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I Généralité sur l’état gazeux

1) Etat gazeux
Un gaz est constitué de molécules qui s’agitent en tous sens.
Les gaz occupent tout le volume offert. Comme les liquides, se sont des fluides
L’état gazeux est caractérisé par l’absence de forme propre et un volume variable du
fait de l’expansibilité et de la compressibilité des gaz
2) Propriétés des gaz : compressibilité et expansibilité
Les gaz sont compressibles : expansibles, ils remplissent complètement le récipient
qui les contient et n’ont pas de surface libre ou ils se diluent indéfiniment dans
l’atmosphère ; compressibles, ils peuvent occuper un volume beaucoup plus petit que
le volume initial
-expérience 1
Nous nous proposons d’observer un gaz quelconque d’un flacon mis en
communication avec un autre flacon préalablement vide (fig.1a)
Le dispositif est constitué de deux flacons mis en communication à l’aide d’un robinet
R.

(a) Figure 1 : le gaz est expansible (b)


(a) fig.2.1 un gaz est expansible (b)

Ouvrons le robinet séparant les deux flacons, On constate qu’au bout d’un certains
temps les flacons contiennent tous les deux du gaz sous la même pression.
Cela tient aux mouvements incessants et désordonnés des molécules gazeuses. Le
nombre et le volume propre des molécules restent inchangé, mais leur espacement
moyen s’accroit, ce qui entraine l’augmentation de l’espace vide de matière entre les
molécules
A partir de cette expérience on remarque que les gaz occupes tous le volume qu’on
leur offert
Expérience 2

Figure 2 : le gaz est compressible

La pompe à bicyclette étant pleine d’air, bouchons l’orifice avec le bouchon (fig. 2a)
et enfonçons le piston (fig.2b)
Le volume de l’air diminue, et cela d’autant plus que nous exerçons un effort plus
grand.
Si nous cessons d’exercer un effort, l’air repousse le piston et reprend son volume
primitif : on dit que les gaz sont élastiques.
Nous observons que si l’on comprime le gaz, le volume qu’elle occupe diminue ; cela
s’explique qu’au cours de la compression, les molécules ne sont pas altérées et leur
volume propre demeure inchangé, mais leur espacement moyen diminue, ce qui
entraine la diminution de l’espace vide de matière au sein du chaos moléculaire   
3) Les variables d’états 
Pour une masse invariable de gaz ; quand la pression augmente pour une température
donnée, le volume diminue. Ces trois variables température (T), pression (P) et
volume(V) sont donc liées. On les appelle variables d’état. On peut maintenir une des
variables constante te étudier la relation entre les deux autres. Ainsi
-si on fixe la température constante on étudie la relation entre pression et le volume
(compressibilité des gaz)
-si on fixe la pression constante on étudie la variation du volume en fonction de la
température. (Dilatation des gaz à pression constante)
-Si on fixe le volume constant on étudie la variation de la pression en fonction de la
température. (Dilatation des gaz à volume constante)
Nous nous sommes intéressés au premier cas qui a fait l’objet d’étude de deux
Savants ; Boyle et Mariotte
II Loi de Boyle Mariotte
1) expérience
Boyle et Mariotte ont chacun de son coté étudié la relation entre la pression et le
volume en maintenant la température constante. C’est pourquoi cette loi porte leur
nom
Nous nous proposons d’étudier les variations de pression en fonction du volume d’une
certaine quantité d’air, la pression n’excédant pas quelques bars et la température étant
maintenue constante.
L’appareille comporte trois bouteilles de même volume V reliées entre eux par des
tubes munis de robinets R1, R2 et R3.Chaque bouteille du dispositif est branché sur un
manomètre gradué en bars de 0 à 2,5.
L’expérience se déroule à la température ambiante, supposée constante

Figure 3 :l’étude expérimentale de la compressibilité d’un gaz à température constante.

