3.1 Généralité
L'étude des réacteurs chimiques est basée sur les bilans de matière, de chaleur et de
quantité de mouvement, ainsi que sur la cinétique chimique.
L'approche macroscopique qui tend à idéaliser les systèmes, est la plus pratique. Dans
ce cas des modèles idéalisés, où l'on néglige les pertes de charge, les phénomènes de
diffusion, les gradients de concentration, de température, etc., sont utilisés pour simuler les
divers transports du fluide réactionnel, ce sont:
- Les modèles à mélangeage parfait.
- Les modèles à écoulement piston,
Ces réacteurs sont appelés réacteurs idéaux, car ils servent de modèle de base pour le
design de procédés chimiques. Ils sont définis par un certain nombre d'hypothèses qui
facilitent la modélisation du procédé.
a. Réacteur continu
Les hypothèses liées au modèle du réacteur continu sont les suivantes:
– Mélange homogène au niveau moléculaire;
– Température homogène du milieu;
– Volume et densité constants (débit d'entrée = débit de sortie);
– Concentrations et température du flux de sortie sont les mêmes que celles dans le
réacteur.
b. Réacteur discontinu
Les hypothèses liées au modèle du réacteur discontinu sont les suivantes :
– mélange homogène au niveau moléculaire ;
– température homogène du milieu ;
– volume constant (débit d'entrée = débit de sortie = 0).
c. Réacteur semi-continu
Le réacteur semi-continu est très semblable au réacteur discontinu. Le principal
changement provient du fait que le volume change durant la réaction. Les principales
hypothèses du modèle sont ainsi:
– mélange homogène au niveau moléculaire ;
– température homogène du milieu.
En Génie des Réacteurs, les bilans sont en général écrits à l’échelle macroscopique, sur les
composés (réactifs et produits)
- L’écriture en masse ou en moles est alors équivalente.
- L’écriture en moles est la plus pratique, puisque lastœchiométrie de la réaction peut
être prise en compte directement.
On traitera ici de réacteurs homogènes : une seule phase (liquide ou gaz). On verra le cas
d'une réaction, puis de réactions multiples.
Pour établir un bilan de matière dans un réacteur, il faut qu'il existe une variation des
paramètres opératoires. Faisons le choix d’un volume ou d’un élément de volume
déterminé, siège d’une transformation chimique, et considérons un constituant « i ».
Remarque : On parle souvent indifféremment de volume de « mélange réactionnel » et
« volume du réacteur » :
- Dans les systèmes liquides, seul le terme « volume du mélange réactionnel » est
strictement juste, et c’est celui qui doit être compris.
- Dans les systèmes gazeux, les deux se confondent, puisque les gaz (mélange
réactionnel) s’adaptent aux contenants (réacteur)
débit débit
débit de 𝑖 débit de 𝑖 débit de 𝑖
+ de production = + d’accumulation ∓ (3.1)
entrant sortant transférer
de 𝑖 de 𝑖
débit
débit de 𝑖 débit de production débit de 𝑖
d’accumulation
entrant + de 𝑖 = sortant + (3.2)
de 𝑖
(𝐄 ) (𝐏) (𝐒)
(𝐀𝐜𝐜)
𝑑𝑛𝑖
𝐹𝑖𝐸 + 𝑅𝑖 𝑉 𝑡 = 𝐹𝑖𝑆 + (3.3)
𝑑𝑡
Remarque : pour les Flux (ou débits) massiques (ou molaires), les calculs pour un
constituant (composé) est toujours le produit de la concentration de l’espèce dans un
courant par le débit du courant, il faut juste s’assurer que les unités sont cohérentes.
