3
Cr2O72- + 3 Sn 2+ + 14 H+ → 2 Cr3+ + 3 Sn 4+ + 7
H2O
[𝐶𝑟 3+ ]2[𝑆𝑛4+ ]3 𝑛𝑒−

( 𝐸°1−𝐸°2)
K= [𝐶𝑟2𝑂72−] [𝐻 + ] 14
K= 10 0.06
6
( 1.33−0.77)
K= 10 0.06 K= 10 56
15
Cr2O72- + 3 Sn 2+ + 14 H+ → 2 Cr3+ + 3 Sn 4+ + 7
H2O
Vb = 0
Vb  𝑽𝒃𝒆𝒒
CbVb-x CaVa-3 x excès 2x 3x excès
Cb 𝑽𝒃𝒆𝒒 − 𝒙𝒆𝒒 CaVa- 3 𝒙𝒆𝒒 excès 𝟐 𝒙𝒆𝒒 𝟑 𝒙𝒆𝒒 excès
Vb ˃ 𝑽𝒃𝒆𝒒
Cb 𝑽𝒃𝒆𝒒 - 𝒙𝒆𝒒 0 excès 𝟐 𝒙𝒆𝒒 𝟑 𝒙𝒆𝒒 excès

Avant l’équivalence Vb ˂ 𝑽𝒃𝒆𝒒 𝑽𝒃 = 𝑽𝒃 𝒆𝒒/2 Sn2+ est en excès
Sn2+ → Sn4+ + 2
0.06 [𝑆𝑛4+ ] e-
E (Sn2+ / Sn4+) = E° (Sn2+ / Sn4+) + 2
log 𝑆𝑛2+
𝐶𝑎𝑉𝑎 = 3𝑥 = 3 𝐶𝑏 𝑉𝑏 eq
3𝑥 𝐶𝑎𝑉𝑎−3 𝑥 𝐴𝑣𝑒𝑐 𝑥 = 𝐶𝑏 𝑉𝑏
Sn4+ = 𝑉 Sn2+= 𝑉𝑡𝑜𝑡
𝑡𝑜𝑡
𝑽𝒃 = 𝑽𝒃 𝒆𝒒/2
0.06 3𝐶𝑏 𝑉𝑏 /𝑉𝑡𝑜𝑡

E (Sn2+ / Sn4+) = E°(Sn2+ / Sn4+) + 2
log 3𝐶𝑏 𝑉𝑏 𝑒𝑞 − 3𝐶𝑏 𝑉𝑏 /𝑉𝑡𝑜𝑡
E (Sn2+ / Sn4+) = E°(Sn2+ / Sn4+)= 0.77 V
17
Avant l’équivalence Vb ˂ 𝑽𝒃𝒆𝒒 Sn2+ est en excès
E° (Sn2+ / Sn4+)
Vb=Vb/2 𝒆𝒒
Vb ˂ V𝒃 Vb
18
Cr2O72- + 3 Sn 2+ + 14 H+ → 2 Cr3+ + 3 Sn 4+ + 7
H2O
Vb = 0

Après l’équivalence Vb ˃ 𝑽𝒃𝒆𝒒 𝑽𝒃 = 𝟐 𝑽𝒃 𝒆𝒒 Cr2O72- est en excès
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- → 2 Cr3+ + 7 H2O

0.06 𝐶𝑟2𝑂72− 𝐻 + 14
E (Cr2O72-/ Cr3+ ) = E° (Cr2O72-/ Cr3+ ) + 6
log [𝐶𝑟 3+ ]2
𝐶𝑏𝑉𝑏 − 𝑥𝑒𝑞 + 2 𝑥𝑒𝑞 𝐻 + = 1M