Les manomètres utilisés indique 0 s’ils ont branchés sur une enceinte ou l’on a fait le vide ;
Chaque fois on attend; pour lire l’indication des manomètres que l’air enfermé soit à la
température de la salle

On a fait le vide dans les bouteilles 1,2 et 3, puis fermé R2 et R3. La bouteille 1 est
ensuite remplie d’air comprimé à 2 bars et occupant un volume V, on ferme R 1.
A ce moment on ouvre R2 et on observe que P2 = P1 = 1 bar P 3 = 0 ; volume offert au
gaz=2V. On ouvre ensuite R3 et on observe que P1 = P2 = P3 = 0 ,66 bar
Volume offert au gaz =3V
Donc doubler le volume divise la pression par deux ; tripler le volume la divise par
trois
Les résultats de l’expérience sont consignés dans le tableau ci-dessous

Volume Pression Produit


(l) (bar) P.V
V1=1 P1=2 2
V2=2 P2=1 2
V3=3 P3=0,66 1,98≈ 2

2-Loi
Multiplions chaque valeur de la pression par la valeur correspondante du volume ;
nous découvrons que les Produits P1 V1 ; P2V2 et P3V3 (dans le tableau ci-dessus) sont
sensiblement égaux ; si nous faisons la moyenne arithmétique de ces produits et
comparons chacun d’eux à cette moyenne nous constatons que les écarts relatifs
n’excédent pas quelques centièmes et peuvent être imputés aux inévitables erreurs de
mesure.
De cette étude expérimentale se dégage donc une loi très simple connue sous le nom
de loi de Boyle Mariotte ;
Pour une masse de gaz, prise à des pressions différentes mais à même
température, le produit de la pression et du volume est une constante :
PV=constante,
On dit aussi que la pression et le volume sont inversement proportionnels
2.1 Conséquence
Désignons par m, une masse invariable de gaz dont la température est maintenue
Constante.
m
ρ=
Sous la pression P Si le volume est V , la masse volumique du gaz est :  V1
1 1

m
ρ=
Sous la pression P2, si le volume est V2 la masse volumique prend la valeur : V2
Division membre à membre :

m
ρ1 V1 V2
= =
ρ2 m V1
V2
V 2 P1 ρ1 P 1
Or d’après la loi de Boyle Mariotte: =  ; Donc
V 1 P2 ρ2 = P 2
A température constante, la masse volumique d’un gaz est proportionnelle à sa
pression
2 .2 Représentation graphique
En portant en abscisse les pressions, P1,  P2, P 3, et en ordonnée les valeurs P1V1 ; P2V2 ;
P3 V3 des produits de ces pressions par les volumes correspondants, on obtient une
représentation graphique de la loi de Boyle Mariotte

La représentation graphique de la loi de Boyle Mariotte


A chaque valeur du produit PV correspond un domaine d’incertitude représenté par un
petit rectangle.
Le fait qu’une droite parallèle à l’axe des pressions rencontre tous les rectangles
montre que les produits PV sont égaux aux erreurs d’expérience près.
2.3 Validité:
La loi de Mariotte est bien vérifiée pour tous les gaz qui sont dans un état éloigné de
leurs conditions de liquéfaction et pour des pressions peu élevées.
Des études beaucoup plus complètes ont été faites dans les laboratoires spécialement
outillés pour porter les différents gaz étudiés à de très fortes pressions et à des
températures allant des plus basses que l’on sache obtenir jusqu'à des températures
élevées. Elles ont montré que la loi de Boyle Mariotte n’est pas valable dans des
domaines de pressions et températures aussi étendus
3- Dilatation des gaz à pression constante : loi de Gay- Lussac

Le volume occupé par un gaz dépend de la pression, de la quantité de matière et de


la température

Pour étudier les effets sur le volume d’une variation de température, il faut maintenir
la pression constante et utiliser une mass e donnée de gaz (un nombre de molécules
invariant en cours d’expérience)
3.1 Expérience

Pour mettre en évidence la loi de Gay – Lussac on se propose d’étudier un ballon


contenant une masse donnée d’air sous un volume V une pression P et une
température T. La pression sera maintenue constante au cours de l’expérience

Le dispositif expérimental est constitué :