Par exemple :
Flux molaire de i (mol/h) : Fi= Ci Q= xi F (3.4)
Flux massique de i (kg/h) : Qmi= ρ Q (3.5)
Flux molaire total (mol/h) : F= C’i Qm (3.6)
Nous allons exploiter l’équation (3.1) dans des configurations particulièrement simple, qui
permettent d’approcher le fonctionnement de la majorité des réacteurs industriels,
ouconstituent des briques élémentaires pour en construire desmodèles. Ces
configurationssimples sont celles des réacteurs idéaux:
3.2.4. Bilan à un nœud : système ouvert en régime permanent sans réaction chimique
Dans un nœud, il n’y a pas de réaction chimique mais uniquement des courants qui se
séparent ou se rejoignent, les bilans de matière peuvent alors être écrits en masse ou en
mole indifféremment.
𝑑𝑛𝑖 𝑑𝑛𝑖
𝑅𝑖 𝑉 𝑡 = ⇒ 𝑟𝑗 = (3.9)
𝑑𝑡 𝜈𝑖𝑗 𝑉 𝑑𝑡
Avec
𝜈𝑖𝑗 : Le coefficient stœchiométrique algébrique
(< 0 pour les réactifs et > 0 pour les produits).
𝑟𝑗 : La vitesse de la réaction j. (c’est nous avons une réaction unique on peut écrire r)
Ri : vitesse de transformation du réactif i par rapport au volume V [mole/ s.m3]
𝑉(𝑡) : Le volume du mélange réactionnel à l’instant t.
𝑑𝑛 𝑖
𝑟𝑗 = avec 𝑛𝑖 = 𝑛𝑖0 + 𝜈𝑖𝑗 𝑛0 𝑋𝑗 ⇒ 𝑑𝑛𝑖 = 𝜈𝑖𝑗 𝑛0 𝑑𝑋𝑗
𝜈 𝑖𝑗 𝑉 𝑑𝑡
𝑛0 𝑑𝑋𝑗
𝑟𝑗 = (3.10)
𝑉 𝑑𝑡
𝑛 𝑑𝑋
Pour une réaction unique : 𝑟 = 𝑉0 𝑑𝑡 (3.11)
𝑉
Le temps de passage τ (𝜏 = 𝑄 ): s’il n’y a pas de passage du mélange réactionnel, τ est
0
indéfini.
𝑋𝑗 𝑑𝑋𝑗
Le temps de séjour 𝒕𝒔 : 𝑡𝑠 = 𝑛0 0 𝑉𝑟 (3.14)
𝑗
𝑑𝑛𝐴 𝑑𝑛𝐴
𝑅𝐴 𝑉 = ⇒ 𝑟=− (3.15)
𝑑𝑡 𝑉𝑑𝑡
𝑑 𝑉𝐶𝐴
⇒ 𝑟 =− (3.16)
𝑉𝑑𝑡
𝑑(𝐶𝐴 )
𝑟 =− (3.17)
𝑑𝑡
Par intégration des équations (3.10) et (3.11), on peut calculer le temps de séjour ts :
𝑛𝐴
𝑑𝑛𝐴 −1 𝑑𝑛𝐴
𝐸𝑛 𝑓𝑜𝑛𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑛𝐴 : 𝑟 =− ⇒ 𝑡𝑠 = (3.18)
𝑉𝑑𝑡 𝑉 𝑛𝐴0 𝑟
𝑑𝑛 𝐴 𝑛0 𝑋 𝑑𝑋