Cr2O72− = 𝐶𝑟3 =
𝑥 𝑒𝑞 = 𝐶𝑏 𝑉𝑏𝑒𝑞
𝐶𝑏𝑉𝑏−𝑥𝑒𝑞
0.06
E (Cr2O72-/ Cr3+ ) = E° (Cr2O72-/ Cr3+ ) + 6
log 𝑉𝑡𝑜𝑡
2 𝑥𝑒𝑞
2 𝑽𝒃 = 𝟐 𝑽𝒃 𝒆𝒒
𝑉𝑡𝑜𝑡
0.06 𝐶𝑏 𝑉𝑏 − 𝐶𝑏 𝑉𝑏𝑒𝑞
E (Cr2O72-/ Cr3+ ) = E° (Cr2O72-/ Cr3+ ) + 6
log [2 𝐶𝑏 𝑉𝑏𝑒𝑞 ] 2
0.06 2 𝐶𝑏 𝑉𝑏𝑒𝑞 −𝐶𝑏 𝑉𝑏 𝑒𝑞

E (Cr2O72-/ Cr3+ ) = E° (Cr2O7 2-/ Cr3+ ) + 6
log 2 𝐶𝑏 𝑉𝑏𝑒𝑞 2
0.06 1
E (Cr2O72-/ Cr3+ ) = E° (Cr2O72-/ Cr3+ ) + 6
log 4 𝐶𝑏 𝑉𝑏𝑒𝑞
20
Après le point d’équivalence Vb ˃ 𝑽𝒃𝒆𝒒 Cr2O72- est en excès
E°(Cr2O72-/ Cr3+ )
E° (Sn2+ / Sn4+)
Vb ˂ V𝒃𝒆𝒒 𝑽𝒃 ˃ V𝒃𝒆𝒒 Vb
21
Cr2O72- + 3 Sn 2+ + 14 H+ → 2 Cr3+ + 3 Sn 4+ + 7
H2O
Vb = 0

A l’équivalence Vb = 𝑽𝒃𝒆𝒒
0.06 [𝑆𝑛4+ ]
(E (Sn2+ / Sn4+) = E° (Sn2+ / Sn4+) + 2
log 𝑆𝑛2+
)𝑥2
0.06 𝐶𝑟2𝑂72− 𝐻 + 14
(E (Cr2O72-/ Cr3+ ) = E° (Cr2O72-/ Cr3+ ) + 6
log 𝐶𝑟 3+ 2 ) x6
[𝑆𝑛4+ ] 𝐶𝑟2𝑂72− 𝐻 + 14
8E = 2 E° (Sn2+ / Sn4+) + 6 E° (Cr2O72-/ Cr3+ ) + 0.06 log 𝑆𝑛2+ 𝐶𝑟 3+ 2
23
3 𝑥 𝑒𝑞 2 𝑥 𝑒𝑞 𝐶𝑎𝑉𝑎 − 3 𝑥𝑒𝑞 𝐶𝑏𝑉𝑏 𝑒𝑞 −𝑥 𝑒𝑞
[𝑆𝑛4+]= 𝐶𝑟 3+ = 𝑆𝑛 2+
= 𝐶𝑟2𝑂72− =
𝑉 𝑡𝑜𝑡 𝑉 𝑡𝑜𝑡 𝑉𝑡𝑜𝑡 𝑉𝑡𝑜𝑡
[𝑆𝑛4+ ] 𝐶𝑟2𝑂72− 𝐻 + 14
8E = 2E° (Sn2+ / Sn4+) + 6 E° (Cr2O7 2-/ Cr3+ ) + 0.06 log 𝑆𝑛2+ 𝐶𝑟 3+ 2
8E = 2E°(Sn2+ / Sn4+) + 6 E° (Cr2O72-/ Cr3+ )
1
E= 4
(E°(Sn2+ / Sn4+) + 3 E° (Cr2O72-/ Cr3+ ))
24
Au point d’équivalence Vb = 𝑽𝒃𝒆𝒒
E °(Cr2O72-/ Cr3+ )
E° (Sn2+ / Sn4+)
𝑽𝒃 = V𝒃𝒆𝒒 Vb
25
Chapitre 5: Titrages Conductimétriques
Génie Civil
Dr. Lamiae OULANTI