D’un ballon dans lequel contient une certaine masse de gaz.
D’une cuve contenant de l’eau.
D’un thermomètre pour le repérage de la température

Figure 3 Dilatation de l’air à la pression atmosphérique on note d’importants


déplacements de l’index pour de faibles variations de température qui, pour
cette raison, sont relevées avec un thermomètre gradué au dixième de degré
Celsius
Le ballon de la figure ci-dessous contient une masse donnée d’air séparée de
l’extérieur par un index d’eau colorée. Il est d’abord laissé dans la salle jusqu’a ce que
l’index reste immobile (AA’). L’air enfermé est alors à la température de la salle soit

t1 = 20,3°C.

On immerge alors le ballon dans l’eau très légèrement tiède (24°C par exemple).
L’index se déplace, d’abord rapidement puis plus lentement de AA’ en BB’. On agite
l’eau pendant tout ce temps. Au bout d’une vingtaine de minutes, lorsque l’index cesse
de s’éloigner du ballon, on considère que l’air enfermé est à la même température que
l’eau. On relève alors cette température t2 ( t2 = 23,4°C°) , l’élévation de température
de l’air est donc ici t2- t1 soit 3,1°C.
La distance AB relevée est de plusieurs dizaines de cm
L’augmentation de volume de 500cm3d’air enfermé est de l’ordre de plusieurs cm3 (on
le calcul en tenant compte de la section intérieure du tube) alors que la température ne
s’est élève que de 3,1°C.
L’augmentation à pression constant du volume d’un gaz provoquée par une élévation
de température, s’appelle dilatations.
L’abaissement de température provoque une contraction. Les gaz se dilatent
notablement, même pour de faibles élévations de températures
3.2 Le coefficient de dilatation des gaz sous pression constante. La loi de

Gay –Lussac

La dilatation des gaz à fait l’objet d’études expérimentales précises, dans certains
laboratoires disposant d’appareils perfectionnés.

Ces expériences ont montré en particulier, que pour chacun des gaz étudiés, la
dilatation V-V0 d’une masse gazeuse invariable sous pression constante et porté de
00c à t0c est proportionnelle à l’élévation de température T. Comme d’autre part chaque
unité de volume du gaz se dilate également, la dilatation est aussi proportionnelle au
volume initial V0. Nous pouvons donc définir le coefficient de
dilatation d’un gaz comme nous avons défini le coefficient de dilatation absolue d’un

V −V 0
α=
liquide V 0 ×t

Comme pour un liquide, le coefficient de dilatation d’un gaz à pression constante


représente l’accroissement que subit une unité de volume du gaz à o0 c pour élévation
de température de 10c .

Pour des divers gaz étudiés (hydrogène, oxygène, azote, etc...)

Les valeurs de leurs coefficients α sont pratiquement égales.

Ces résultats sont résumés dans un énoncé connu sous le nom de


Gay-Lussac, la loi est énoncée ainsi
Le coefficient de dilatation d’un gaz à pression constante est indépendant :
 De la nature du gaz
 De la pression
 De la température
 Sa valeur est sensiblement égale:
1
α=3,66Х10-3≈
273
de l’expression du coefficient α nous tirons immédiatement
t 273+t
V = V0 (1+αt) = V0 (1+ ) ; peut encore s’écrire ; V = V0( ) ;
273 273
Posons 273+t=T
Le nombre T exprime la température absolue correspondant à la température Celsius t
On définit ainsi une nouvelle échelle de température ; appelée échelle absolue ou
échelle kelvin, dans laquelle les températures sont exprimées en degré kelvin ; 0k
Par exemple dans cette échelle, les températures 00C et1000C s’exprime
respectivement par :
T0=273+0=2730K, T=273+100=3730K
La température O0K (-2730C) est appelée zéro absolue ;on considère que cette
température est la plus basse que l’on puisse concevoir, de sorte que la température
absolue s’exprime jamais par un nombre négatif
Avec la température exprimée en degrés kelvin, la relation V = V0 (1+αt) s’écrit

