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Partie A (10 points)

I. Les longueurs d’onde des raies du spectre d’émission d’un hydrogénoïde sont données par la
relation suivante:
1 1 1
= −

Une radiation de longueur d’onde λ=0,32 nm provoque l’ionisation d’un hydrogénoïde d’un
atome X initialement à l’état fondamental
1- Calculer le numéro atomique Z de l’atome X. Identifier-le parmi ces éléments : 8O, 15P, 17Cl,
18Ar, 56Fe
2- Calculer l’énergie d’ionisation de cet hydrogénoïde.
3- Donner l’emplacement de cet élément X dans le tableau périodique.
Données : h=6,62 10-34 J.s, C= 3.108 m.s-1, 1ev=1,6 .10-19 J, = −13,6 (ev),
= 1,09 10 , 1m=109nm.

II. L’élément X peut former avec le phosphore deux molécules différentes : PX3 et PX5.
1- Donner la représentation de Lewis pour ces deux molécules.
2- Représenter à l’aide de schémas simples, les structures géométriques de PX3 et PX5 en
indiquant leurs noms et les angles de liaison.
3- Indiquer la polarité des liaisons dans PX3 et PX5. Possèdent-elles un moment dipolaire.

III. Dans un récipient initialement vide, on enferme n moles de PX5 pur à 190°C, ce dernier se
dissocie suivant l’équilibre :
⇆ +
A cette température, la constante d’équilibre relative aux pressions partielles (Kp) est de 0,24 et
la pression totale atteint 1atm.
1- Exprimer la constante d’équilibre relative aux pressions partielles (Kp) en fonction du
coefficient de dissociation (α) et la pression totale (PT) du mélange gazeux.
2- Déterminer la pression partielle de chaque gaz lorsque l’équilibre est atteint.
3- Calculer la variation d’enthalpie libre et d’entropie dans ces conditions. (∆H°=24,5
Kcal/mol=102,41 KJ/mol).
4- Calculer la constante d’équilibre Kp à 500K (227°C) en supposant que l’enthalpie molaire de
dissociation (∆H°) de PX5 est constante entre 190°C et 227°C.
5- Comment influe la température sur cet équilibre ?
6- Comment évolue cet équilibre si on élève la pression totale ?

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Partie B (10 points)

Exercice 1 (3,5 points)


Le chlorure d’argent AgCl est un sel peu soluble de pKs égal à 9,8
1. Déterminer la solubilité de AgCl dans l’eau pure.
2. Déterminer la solubilité de AgCl dans une solution de NaCl 0,1 M.
3. Y-a-t’il précipitation de AgCl si on mélange 20 ml de AgNO3 de concentration 0,1 M et
30 ml de NaCl de concentration 0,2 M ? Si oui déterminer la masse de AgCl précipitée.
Données : M(Cl) = 35,5 g.mol−1 ; M(Ag) = 107,9 g.mol−1

Exercice 2 (4 points)
Le chlorure de titane "#$% cristallise dans une structure de type cubique.
a. À quel type structural connu appartient "#$%?
b. Dessiner la maille de "#$%.
c. Donner le nombre d'ion "#& et $%' par maille.
d. Calculer la valeur du paramètre a, arête de la maille, de "#$% (démontrer la relation utilisée).
e. Donner la coordinence de l'ion "#& par rapport à $%' et de même pour $%' par rapport à "#& .
f. Quelle est la distance la plus proche entre un ion "#& et un ion $%' .
g. Exprimer la compacité en fonction des rayons ioniques. Calculer sa valeur.
h. Exprimer la masse volumique en fonction de la masse molaire de "#$% et du paramètre a.
Calculer sa valeur.
i. Calculer le nombre de mailles élémentaires contenues dans 2,77 ×10–21 g de "#$%.
Données: ()*+ = 272 , ; ( -. / = 226 , ; M(Cl) = 35,5 g.mol−1 ; M(Ti) = 47.9 g.mol−1.

Exercice 3 (2,5 points)


On considère le dérivé chloré A de formule ci-dessous

A
1. Donner le nom du composé A selon les règles de l’I.U.P.A.C.
2. Indiquer le nombre de carbone(s) asymétrique(s) présent(s) dans ce composé.
3. Combien ce composé possède-t-il de stéréoisomères ?
4. Dessiner en représentation de CRAM les différents stéréoisomères en précisant la
configuration absolue du (des) carbone(s) asymétrique(s).
5. Donner les relations de stéréoisoméries existant entre ces différents stéréoisomères.

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