Chapitre 5: Titrages Conductimétriques
❖ Notions de la conductance
❖ Notions de la Conductivité
❖ Relation entre la conductivité et la concentration
❖ But et principe de titrage conductimétrique
2
Notions de la conductance
La conductance électrique est la capacité d'un corps, soumis à

une différence de potentiel, à laisser passer une certaine
quantité de courant électrique.
3
❖ Conduction de l’électricité d’une solution
Caractère conducteur de l’électricité d’une solution est uniquement

dû aux ions qu’elle contient
Solution qui contient des ions Solution électrolytique
En absence des ions Liquide ne conduit pas le courant électrique
Isolant
4
Electrolyte Toute solution capable de manifester
une conduction ionique
Conduction ionique : Phénomène par lequel un électron ou un

ion se déplace dans un matériau.
Ensemble des réactions qui

Electrolyse
accompagnent le passage du courant
5
Pour qu’une solution électrolytique soit traversée par un courant
électrique, il faut plonger deux électrodes conductrices dans la
solution et leur appliquer une tension
6
Dans une solution électrolytique traversée par un courant continu
➢ Cations migrent vers l’électrode reliée au pôle négatif
➢ Anions migrent vers l’électrode reliée au pôle positif
7
Loi d’Ohm relative à un conducteur métallique homogène
u=R.i A
V
W
U Tension aux bornes de la solution
I Intensité qui traverse la solution
R Résistance d’un matériau
Résistance dépend de la nature et des dimensions du conducteur
8
❖ Conductance d’une solution ionique
Conductance d’une solution , ou d’un conducteur quelconque est

l’inverse de sa résistance électrique
Elle se note G et s’exprime en siemens (S)
1
G=
Siemens (S)
R
9
➢ En chimie, on préfère étudier la conductance, plutôt que la
résistance, car dans certaines conditions, elle est proportionnelle à
la concentration en soluté
➢ Conductance concerne uniquement la portion de solution

située entre les deux plaques de la cellule de mesure
D’après la loi d’Ohm, on en déduit :
10
➢ Dans le cas de solutions électrolytiques diluées (c < 10–2 mol.L–1)
ne contenant qu’un seul type d’anion et de cation
Conductance de la solution est proportionnelle à la concentration :
G = cte  c
11
Schéma de la Cellule conductimétrique:
12
Conductance d’une solution dépend des:
❖ Caractéristiques de l’électrode de mesure
❖ Caractéristiques de la solution
13
Caractéristiques de l’électrode de mesure
❖ Distance entre les deux électrodes
Conductance ↓ de moitié quand la distance entre deux électrodes

est doublée
14
❖ Surface des deux électrodes en contact avec le
liquide
Conductance est doublée quand S est doublée
15
Caractéristiques de la solution
❖ Nature de la solution
➢ Mobilité des ions n’est pas la même pour tous les ions
➢ Conductance varie avec la solution et ce qu’elle contient
16
❖ Concentration de la solution
Conductance d’une solution d’électrolyte est

proportionnelle à la concentration de l’électrolyte
G = cte  c
17
❖ Température de la solution
Conductance G augmente avec Température
18
Mobilité d’un ion
❖ Deux électrodes planes parallèles de surface S et de distance d

sont reliées au pôles d’un générateur alternatif
19
❖ Soit un ion assimilé à une sphère de rayon r, se déplaçant à la
vitesse
𝑽 dans l’électrolyte
❖ Forces de viscosité qui s’exercent sur cet ion sont équivalentes à

une force de frottement unique
Viscosité: Résistance d'un fluide au glissement d'une couche par rapport à une autre
20
❖ Un ion de vitesse 𝑽 est alors soumis à deux forces:
21
Au bout d’un temps relativement court, les deux forces se
compensent et l’ion atteint une vitesse limite 𝑽𝒍𝒊𝒎
On obtient
En régime permanent: les ions se déplacent avec une vitesse

moyenne constante entre deux électrodes sous l’action du champs
électrique uniforme qui règne entre ces deux électrodes
22
On définit la mobilité  ion de l’ion en posant:
Plus la vitesse limite sera importante
Plus la mobilité de l’ion est importante
On a alors:
23
Mobilités de quelques ions en solution aqueuse
à T= 25 °C
Mobilité des ions hydronium (H3O+)et hydroxyde est nettement

supérieure à celle des autres ions
24
Notions de la Conductivité
Conductivité d’une solution se mesure à l’aide d’un conductimètre
25
➢ Conductivité est une caractéristique des ions présent dans la
solution
➢ Ne dépend pas des grandeurs géométriques de la cellule
Elle se note  et s’exprime en siemens par mètre (symbole : S.m –1)
G = conductance (en S)
L 
 = G = k G  k = constante de cellule (en m −1
)
S  = conductivité (en S.m−1 )

