UNIVERSITE CADI AYYAD Département de Chimie

FACULTE DES SCIENCES Année 2021 - 2022

SEMLALIA – MARRAKECH

Filières SMP/SMC – S1
Thermochimie : Série 2

Exercice 1
On Considère la réaction de l’oxyde de cuivre (II) et le carbone.
2CuO(s) + C(s) 2 Cu(s) + CO2 (g) rH°1=-78,90 kJ.mol-1
1- Déterminer l’avancement maximal de cette réaction et la quantité de
chaleur échangée lorsqu’on part initialement des mélanges suivants :
a- 0,02 mol de CuO(s) et 0,05 mol de C(s),
b- 0,1 mol de CuO(s) et 0,05 mol de C(s).
2- L’avancement et la quantité de chaleur seraient-ils les mêmes si on
considère la réaction :
CuO(s) + ½ C(s) Cu(s) + 1/2 CO2 (g)
Conclure.
Exercice 2
On place 2,162 g de glucose solide C6H12O6 dans un récipient indéformable
de volume V = 2 L. On injecte dans ce récipient du dioxygène sous pression
de 1 bar à 298 K. On le place dans un calorimètre de capacité calorifique
2360,6 J.K-1, contenant 2,5 L d’eau à 25°C. On note après réaction une
élévation de température de 2,643°C.
1- Peut-on avoir la combustion de la totalité du glucose ?
2- Quelle est la pression finale dans le récipient ?
3- Calculer l’énergie interne standard de combustion du glucose à 298K.
4- En déduire l’enthalpie standard de combustion et l’enthalpie standard
de formation du glucose.
Données :
- Enthalpies standard de formation à 25°C (kJ.mol-1) :
∆f H◦ (CO2, g) = −393,5 ; ∆f H◦(H2O, l) = −285,8
- Capacité calorifique de l’eau : C(H2O, l) = 75,2 J.K-1.mol-1.
- Masse volumique de l’eau :  = 1 g/cm-3
- Constante des gaz parfaits : R= 0,082 L.atm. K-1.mol-1
- Masse molaire du glucose : M(C6H12O6) = 180,156 g.mol-1

Exercice 3
1- Etablir le cycle de Hess permettant de calculer l’enthalpie standard de
combustion du propane C3H8(g), utilisant les données thermodynamiques
suivantes à 25°C: ΔcH°(C3H8,liq)=-2206 kJ.mol-1 et ΔvapH°(C3H8)=16 kJ.mol-1
1
2- Calculer la quantité de chaleur dégagée par la combustion de 10 -2 mol de
C3H8(g) à 25°C :
a- à pression constante,
b- à volume constant.
Donnée : Constante des gaz parfaits : R = 8,314 J.K-1
Exercice 4
Soit la réaction suivante :
N2H4(liq) + CH3OH(liq) → CH2O(g) + N2(g) + 3H2(g) (I)
Calculer à 298K L’enthalpie standard de la réaction (I) en utilisant des
enthalpies standard des réactions suivantes :
(1) N2H4(liq) + H2(g) → 2NH3(g) rH°1=-140,6 kJ.mol-1
(2) N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g) rH°2=-92,2 kJ.mol-1
(3) CH2O(g) + H2(g) → CH3OH(liq) rH°3=-130,6 kJ.mol-1
Exercice 5
Soit la réaction :
CH3OH (liq)  CH2O(g) + H2(g)
1- Etablir un cycle de transformations permettant de déterminer l’enthalpie
standard de cette réaction à 298 K en utilisant :
a- les enthalpies standard de combustion,
b- les enthalpies standard de formation,
c- les enthalpies standard de liaison.
2- Comparer les valeurs trouvées et commenter les différences observées.
Données :
- Enthalpies standard de formation à 298K (en kJ.mol-1)
fH°(CH3OH, l) = –239,2 ; fH°(CH2O, g) = –108,6
- Enthalpie standard de vaporisation à 298K (kJ.mol-1) :
ΔvapH°(CH3OH) = 38,1
- Enthalpies standard de combustion à 298 K (en kJ.mol-1)
cH°(CH4O, l) = –725,5 ; cH°(CH2O, g) = –570,3; cH°(H2, g) = –285,8
- Enthalpies standard de liaison à 298 K (en kJ.mol-1)
lH°(C-H) = – 415 ; lH°(O-H) = – 463; lH°(C=O) = – 724
lH°(C-O) = – 350 ; lH°(H-H) = – 436
-Formules développées :
CH3OH CH2O