𝐸𝑛 𝑓𝑜𝑛𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑋 : 𝑟 =− ⇒ 𝑡𝑠 = 0 𝑟
(3.19)
𝑉𝑑𝑡 𝑉
𝑑 (𝐶𝐴 ) 𝐶𝐴 −𝑑(𝐶𝐴 )
𝐸𝑛 𝑓𝑜𝑛𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝐶𝐴 : 𝑟 =− ⇒ 𝑡𝑠 = 𝐶𝐴 0
(3.21)
𝑑𝑡 𝑟
𝑛𝐴
Si la cinétique est d'ordre 1 : r= k CA ; CA = nA V ⇒ 𝑟 = 𝑘
𝑉
𝐸𝑛 𝑓𝑜𝑛𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑛𝐴 :
𝑛𝐴 𝑛𝐴
−1 𝑑𝑛𝐴 1 − 𝑑𝑛𝐴 1 𝑛𝐴0
𝑡𝑠 = ⇒ 𝑡𝑠 = = 𝑙𝑛 ⇒ 𝑛𝐴 = 𝑛𝐴0 exp −𝑘𝑡
𝑉 𝑛𝐴0 𝑟 𝑘 𝑛𝐴0 𝑛𝐴 𝑘 𝑛𝐴
𝐸𝑛 𝑓𝑜𝑛𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑋 :
𝑋 𝑋
𝑛0 𝑑𝑋 1 𝑑𝑋 1 1
𝑡𝑠 = ⇒ 𝑡𝑠 = ⇒ 𝑡𝑠 = 𝑙𝑛
𝑉 0 𝑟 𝑘 0 1−𝑋 𝑘 1−𝑋
𝐸𝑛 𝑓𝑜𝑛𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑥𝐴 :
𝑥𝐴 𝑥𝐴
𝑛𝐴0 𝑑𝑥𝐴 1 𝑑𝑥𝐴 1 1
𝑡𝑠 = ⇒ 𝑡𝑠 = ⇒ 𝑡𝑠 = 𝑙𝑛
𝑉 0 𝑟 𝑘 0 1 − 𝑥𝐴 𝑘 1 − 𝑥𝐴
𝐸𝑛 𝑓𝑜𝑛𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝐶𝐴 :
𝐶𝐴
− 𝑑 𝐶𝐴 −𝑑(𝐶𝐴 ) 1 𝐶𝐴0
𝑟 = 𝑘𝐶𝐴 = ⇒ 𝑡𝑠 = = 𝑙𝑛 ⇒ 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 exp
(−𝑘𝑡)
𝑑𝑡 𝐶𝐴 0 𝑘𝐶𝐴 𝑘 𝐶𝐴
𝑘1
𝐴 𝑅 𝑟1 = 𝑘1 𝐶𝐴
𝑘2
𝑅 𝑆 𝑟2 = 𝑘2 𝐶𝑅
𝑑 𝑛𝐴
−𝑉𝑘1 𝐶𝐴 =
𝑑𝑡
𝑑 𝑛𝑅
𝑉 𝑘1 𝐶𝐴 − 𝑘2 𝐶𝑅 =
𝑑𝑡
𝑑 𝑛𝑆
𝑉𝑘2 𝐶𝑅 =
𝑑𝑡
𝑑𝑛 𝐴 𝑑𝑛 𝐴
𝐹𝐴𝐸 + 𝑅𝐴 𝑉 𝑡 = ⇒ 𝑄𝐶𝐴𝐸 + 𝑘𝐶𝐴 𝑉 = (Q débit volumique d’entrée
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑑𝑛 𝐴 𝑑𝑛 𝐴
⇒ 𝑄𝐶𝐴𝐸 + 𝑘𝐶𝐴 𝑉 = ⇒ + 𝑘𝑛𝐴 = 𝑄𝐶𝐴𝐸 …….(*)
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Résolution de l’équation * :
Etape 1 :
𝑑𝑛 𝐴 𝑑𝑛 𝐴
+ 𝑘𝑛𝐴 = 0 ⇒ = −𝑘𝑑𝑡 ⇒ 𝑛𝐴 = 𝑐1 𝑒 −𝑘𝑡 ….. (1)
𝑑𝑡 𝑛𝐴
Etape 2 :
(1) ⇒ 𝑛′𝐴 = 𝑐′1 𝑒 −𝑘𝑡 −𝑘𝑐1 𝑒 −𝑘𝑡 …………………….…...(2)
Etape 3 :
𝑄𝐶 𝐴𝐸
Remplaçant (4) dans et (1) : 𝑛𝐴 = 𝑒 𝑘𝑡 + 𝑐2 𝑒 −𝑘𝑡
𝑘
−𝑄𝐶𝐴𝐸 𝑄𝐶 𝐴𝐸
à t = 0, 𝑛𝐴 =0⇒ 𝑐2 = ⇒ 𝑛𝐴 = 1 − 𝑒 𝑘𝑡
𝑘 𝑘
3.3.3. Bilan de matière dans un réacteur ouvert (ou continu) parfaitement Agité
On fera un bilan sur un constituant sur tout le réacteur figure (3.5). Le bilan contient des
termes d'entrée et de sortie, mais pas d'accumulation, car on travaille en régime permanent.