26
Conductivité dépend de la solution (des ions et de leur concentration)
Présence des ions de charges +

Dans une solution ionique
Présence des ions de charges -
Conductivité   =  + + -
27
Relation entre la conductivité et la concentration
❖ Conductivité  est proportionnelle à la concentration

c < 10-2 mol/L)
❖ Conductivité  d’une solution est une grandeur

additive
❖ Conductivité  d’une solution contenant plusieurs ions
Somme des conductivités de chacun des

ions
28
Loi de Kohlrausch
Conductivité 
d’une solution dépend de la nature et
des concentrations des ions Xi qu’elle contient :
 = S i [Xi]
i=1
[ Xi] = Désigne la concentration d’un espèce ionique présente dans la solution en mol/m3
[ i] = Désigne la conductivité molaire de chaque ion présent, exprimée en S.m2 mol-1
 = Conductivité de la solution en S.m-1
29
Exemple
Quelle est la conductivité  d’une solution aqueuse du

chlorure de sodium et du chlorure de potassium?
Ions présents en solution Na+ (aq), K+ (aq) , Cl- (aq) , H3O+ (aq) , OH-
(aq)
Conductivité de la solution:
+=
 =  + + -
-=
 = Na  [Na + ] + K  [K + ] + C  [C − ] + H O  [H3O+ ] + HO  [HO− ]

+ + − + −
3
30
❖ Tous les porteurs de charge participent à la conductivité de la
solution (même les ions spectateurs)
❖ Les unités de  (en S.m–1) et de i (S.m².mol–1) imposent que les

concentrations soient exprimées en mol/m3 et non en mol.L–1
❖ i est souvent donnée dans des tables à concentration très faible
→ Représente la conductivité molaire ionique limite
31
Tableau de conductivité molaire
ionique
32
Titrage conductimétrique
❖ Principe du titrage conductimétrique consiste à suivre l’évolution

de la conductance G ou de la conductivité  de la solution titrée
au cours de l’ajout de la solution titrante
❖ Courbe de titrage est la courbe G ou  = f (V Sol. titrante versée)
33
But de titrage conductimétrique
Déterminer la concentration Ca de la solution titrée à

l’aide d’une solution titrante de concentration connue
Cb
Cb V b
Va Ca?
34
Courbe du titrage conductimétrique
35
Titrages acido-basiques par suivi conductimétrique
❖ Titrage d’un acide fort par une base forte
❖ Titrage d’une base forte par un acide fort
❖ Titrage d’un acide faible par une base forte
36
Titrage d’un acide fort par une base forte
Hydroxyde de sodium
C b Vb
Ca ? Va
Acide chlorhydrique
37
Conductivité ionique molaire limite des ions intervenants
38
Courbe de titrage  = f (𝑽𝒃 )
39
Titrage d’une base forte par un acide fort
Acide chlorhydrique
Ca Va
C b ? Vb
Hydroxyde de sodium
40
Conductivité ionique molaire limite des ions intervenant s
41
Analyse qualitative de l’évolution de  au cours de titrage
➢ 𝑽𝒃 = 0 : OH- sont présents en solution, la conductivité importante
➢ Avant l’équivalence: n moles de Cl- sont ajoutées , n moles de OH-

éliminées
→ n (OH ) restant ↓,
- n (Cl-) introduit 
Comme ° OH- ˃ °Cl- Conductivité diminue
42
➢ 𝑽𝒂 = 𝑽𝒂,𝑬 on a que Na+ et Cl-, la conductivité n’est pas nulle
➢ 𝑨𝒑𝒓é𝒔 𝒍′ é𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒄𝒆 n moles de Cl- sont ajoutées , n moles de