T
donc :V=V0×
273

Ou encore puisque 2730 k est la température absolue T0, qui correspond à 00 on a :

T V V0
V =V 0 × → =
T0 T T 0 (1)

Si la même masse de gaz était portée, sous la même pression constante, à une autre
température quelconque T0k, son volume prendrait la valeur V', telle que :

V, V0
= d ' après( 1)
,
T0
T,
V, V
,
= =C te
Donc T T

Nous sommes ainsi conduis à un autre énoncé très simple de la loi de la dilatation des
gaz à pression constante :
Le volume d’une masse invariable de gaz est proportionnel à sa température absolue
III- L’équation caractéristique des gaz parfaits.
1. La définition d’un gaz parfait.
C’est un gaz imaginé par les physiciens et les chimistes, qui satisferait, quelles que
soient la température et la pression aux deux lois suivantes 

 Loi de Boyle Mariotte concernant les compressibilités des gaz


 Loi de Gay Lussac concernant la dilation des gaz

La plupart des gaz réels ont le même comportement que le gaz parfait à condition de
se placer à une pression et une température éloignées des conditions de liquéfaction

2. L’équation caractéristique des gaz parfaits

Considérons la même masse de gaz dans les trois états successifs définis comme suit

Température Pression Volume

Etat1 00 c, ou : P0 V0
T0=2730k
Etat2 t0C, ou : P0 V’
T= (273+t)0k
Etat3 t0 C, ou : P V
T= (2730 k +t)0k

On passe de l’etat1 à l’etat2par un échauffement à pression constante; par suite


(loi de Gay-Lussac)
T
¿
’ ’ V0 T0
V =V (1+t) ; ou encore V =
On passe de l’état 2 à l’etat3 par variation de pression à température constante, par
suite (Loi de Boyle Mariotte)
P0 V’=PV
En remplaçant V’ par la valeur calculée plus haut, il vient :
PV =P0 V 0 (1+αt ), ou encore :

T
¿
PV =P0 V 0 T0
Relation que nous écrirons :
PV
= P0 V 0
1+αt
PV P0 V 0
=
T T0
et
Ainsi pour toute température t0C (ou T0K)
Et pour toute pression P imposée à une certaine masse, invariable de gaz parfait le
volume de cette masse gazeuse prend une valeur V déterminé, telle que l’on ait

PV
=Cte
1+αt

{ t: température Celsius, α≈
Ou

PV
=C te
T

{T : température absolue


3

Ces expressions équivalentes traduisent donc, dans le cas d’un gaz parfait, la relation
entre température, pression et volume dont nous avons montré expérimentalement
l’existence au début de se chapitre ; elles constituent deux formes usuelles de
l’équation caractéristique des gaz parfaits.
2. 1 La relation des gaz parfaits pour une mole de molécules d’un gaz parfait.
Soit une mole de gaz qui suit la loi des gaz parfaits
PV
=C te
T
Nous pouvons calculer cette constante dans n’importe quel état du gaz.
Considérons le dans les conditions normales et exprimons la température, le volume et
la pression avec les unités légales.
PV P0 V 0 101325×22 , 41410−3
= =cons tante=
T T 273 ,15

=8,314 Unités légales


Cette constante que l’on note R s’appelle la constante des gaz parfaits.
2.2- Relation des gaz parfaits pour n moles de molécules d’un gaz parfait.
Le volume des gaz étant, pour une pression et une température donnée, proportionnel
au nombre de moles de molécules, la relation du paragraphe précédent devient
PV= nRT

Cette formule générale traduit toutes les lois vues jusque-là :


-la loi de Boyle-Mariotte de compressibilité des gaz. A température constante,
pour une masse donnée de gaz (n=constante), le produit PV est constant ;
-la loi de Gay-Lussac de dilatation des gaz. A pression constante, pour une masse

V
donnée de gaz, le rapport T est une constante ;
-la loi d’Avogadro- Ampère : le volume V de n moles de molécules de gaz est
donné, quel que soit ce gaz, par la formule :
nRT
V=
P