Soit une concentration à l’entrée CiE= Ci0 et une concentration à la sortie de CiS= Ci.
B.
3.28 ⇒ 𝐹𝑖0 1 − 𝑥𝑖𝑒 + 𝜈𝑖 𝑟𝑉 = 𝐹𝑖0 1 − 𝑥𝑖𝑠 ⇒ 𝐹𝑖0 𝑥𝑖𝑒 − 𝑥𝑖𝑠 = 𝜈𝑖 𝑟𝑉
𝑥 𝑖𝑠 −𝑥 𝑖𝑒 𝑟 𝑟 𝑥𝑖 𝑟
= = Si 𝑥𝑖𝑒 = 0 , = (3.32)
𝑉 𝐹𝑖0 𝑄𝐶𝑖0 𝑉 𝑄𝐶𝑖0
C.
3.28 ⇒ (𝐹𝑖0 + 𝜈𝑖 𝐹0 𝑋𝑒 ) + 𝜈𝑖 𝑟𝑉 = (𝐹𝑖0 + 𝜈𝑖 𝐹0 𝑋𝑠 ) ⇒ 𝐹0 𝑋𝑠 − 𝑋𝑒 = 𝑟𝑉
𝑋𝑠 −𝑋𝑒 𝑟 𝑟 𝑋 𝑟
= 𝐹 = 𝑄𝐶 si 𝑋𝑒 = 0 , = (3.33)
𝑉 0 0 𝑉 𝑄𝐶0
Le temps de passage 𝝉:
Τ est appelé le temps de passage du réacteur, c'est le temps mis pour traiter un volume de
mélange réactionnel égal au volume du réacteur. Il est défini par : τ = V/Q0
𝑋𝑠 − 𝑋𝑒
3.33 ⇒ 𝜏 = 𝐶0 (3.36)
𝑟
𝐶0 𝑋
𝑠𝑖 𝑋𝑒 = 0 , 𝑋𝑠 = 𝑋, 𝜏 = 3.37
𝑟
𝑥𝑖𝑠 − 𝑥𝑖𝑒
3.32 ⇒ 𝜏 = 𝐶𝑖0 3.38
𝑟
𝐶𝑖0 𝑥𝑖
𝑠𝑖 𝑥𝑖𝑒 = 0 , 𝑥𝑖𝑠 = 𝑥, 𝜏 = 3.39
𝑟
Le temps de séjour 𝒕𝒔 :
On définit un autre temps ts, le temps de séjour moyen du fluide. Ces deux temps (τ et ts)
sont égaux si le débit est uniforme dans le réacteur.
𝑉 𝑉
𝑡𝑠 = =
𝑄 𝛽𝑄0 1 + 𝛼𝑋
𝑋 𝑟 𝑄0 𝐶0 𝑋
= ⇒𝑉=
𝑉 𝑄0 𝐶0 𝑟
𝑉 𝑄0 𝐶0 𝑋 𝑄0 𝐶0 𝑋
𝑡𝑠 = = =
𝑄 𝑄𝑟 𝛽𝑄0 1 + 𝛼𝑋 𝑟
𝐶0 𝑋
𝑡𝑠 = 3.40
𝛽 1 + 𝛼𝑋 𝑟
𝐶𝐴𝑒 𝐶𝐴𝑒
QeCAe - k CAsV = QsCAs et si Q est uniforme, 𝐶𝐴𝑠 = 𝑉 =
1+𝑘 1+𝑘𝜏
𝑄
i i is
ie i
Dans cette tranche de faible épaisseur, on peut supposer que les concentrations sont
uniformes, avec une évolution axiale de la conversion.