H3O+ ajoutées
→ n (Cl-) introduit  , n (H3O+) restant 
Conductivité augmente
43
Courbe de titrage  = f (𝑽𝒂 )
44
Titrage d’un acide faible par une base forte
Hydroxyde de sodium
C b Vb
C a ? Va
Acide acétique
45
Conductivité ionique molaire limite des ions intervenant s
46
Analyse qualitative de l’évolution de  au cours de titrage
➢ L’acide étant faible, on peut considérer qu’il n’est pas dissocié en solution.
C’est l’addiction de la soude qui amène cette dissociation selon:
Avant le point d’équivalence: les ions Na+ sont introduits et les ions CH3COO-
se sont forment dans la solution titrée, la conductivité augmente
et qui passe par l’origine puisque la conductivité au départ est négligeable
 =  (Na+) *Na+ +  (CH3COO-) * CH3COO- 

47
Après le point d’équivalence: Quand toutes les molécules on disparu, après
l’équivalence, on joute simplement des ions OH- et Na+ ; On obtient une droite
de pente plus grande car OH- est l’anion qui a la plus grande mobilité.
48
Chapitre 6: Corrosion et la protection des métaux
Génie Civil
Dr. Lamiae OULANTI

 Généralités sur le phénomène de corrosion
 Méthodes de la protection de corrosion
 Corrosion du Fer, Aluminium, Cuivre
2
Généralités sur le phénomène de corrosion
Définition de la corrosion
 Détérioration des matériaux qu’ils subissent sous l’action de l’un

ou de plusieurs agents agressifs du milieu environnant
 Interaction physico-chimique entre le matériau et le milieu
→ Modifications dans le matériau et pouvant réduire ses propriétés
3
Exemples de corrosion
 Rouille du fer et de l'acier
 Formation de vert-de-gris sur le cuivre et ses alliages
4
Images de corrosion de fer
5
Images de corrosion de cuivre et ses alliages
6
Importance économique de la corrosion
 Conséquences de la corrosion sur le plan économique et social
 Pertes directes : remplacement des matériaux corrodés
 Pertes indirectes : coûts des réparations et pertes de production
 Mesures de protection : inspections, entretiens, etc
7
Cause de la corrosion
 Métaux se présentent dans la nature sous forme d’oxydes et de

sulfures métalliques, sauf l’or (Au) et platine (Pt)
 Métaux ont tendance à retourner à leur état original
Etat plus stable

8
Différentes types de corrosion
 Corrosion chimique
 Corrosion bactrienne
 Corrosion électrochimique
9
Corrosion chimique
 Il s'agit le plus souvent de l'attaque d'un métal (M) par un gaz (G)
M + G → X
Où X est un produit de corrosion le plus souvent solide
 Gaz considéré est souvent l'oxygène mais il faut aussi

tenir compte d'autres gaz tels que: SO2, Cl2, Br2 ou H2S.
 Oxydation du métal et la réduction de l’oxydant en une seule

action
10
Corrosion Bactérienne
 Des bactéries peuvent produire des composés corrosifs qui

attaquent les métaux tels que:
 Dioxyde de carbone CO2
 Anhydride sulfureux SO2
 Hydrogène sulfureux H2S
Bactéries souvent rencontrées dans réservoirs et conduites enterrés
11
Corrosion électrochimique ( Corrosion humide)
 Réaction chimique et un transfert de charges électrique
 Nécessite la présence d’un agent réducteur ( O2, H2)
 Corrosion électrochimique corresponds à une réaction

d’oxydo-réduction
 Réaction d’oxydation d’un métal « réaction anodique »
 Réaction de réduction d’un métal « réaction cathodique »
12
Récapitulatif
13
Différentes Forme de Corrosion
14
Corrosion généralisée
 Corrosion progressant à la même vitesse sur la totalité de la

surface d’un métal donné en contact avec un milieu corrosif
Exemple d’une porte et d’un véhicule corrodes
15
Corrosion Localisée (Zonale)
 Corrosion qui se déroule en un lieu spécifiquement

anodique d’une surface d’une structure métallique
Dans ce cas, on peut distinguer le site anodique de site cathodique