2
Exercice 6
Soit la réaction suivante :
N2H4(liq) + CH3OH(liq) → CH2O(g) + N2(g) + 3H2(g) rH° = 82,2kJ.mol-1
1- Calculer l’enthalpie standard de la réaction à 350K, sachant qu’à cette
température CH3OH se trouve à l’état gazeux.
2- On considère, à 350K, un système réactionnel constitué de 5.10 -3 mol de
N2H4 et 5.10-3 mol de CH3OH. Calculer la quantité de chaleur échangée par
ce système à T = 350K et à :
a- pression constante,
b- volume constant.
Données :
- Enthalpie standard de vaporisation à 298 K (kJ.mol-1)
vapH°(CH3OH) = 38,1
- Capacités thermiques molaires Cp (J.K-1.mol-1)
Cp(CH3OH, g) = 43,9 ; Cp(N2H4, liq) = 139,3 ; Cp(CH2O, g) = 35,4
Cp(H2, g) = 28,8 ; Cp(N2, g) = 29,1
- Constante des gaz parfaits : R= 8,31 J.K-1.mol-1
Exercices supplémentaires
Exercice I
Dans un calorimètre contenant une masse m o = 1kg d’eau à la température
To = 0°C, on envoie une quantité de vapeur d’eau de masse m1 = 50 g à la
température T1=100°C sous la pression atmosphérique. Après équilibre
thermique, la température finale est de 25°C.
a- Donner l’expression de la quantité de chaleur Q0 absorbée par le
calorimètre et la masse mo d’eau.
b- Donner l’expression de la quantité de chaleur Q1, libérée par la masse m1
de la vapeur d’eau.
c- Calculer la capacité calorifique C du calorimètre.
Données :
- Enthalpie de vaporisation de H2O à 373K : vapH°373(H2O) = 2256 J/g
- Capacité calorifique massique: C(H2O, liq) = 4,18 J.g-1.K-1

Exercice II
On considère à 298K la réaction d’oxydation du silane SiH4(g) en silanone
SiH2O(g) :
SiH4 (g) + O2 (g) → SiH2O(g) + H2O(liq) (I)
1- Exprimer l’enthalpie standard de cette réaction, ∆rH°(I), en fonction des
enthalpies standard des réactions suivantes :
(a) 2SiH4(g) + O2 (g) → 2SiH3OH(g) ∆rH°(a) = -632,8kJ.mol-1
(b) SiH2O(g) + H2 (g) → SiH4(g) +1/2O2 (g) ∆rH°(b) = 132,6kJ.mol-1
(c) H2O(liq) → H2 (g) + ½ O2 (g) ∆rH°(c) = 285,8kJ.mol-1
3
 (d) SiH3OH(g) → H2 (g) + SiH2O(g) ∆rH°(d) = 183,7kJ.mol-1
2- En déduire l’enthalpie standard de formation de SiH2O(g).
3- On réalise à T = 298K et P = 1bar, l’oxydation de 2.10 -2 mol de SiH4 (g)
dans un excès de dioxygène selon la réaction (I), calculer :
a- la quantité de chaleur mise en jeu,
b- l’énergie interne du système réactionnel.
4-a- écrire la réaction de formation de SiH2O(g).
b- établir un cycle de Hess permettant de déterminer l’enthalpie standard
de la liaison Si=O. Calculer sa valeur.
Données :
- Constante des gaz parfaits : R = 8,31 J.K-1.mol-1,
- Enthalpie standard de formation à 25°C:
ΔfH°298K(SiH4, g) = 34,3kJ.mol-1, ΔfH°298K(Si, g) = 450,1kJ.mol-1,
ΔfH°298K(Si, s) = 0 kJ.mol-1, ΔfH°298K(H, g) = 218,1 kJ.mol-1,
ΔfH°298K(O, g) = 249,0 kJ.mol-1,
- Enthalpie standard de liaison :
ΔlH°298K(Si-H) = -293,0 kJ.mol-1
- Formule développée de SiH2O :

Exercice III
Le gazole (gasoil) est un mélange de plusieurs dizaines d'hydrocarbures,
pour déterminer ses propriétés énergétiques, on le modélise souvent par le
dodécane C12H26. Sa combustion complète produit le gaz CO2 responsable
de l’effet de serre favorisant le réchauffement climatique. L’étude se fait sur
un diesel consommant 5,0 L aux 100 km.
1- Écrire l’équation de la réaction de combustion complète du dodécane
sachant qu’il brûle sous forme gazeuse. Donner le tableau d’avancement.
2- Calculer la quantité de matière de dodécane consommé par km.
3- Calculer la quantité de matière puis la masse de dioxyde de carbone
produit par km parcouru.
4- Calculer l’énergie libérée par la combustion du gazole par km parcouru.
Données :
Masse volumique du dodécane : ρ = 750 g.L-1
Masses molaires (g/mole) : H : 1 ; C : 12 et O : 16
Énergie de combustion du dodécane : Ecomb = - 7600 kJ.mol-1