CPGE Mohamed V - Casablanca Mr : A.

Daoudi

3 Equilibres chimiques
4I
PS

TD
M

Exercice 1. Manipulation de constantes d’équilibre (*)

On donne les constantes d’équilibre suivantes :

Ag+
(aq)
+ Br–(aq) = AgBr(s) K1 = 1012

Ag+
(aq)
+ 2 CN–(aq) = Ag(CN)–2 K2 = 1021
(aq)

2 Ag+
(aq)
+ H2(g) + 2 H2 O(`) = 2 Ag(s) + 2 H3 O+
(aq)
K3 = 1027
On considère les réactions :

AgBr(s) + 2 CN–(aq) = Ag(CN)–2 + Br–(aq) K4

(aq)

2 Ag(s) + 2 Br–(aq) + 2 H3 O+
(aq)
= 2 AgBr(s) + H2(g) + 2 H2 O(`) K5
1/ Déterminer les valeurs des constantes d’équilibre K4 et K5 .

Exercice 2. Détermination de l’état d’équilibre (*)

On considère la transformation suivante à 25°C :

HSO–4 + H2 O(`) = SO2–

4 + H3 O+
(aq)
K = 10–2
(aq) (aq)

La concentration initiale en ions hydrogénosulfate HSO–4 vaut 1,0.10–3 mol.L–1 . On néglige toute
variation de volume.
1/ Calculer le taux d’avancement de la réaction ainsi que la composition finale du système.

Exercice 3. Avancement et équilibre (**)

On envisage la réaction suivante à 333 K :

2 NO(g) + Br2(g) = 2 NOBr(g)

La constante d’équilibre K(333 K) vaut 13,2 et la masse molaire du dibrome est M(Br2 ) = 159,8 g.mol–1 .

A T1 = 300 K, on introduit jusqu’à la pression P1 = 6000 Pa, dans un volume constant V = 2,00 L
initialement vide de l’oxyde d’azote. On ajoute dans ce récipient 300 mg de dibrome (liquide à
la température d’introduction). Le mélange est porté à T2 = 333 K où tous les constituants sont
gazeux.
1/ Calculer la quantité de matière de chaque composé introduit dans le récipient.
2/ Calculer l’avancement de la réaction à l’équilibre.
3/ Calculer la pression finale.

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Exercice 4. Synthèse du dihydrogène (**)

Un mode de préparation industrielle du dihydrogène met en jeu la réaction suivante :

CH4(g) + H2 O(g) = CO(g) + 3 H2
(g)

La réaction se déroule à pression constante égale à Pt = 10 bars. La température est également

maintenue constante et la constante d’équilibre à cette température vaut K = 15.

Initialement, le système contient n1,0 = 10 mol de méthane, n2,0 = 30 mol d’eau, n3,0 = 5,0 mol de
monoxyde de carbone et n4,0 = 15 mol de dihydrogène.

1/ Exprimer le quotient de réaction initial Q0 en fonction de la pression totale Pt et des quantité

de matière initiales.
2/ Le système est-il à l’équilibre ? Si non, prévoir son sens d’évolution.

On suppose maintenant que le système contient initialement seulement 10 moles de méthane et

10 moles d’eau.

3/ Déterminer l’état d’équilibre final.

Exercice 5. Equilibre de complexation (**)

On considère à 298 K un bécher contenant 20 mL d’ammoniac de concentration c = 1,0 mol.L–1

dans lequel on ajoute 30 mL d’une solution d’ion Cu2+ à la concentration c1 = 0,010 mol.L–1 . La
constante d’équilibre est K(298 K) = 1,0.1012,6 . L’équation bilan de la réaction est :

Cu2+
(aq)
+ 4 NH3(aq) = Cu(NH3 )2+
4 (aq)

Cu(NH3 )2+
4 appartient à une classe d’édifices atomiques particuliers nommés "complexes".

1/ Ecrire la constante d’équilibre de la réaction.

2/ On suppose la réaction quasi-totale. Donner une expression approchée de K.
3/ En déduire la quantité de matière restante en Cu2+ . L’hypothèse précédente est-elle valide ?
4/ Donner toutes les concentrations à l’équilibre.

Exercice 6. Rupture d’équilibre (***)

On considère la réaction :
UO2(s) + 4 HF(g) = UF4(s) + 2 H2 O(g)
On maintient la température égale à 700 K et la pression totale à 1,0 bar. La constante d’équilibre
à 700 K vaut 6,8.104 .

Initialement, le système est composé de n0 = 1,0 mol de dioxyde d’uranium et de n0 = 1,0 mol de
fluorure d’hydrogène.

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1/ Montrer que :
4 ξ2 (n0 – 2 ξ)2
K=
(n0 – 4 ξ)4
2/ A l’aide d’une hypothèse simplificatrice (dont on vérifiera la validité), déterminer la composi-
tion finale du système.
3/ Même question avec 0,10 mol de dioxyde d’uranium et 1,0 mol de fluorure d’hydrogène.

Exercice 7. Equilibres simultanés (***)

On étudie la décomposition thermique du gypse (sulfate de calcium CaSO4 ) en présence de sable

constitué de silice (SiO2 ) conduisant au silicate de calcium (CaSiO3 ). Le ciment est obtenu par
cette voie en chauffant le mélange précédent en présence de charbon et d’argile. Ce procédé met
en jeu les deux équilibres simultanés suivants :

CaSO4(s) + SiO2(s) = CaSiO3(s) + SO3(g) (1)

2 SO3(g) = 2 SO2(g) + O2(g) (2)
Les réactions se déroulent à T = 1227 °C dans un récipient de 1,5 L. Les constantes d’équilibre des
réactions (1) et (2) à cette température sont K1 = 1,0 et K2 = 4000. Initialement, on suppose que
le milieu contient 1,0 mol de CaSO4 et 1,0 mol de SiO2 .

1/ Effectuer deux tableaux d’avancement en introduisant les avancements ξ1 et ξ2 des réactions

(1) et (2).

2/ Déterminer les pressions partielles de SO3 , SO2 et O2 à l’équilibre en fonction de K1 , K2 et P0 .

Faire les applications numériques.

3/ Déterminer les quantités de matière finales de gypse et de silice.

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