16
Différentes formes de corrosion localisée rencontrées
 Corrosion Galvanique
 Corrosion Caverneuse
 Corrosion par Piqûre
 Corrosion Inter-Granulaire
 Corrosion Sélective
 Corrosion- Erosion
 Corrosion Sous Contraintes

17
Corrosion Galvanique
 Deux métaux ou alliages, de potentiels différents, sont en

contact dans un milieu corrosif
→ Ils forment ainsi une pile en accélérant la corrosion d’un des

deux matériaux
18
Corrosion Caverneuse
 Corrosion est due à un gradient de concentration en oxygène

entre deux parties d’une structure, créant ainsi une pile
électrochimique
 Corrosion se manifeste au niveau de la zone déficitaire en oxygène
19
Corrosion par piqûre
 Corrosion produite par certains anions chlorures (Cl-)
 Formation des cavités de qq dizaines de m de diamètre

à l’intérieur du matériau
 Le reste de la surface reste intact
20
Corrosion inter-granulaire
 C’est une attaque sélective aux joints des grains d’ un métal
 Diminution des propriétés mécaniques du métal
 Corrosion inter-granulaire est due soit:
 Présence des impuretés dans le joint
 Précipitation des phases lors d’un traitement thermique
21
Corrosion Sélective
 C’est le cas où l’un des composants d’un alliage se corrode

conduisant ainsi à une structure métallique poreuse
Dissolution du zinc préférentielle contenu dans le laiton ( alliage

cuivre-zinc)
22
Corrosion Erosion
 Réaction électrochimique et d’un enlèvement de matière
 ll a lieu sur des métaux exposés à un écoulement rapide d’un fluide
 Métaux mous ( cuivre, plomb)
 Aluminium et aciers inoxydables
23
Corrosion sous contrainte
 C’est une action commune d’une contrainte mécanique et d’une

réaction électrochimique → Il y a rupture sans attaque du métal
 Processus en deux phases successives:
 Formation d’un défaut local en surface (piqûre)
 Phase de propagation dans laquelle la piqûre devient fissure

et progresse jusqu’à la rupture
24
Corrosion sous contrainte
25
Facteurs de corrosion
 Facteurs relatifs au milieu et définissant le mode d’attaque :

T, P, pH, teneur en O2, teneur en impuretés,
 Facteurs métallurgiques : composition chimique du matériau

(alliage métallique), traitements thermiques
 Facteurs définissant les conditions d’emploi (du service) :

état de surface, forme des pièces, sollicitation,
 Facteurs dépendant du temps : vieillissement, mode de diffusion

d’oxygène, modification des revêtements protecteur
26
Méthode de la protection de corrosion
 Protection de surfaces
 Protection anodique du métal par passivation
 Protection cathodique
1
Protection de surfaces
 Protection naturelle
 Protection artificielle
 Protection par revêtement non métallique
 Protection par revêtement métallique
 Protection chimique artificielle
2
Protection naturelle
 Certains métaux comme l’aluminium et le zinc s’oxydent

très facilement au contact du dioxygène (O2)
→ Couche d’oxyde métallique qui se forme est alors

imperméable au dioxygène
 Lorsque la couche d’oxyde métallique protège le métal
→ Métal est passivé → Passivation du métal
3
Protection par revêtement non métallique
 Protection d'un métal consiste à empêcher tout contact

entre O2, l'eau et le métal
→ Peinture, huile , films plastiques divers
→ Enrobage dans une céramique ou un autre oxyde isolant
4
Protection par revêtement métallique
 On dépose une couche d'un autre métal résistant mieux

à la corrosion
→ Electrolyse (chromage, nickelage…)
→ Immersion dans un bain de métal fondu