3. Applications
3.1masse volumique
3.1 .1 Définition :
La masse volumique d’un gaz est le rapport de la masse du gaz sur son volume, elle est
notée par ρ et s écrit :
m
ρ=
V

m :s exprime en kilogramme ( Kg)


V s’exprime en mètre cube ( m3)
3.1.2 La relation entre la masse volumique d’un gaz, la pression et la température

Soit m, la masse d’un gaz qui, a la température absolue T1 et sous la pression P1


occupe le volume V1 dans ces conditions la masse volumique du gaz est :

m
ρ1 =
V1

A une autre température absolue T2, sous une autre pression P2 ; cette même
masse gazeuse occupe un volume V2 de sorte que la masse volumique prend la valeur :

m
ρ2 =
V2

Par suite on aura m=ρ1 V 1 =ρ2 V 2 (1)

D’autre par, si le gaz est assimilé  à un gaz parfait

P2 V 2 P1 V 1
=
T2 T 1 (2)

Divisions membre à membre 1 par 2 nous obtenons


ρ2 V 2 ρV ρ 2 V 2 T 2 ρ 1 V 1 T 1 ρ 2 T 2 ρ1 T 1
= → = → =
P2 V 2 P1 V 1 P2 V 2 P1 V 1 P2 P1
T2 T1

ρ2 P 2 T 1
= ×
D’où ρ1 P 1 T 2 (3)

Cette expression montre que la masse volumique d’un gaz est :


-Proportionnelle à la pression
-Inversement proportionnelle a la température
NB
On dit qu’un gaz est dans les conditions normales quand sa température est t0 =00
(OU TO=273O K) et sa pression P0 =1atmosphere
Lorsqu’on donne la masse volumique d’un gaz, on sous entend généralement qu’il se
trouve dans les conditions normales. Désignons par ρ0 cette masse volumique
normale ;

Dans d’autres conditions caractérisées par des valeurs quelconques T et P de la


température et de la pression imposées ;la masse volumique ρ se déduis de ρ0 par la
relation( 3)
ρ P T
= ×
ρ 0 P0 T 0 D’ou
P T0
ρ= ρ0 × ×
P0 T

3.2 La densité d un gaz par rapport a l air

3.2.1 Définition
La densité d un gaz par rapport à l’air est le rapport de la masse m d’un certain
volume de ce gaz a la masse m' d’un égal volume d’air, ces volumes étant mesurés à la
même température et sous la même pression :
m
d=
m'

La valeur commune des volumes de gaz et d’air peut être quelconque :


Prenons la égale à une unité de volume, la masse du gaz est alors numériquement égale
à sa masse volumique ρ
Celle de l’air à aussi même valeur numérique que sa masse volumique a et la densité
du gaz à pour expression :
ρ
d=
a
On a:vu que la formule d’un corps purs représente une masse M gramme de ce corps,
appelée mole. nous avons vu aussi que la mole d’un corps pur gazeux occupe dans les
conditions normales un volume V0,(V0=22,4litres) quel que soit la nature du gaz
considéré. Il en résulte que dans les conditions normales de température et de pression
la masse volumique d’un corps pur gazeux vaut :
M M
ρ0 = =
V 0 29 (g /l)

M
ρ0 22 , 4 M M
d= = = =
a0 1,3 1,3×22 , 4 29 ρ0 eta 0 ,sont respectivement, la masse volumique

du gaz et de l’air dans les conditions normales de température et de pression

M
d≈
29

La densité d’un corps pur gazeux par rapport à l’air est sensiblement égale
au quotient par 29 de sa masse molaire

3.3 Expression de la masse d’un gaz : dont le volume, la pression et la


température sont donnés
Soit V le volume occupé par un gaz à la température T0k et sous la pression P
Calculons la masse de ce gaz
Si ρ est la masse volumique dans ces conditions (T et P), nous pouvons
écrire 
P T0
ρ= ρ0 × ×
m=ρV ; Or d’ après (4) P0 T

Et, d’après : ρ0 =a 0×d

P T0
m=a O dV
Donc : P0 T

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