E + P = S
𝐹𝑖 + 𝑅𝑖 𝑑𝑉 = 𝐹𝑖 + 𝑑𝐹𝑖
𝑅𝑖 𝑑𝑉 = 𝑑𝐹𝑖 3.41
𝑟 𝑑𝑉 = 𝐹0 𝑑𝑋
𝑋 𝑋
𝑑𝑋 𝑑𝑋
𝑉 = 𝐹0 = 𝑄𝐶0 (3.43)
0 𝑟 0 𝑟
𝑁𝑅 𝑁𝑅
𝑑𝐹𝑖
3.41 ⇒ 𝜈𝑖𝑗 𝑟𝑗 . 𝑑𝑉 = 𝑑𝐹𝑖 ⇒ 𝜈𝑖𝑗 𝑟𝑗 = (3.44)
𝑑𝑉
𝑗 =1 𝑗 =1
𝑑𝐹𝑖
3.42 ⇒ 𝜈𝑖 𝑟 = , avec 𝐹𝑖 = 𝐹𝑖0 + 𝜈𝑖 𝐹0 𝑋
𝑑𝑉
On obtient :
𝑟 𝑑𝑋
= (3.45)
𝐹0 𝑑𝑉
𝑟 𝑑𝑋 𝑋 𝑑𝑋 𝑋 𝑑𝑋
= ⇒ 𝑡𝑠 = 𝐹0 0 𝑄𝑟
= 𝑄0 𝐶0 0 𝛽 𝑄0 1+𝛼𝑋 𝑟
𝐹0 𝑑𝑉
𝑋
𝑑𝑋
⇒ 𝑡𝑠 = 𝐶0 3.47
𝛽 1 + 𝛼𝑋 𝑟
0
Le tableau suivant regroupe les résultats trouvés dans les paragraphes précédents après
l’application deséquations debilans sur les réacteurs idéaux.
Type de réacteur
RF RCPA RP
idéal
𝑚 𝑁𝑅 𝑁𝑅
𝑑𝑛𝑖 𝐹𝑖𝑆 − 𝐹𝑖𝑒 𝑑𝐹𝑖
Bilan des constituants 𝑉 𝜈𝑖𝑗 𝑟𝑗 = 𝜈𝑖𝑗 𝑟𝑗 = 𝜈𝑖𝑗 𝑟𝑗 =
𝑑𝑡 𝑉(𝑡) 𝑑𝑉
𝑗 =0 𝑗 =1 𝑗 =1
Equations 𝑛0 𝑑𝑋𝑗 𝑋 𝑟 𝑟 𝑑𝑋
𝑟𝑗 = = =
caractéristiques (aux 𝑉 𝑑𝑡 𝑉 𝑄𝐶0 𝐹0 𝑑𝑉
avancements)
------------------------- 𝑋 𝑋
𝑑𝑋
𝜏 = 𝐶0 𝜏 = 𝐶0
Tempsdepassage𝜏 𝑟 0 𝑟
𝑋𝑗 𝑑𝑋𝑗 𝐶0 𝑋 𝑋
𝑡𝑠 = 𝑛0 𝑡𝑠 =
𝑉𝑟 𝑑𝑋
Tempsde séjour 𝑡𝑠 0 𝑉𝑟𝑗 𝑡𝑠 = 𝐶0
𝛽 1 + 𝛼𝑋 𝑟
0