(galvanisation dans le cas du zinc)
5
Galvanisation
 Galvanisation est l'action de recouvrir une pièce par une couche

de zinc dans le but de la protéger contre la corrosion
 Le mot vient du nom de l'inventeur Luigi Galvani, physicien et

médecin italien ayant découvert le galvanisme le 6 novembre 1780
 Il s’agit d’une technique qui consiste à recouvrir le matériau d’une

couche de zinc afin qu’il ne soit plus atteint par la rouille. Il existe
deux techniques de galvanisation de l’acier
6
 Galvanisation à chaud consiste à immerger la pièce dans le
bain chaud après la fabrication
 Un avantage de la galvanisation à chaud est que toute la pièce

est recouverte, y compris les arêtes, les soudures, etc., ce qui
lui confère une protection anticorrosion totale
 C'est une méthode très populaire
 Elle est largement utilisée dans l'industrie de la construction
7
Galvanisation à froid est également appelée galvanisation électrique
 Placez la pièce dans le bain de zinc en contact avec l’électrolyte
 Courant circule du pôle positif au pôle négatif du mouvement

directionnel pour produire du couche de zinc
8
Prenons le cas où le métal à protéger est le fer
 Cas du dépôt d’un métal moins réducteur que le fer
→ Exemples : chrome, étain, nickel

→ Fer s’oxyde et le dépôt reste intact
9
Cas du dépôt d’un métal plus réducteur que le fer
→ Exemples : Zinc, magnésium

→ Dépôt s’oxyde et le fer reste intact
10
Protection Chimique artificielle
 Isoler le fer de l’air humide, mais désormais la couche protectrice

est créée par une réaction chimique
 Phosphatation des aciers, obtenue en immergeant les pièces

dans des bains d'acide phosphorique H3PO4
→ Utilisée pour les carrosseries automobiles
11
Protection anodique du métal par passivation
On impose au métal un potentiel tel qu’il soit parcouru par un courant
Métal sera oxydé, puis recouvert par une couche protectrice
12
Protection cathodique
 Fer sera l'électrode sur laquelle s'effectue une réaction de réduction
 Protection par courant imposé
 Protection par anode sacrificielle
13
Protection par courant imposé
 Grâce à une source de tension extérieure, on amène le métal

dans sa zone d’immunité
14
→ Utilisée pour les ouvrages enterrés (canalisations diverses)
→ Utilisée pour les ouvrages immergés (carène de navire)
15
Protection par anode sacrificielle
 Associer le métal avec un autre métal plus réducteur que lui
 Métal le plus réducteur se comporte comme anode

Forme la couche protectrice
Métal reste protégé
Oxydation
Réducteur
Plus réducteur que

le Fer
16
Corrosion du Fer, Aluminium, Cuivre
Corrosion du Fer
 Formation de la rouille sur le fer s’appelle la corrosion du Fer
Fer se corrode
17
 Quelle sont les conditions de formation de la rouille?
Expériences
1 2 3 4
1 : Clou est plongé dans l’eau et une couche d’huile recouvre la surface de l’eau
2 : Clou est plongé dans l’eau salée
3 : Clou est plongé dans l’eau
4 : Clou est à l’air libre
18
Résultats de ces expériences
19
Conclusions de ces expériences
 Pour que la rouille puisse se former
 Fer soit en contact avec de l’eau et de l’air
 Présence du sel dans l’eau accélère la formation de la rouille
20
 Quel est le gaz présent dans l’air qui intervient dans la
formation de la rouille?
Début Après plusieurs semaines
 Apparition de la rouille
 Erlen qui contenait le dioxygène pur est entièrement rempli d’eau
 Erlen qui contenait l’air n’est rempli que partiellement d’eau

21
 Pourquoi l’eau monte-t-elle dans l’erlen?
→ Présence d’un gaz dans le récipient
 Quelle est la composition de l’air?
→ 80 % de diazote
→ 20 % de dioxygène
22
 Dioxygène présent dans l’air Formation de la rouille
 Formation de la rouille est une réaction chimique très lente qui

met ne jeu le fer, l’eau et le dioxygène de l’air
 Couche de rouille formée ne protège pas le fer
 Corrosion se poursuit jusqu’à la disparition totale du fer
23
Corrosion de l’aluminium
 Corrosion de l’aluminium conduit à la formation de l’oxyde

d’aluminium Al2O3
 Couche d’alumine imperméable
Aluminium + Dioxygène  Oxyde d’aluminium
4 Al + 3 O2  2 Al2O3
24
Exemple de corrosion de l’aluminium
25
Corrosion du cuivre
 En présence de l’air humide et du dioxyde de carbone
→ Cuivre se recouvrent d’une couche superficielle de couleur verte

→ Protège d’une corrosion en profondeur
Cuivre + Dioxygène  Oxyde de cuivre
26

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COURS De l’ELECTROCHIMIE

5 ieme Année Ingénieur

Dr. Lamiae OULANTI

Chapitre 2 Piles Electrochimiques

Chapitre 3 Titrages Potentiométriques

Chapitre 4 Titrages Potentiométrique ( suite)

Chapitre 5 Titrage Conductimétrique

Chapitre 6 Corrosion et la protection des métaux

❖ Rappels sur les réaction d’oxydo-réduction

❖ Potentiel standard du couple rédox

❖ Nombre ou degré d’oxydation

Étudier la relation entre transformations chimiques et passage

Étude de la processus de conversion de l’énergie chimique en

Discipline traitant les relations entre électricité et réaction chimique

▪ En 1791, Luigi Galvani ( Physicien & Médecin) démontre que la

Pile Volta (1800)

Empilement alternatif de disque de cuivre,

Lorsqu’un oxydant capte des électrons, il se

Une réduction est un gain d’électron

Lorsqu’un réducteur cède des électrons, il

Une oxydation est un perte d’électron

Oxydation= perte d’électron

Plus un élément est électronégatif, plus il est oxydant

Plus un élément est réducteur, plus il est électropositif

▪ Principaux oxydants sont les corps simples correspondant aux

▪ Principaux réducteurs sont les métaux, en particulier ceux de la

Réaction d’oxydation du fer métallique à la forme ionique Fe2+

Fe (s) → Fe2+ (aq) + 2e−

Fer a perdu 2 électrons Fer a été oxydé Oxydation

Réaction de réduction du cuivre ionique Cu2+ (aq) à la forme Cu (s)

Cu2+ (aq) + 2e− → Cu (s)

Cu2+ a gagné 2 électrons Cu2+ a été réduit Réduction

Potentiel standard du couple rédox est désigné par E° (Ox/Red)

Comparer le pouvoir oxydant/ réducteur du couple rédox

Les couples rédox sont rangées en fonction de leur potentiel

Grâce à cet échelle on peut avoir

Ox1 + n1 e– ⇄ Red1 E° Ox1/Red1

Ox2 + n2 e– ⇄ Red2 E° Ox2/Red2

Si E°Ox1/Red1 > E°Ox2/Red2 Réaction est possible

Règle empirique Gamma= Réaction naturelle entre deux couple rédox

E0 Cu2+ /Cu = 0,34 V Oxydant

E0 Zn2+/Zn = -0,76 V Réducteur

E° Cu2+ /Cu >>> E° Zn2+ /Zn Réaction possible

Cu2+ (aq) + Zn(s) → Cu(s) + Zn2+ (aq)

Écrire et équilibrer les équations rédox

❖ Équilibrer l’élément chimique oxydé ou réduit

✓ Équilibrer l’élément oxygène O avec des molécules H2O

✓ Équilibrer l’élément hydrogène H avec des ions H+

✓ Équilibrer la charge (électro-neutralité de demi réaction)

❖ Nombre d’oxydation (N.O) est un outil conventionnel qui fixe

❖ C’est un nombre entier positif, négatif ou nul représenté en

✓ En effet, n’étant lié a aucune autre atomes, il ne peut ni perdre,

N.O (Cu) = 0 N. O (Mg) = 0

2) Combinaison neutres formées d’un seul élément, son nombre

N.O (Br2) = 0 N.O (Cl2) = 0

N.O (Cl-) = - I N.O (Al3+) = + III N.O (S2-) = - II

4) Molécule neutre, son nombre d’oxydation est nul

N.O (Cl2) = 0 N.O (H2O2) =

5) Ion polyatomique, son nombre d’oxydation égale à sa charge

N.O (SO4 2-) = - N.O (NH4+) = + I

7) La somme algébrique des N.O dans ion composé= sa charge

N.O (OH-) = N.O (H) + N.O (O) = - I

9) Dans un composé, un alcalin ( Li, Na,…)a toujours N.O égale à + I